DE1669956C - Pastes based on organopolysiloxane oils and fillers - Google Patents
Pastes based on organopolysiloxane oils and fillersInfo
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Description
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worin a 1 oder 2 und R.' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilazanen aus Einheiten der Formelwhere a 1 or 2 and R. ' is a monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radical having 1 to 7 carbon atoms, polysilazanes composed of units of the formula
R',3iN —R ', 3iN -
worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat. mit einer Viskosität von höchstens 2OOcSt/25°C oder Siianen bzw. Silanolen der Formelwherein R 'has the meaning given above for it. with a viscosity of at most 2OOcSt / 25 ° C or silanes or silanols of the formula
R'„six4_,,R '"six 4 _ ,,
wo-in R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, X Chlor, Brom, ein Alkoxyrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit I bis 6 Kohlenstoffatomen od./r eine Hydroxylgruppe und b 2 oder 3 ist, hydrophob gemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Organopolysiloxanölen und Füllstoffen (c) 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b,), flüssige, mindestens 1 Gewichtsprozent an Si-gebundenen Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane mit 1,8 bis 2,1 je Siliciumatom einwertigen, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen als organischen Resten enthalten.where-in R 'has the meaning given above, X is chlorine, bromine, an alkoxy radical with 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy radical with I to 6 carbon atoms or a hydroxyl group and b is 2 or 3, is made hydrophobic thereby characterized in that, in addition to the organopolysiloxane oils and fillers (c), they contain 5 to 100 percent by weight, based on the weight of the silicon dioxide (b), of liquid organopolysiloxanes containing at least 1 percent by weight of Si-bonded hydroxyl groups with 1.8 to 2.1 each Silicon atom contain monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radicals with 1 to 7 carbon atoms as organic radicals.
60 die nach dem Vermischen der Bestandteile ihre physikalischen
Eigenschaften unverändert oder praktisch unverändert beibehalten sollen und insbesondere
nicht gehärtet werden. Solche Pasten werden beispielsweise als Schmiermittel verwendet.
" Die bisher bekannten Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen haben den
Nachteil, daß sie unter starker Einwirkung mechanischer Kräfte oder bei hohen Temperaturen ihre
plastische Konsistenz verlieren und zu dünnflüssig werden. Die erfindungsgemäßen Pasten auf Grundlage
von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen erfahren beträchtlich geringere Änderungen ihrer physikalischen
Eigenschaften unter starker Einwirkung mechanischer Kräfte und/oder sehr unterschiedlicher
Temperaturbedingungen als die vorbekanni^a Pasten.
Viele der erfindungsgemäßen Pasten eignen sich daher besonders gut als Schmiermittel Tür Hochgeschwindigkeitslager.
60 which should retain their physical properties unchanged or practically unchanged after the components have been mixed and, in particular, should not be cured. Such pastes are used, for example, as lubricants.
"The pastes known so far based on organopolysiloxane oils and fillers have the disadvantage that they lose their plastic consistency and become too thin when exposed to strong mechanical forces or at high temperatures. The pastes according to the invention based on organopolysiloxane oils and fillers undergo considerably fewer changes in their physical properties Properties under the strong action of mechanical forces and / or very different temperature conditions than the pastes. Many of the pastes according to the invention are therefore particularly suitable as lubricants for high-speed bearings.
Gegenstand der Erfindung sind Pasten auf Grundlage von (a) Organopolysiloxanölen, wobei in den Organopolysiloxanen, aus denen ditse öle bestehen, 80 bis 99 Molprozent der Siloxaneinheiten Diorganosiloxaneinheiten sind, während die restlichen Siloxaneinheilen Triorganosiloxaneinheiten sind, die manchman durch Einheiten der allgemeinen FormelThe invention relates to pastes based on (a) organopolysiloxane oils, wherein in the Organopolysiloxanes of which these oils are composed, 80 to 99 mole percent of the siloxane units are diorganosiloxane units are, while the remaining siloxane units are triorganosiloxane units, which some by units of the general formula
R2Si(OR)O172 R 2 Si (OR) O 172
worin R ein einwertiger, von aliphatischen Mehrfachbindungen freier Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, der halogeniert sein kann, wenn er aromatisch ist, ersetzt sind., und gegebenenfalls in diesen Organopolysiloxanen bis zu 10 Molprozent Monoorganosiloxan- oder SiO4/2-Einheiten neben den Diorganosiloxan- und Triorganosiloxaneinheiten vorhanden sind, und (b,) 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen anf das Gewicht der Organopolysiloxanöle (a) pulverförmigem Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens lOOnr/g, das durch Behandlung mit (b2) 2 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht ues Siliciumdioxyds (b,), Silazanen der Formelwherein R is a monovalent, aliphatic multiple bonds free hydrocarbon radical with 1 to 7 carbon atoms, which can be halogenated if it is aromatic, are replaced., and optionally in these organopolysiloxanes up to 10 mol percent monoorganosiloxane or SiO 4/2 units as well the diorganosiloxane and triorganosiloxane units are present, and (b,) 5 to 25 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils (a) powdered silicon dioxide with a surface area of at least 100 nr / g, which by treatment with (b 2 ) 2 to 150 percent by weight , based on the weight of silica (b,), silazanes of the formula
(R'3Si)flNH3_0 (R ' 3 Si) fl NH 3 _ 0
worin α 1 oder 2 und R' ein einwertiger, gegebenenfalls halogeniertei Kohlenwasserstoffrest mit 1 Bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilazanen aus Einheiten der Formt 1where α is 1 or 2 and R 'is a monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radical having 1 to 7 carbon atoms, polysilazanes composed of units of the form 1
RSSiN-RSSiN-
Ί
H Ί
H
worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, mit einer Viskosität von höchstens 200cSt/25°C oder Siianen bzw. Silanolen der Formelwherein R 'has the meaning given above, with a viscosity of at most 200cSt / 25 ° C or Siianes or silanols of the formula
Die Erfindung betrifft Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen, d. h. Pasten, die häufig als »Siliconpasten« oder »Siliconfette« bezeichnet werden. Es handelt sich dabei um Massen, worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat. X Chlor, Brom, ein Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe und b 2 oder 3 ist, hydrophob gemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Organopolysiloxanölen und Füllstoffen Ic) 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b,), flüssige, mindestens 1 Gewichtsprozent an Si-gcbundencn Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane mit 1,8 bis 2,1 je Siliciumatom ein-The invention relates to pastes based on organopolysiloxane oils and fillers, ie pastes which are often referred to as "silicone pastes" or "silicone greases". These are masses in which R 'has the meaning given above for it. X is chlorine, bromine, an alkoxy radical with 1 to 6 carbon atoms, an acyloxy radical with 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group and b is 2 or 3, is made hydrophobic, characterized in that it, in addition to the organopolysiloxane oils and fillers Ic) 5 to 100 Percentage by weight, based on the weight of the silicon dioxide (b), of liquid organopolysiloxanes containing at least 1 percent by weight of silicon-bonded hydroxyl groups with 1.8 to 2.1 per silicon atom
wenigen, gegebenenfalls halogenierten KohlenwasserstofTresten mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen als organischen Resten enthalten.few, possibly halogenated, hydrocarbon residues containing 1 to 7 carbon atoms as organic radicals.
Bei den Bestandteilen (a), (b,), (b2) und (c) kann es sich jeweils um Gemische handeln."Components (a), (b,), (b 2 ) and (c) can each be a mixture. "
Als Organopolysiloxanöle (a) können auch in den erfindungsgemäßen Pasten alle Organopolysiloxanöle verwendet werden, die üblicherweise zur Bereitung von Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen verwendet werden bzw. verwendet werden konnten. Es handelt sich dabei insbesondere um Organopolysiloxane aus Einheiten der allgemeinen FormelAll organopolysiloxane oils can also be used as organopolysiloxane oils (a) in the pastes according to the invention are used, which are usually used for the preparation of pastes based on organopolysiloxane oils and fillers can be used or could be used. These are in particular organopolysiloxanes composed of units of the general formula
Organopolysiloxanen (c). Weitere Beispiele für Reste R' in den Verbindungen (b2) und den Organopolysiloxanen (c) sind Halogenalkyl- oder HaJogencycloalkylreste, /S-Chloräthyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, Bromisobutyl-, Chlorallyl- oder Dichlorcyclohexylreste sowie aliphatisch ungesättigte Reste, wie Äthinyl-, Allyl- oder Cyclohexenylreste.Organopolysiloxanes (c). Further examples of radicals R 'in the compounds (b 2 ) and the organopolysiloxanes (c) are haloalkyl or HaJogencycloalkyl radicals, / S-chloroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, bromoisobutyl, chlorallyl or dichlorocyclohexyl radicals and aliphatically unsaturated ones Residues such as ethynyl, allyl or cyclohexenyl radicals.
Beispiele für Alkoxyreste X sind der Methoxy-, Äthoxy- oder Isobutoxyrest, Beispiele für Acyloxyreste X sind der Acetoxy- oder Propionoxyrest.Examples of alkoxy radicals X are methoxy, ethoxy or isobutoxy radicals, examples of acyloxy radicals X are the acetoxy or propionoxy radical.
Beispiele für Verbindungen (b2) sind solche der FormelExamples of compounds (b 2 ) are those of the formula
worin die Reste R einwertige, von aliphatischen Mehrfaehbindunger. freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen sind, die halogeniert sein können, wenn sie aromatisch sind, und η einen Durchschnittswert von 1,9 bis 2,1 hat, die eine Viskosität von 20 bis 30 00OcStZlS0C, vorzugsweise 50 bis 800OcSt/ 25 C, aufweisen und welche zu 80 bis 99 Molprozent aus Diorganosiloxaneinheiten bestehen, wäh.end die restlichen Siloxaneinheiten Triorganosiloxaneinheiten sind, die manchmal durch Einheiten der allgemeinen Formelwherein the radicals R are monovalent, of aliphatic multiple bonds. are free hydrocarbon radicals with 1 to 7 carbon atoms, which can be halogenated if they are aromatic, and η has an average value of 1.9 to 2.1, which has a viscosity of 20 to 30 00OcStZlS 0 C, preferably 50 to 800OcSt / 25 C, and which consist of 80 to 99 mol percent of diorganosiloxane units, while the remaining siloxane units are triorganosiloxane units, which are sometimes replaced by units of the general formula
R2Si(OR)O1 ;2,R 2 Si (OR) O 1; 2 ,
worin R die vorstehend dsfür angegebene Bedeutung h .t, ersetzt sind und welch»* gegebenenfalls auch bis zu 10 Molprozent Monoorganosi! xan- oder SiO4/2-Einheiten neben den Diorganosiloxan- und Triorganosiloxaneinheiten enthalten.in which R has been replaced by the meaning given for the above and which, if appropriate, also up to 10 mol percent monoorganosi! xan or SiO 4/2 units in addition to the diorganosiloxane and triorganosiloxane units.
Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, 2-^thylpentyl- oder Dodecylreste, Cycloalkylreste, wie der Cyclopentylrest, Aryl- bzw. Alkaryl- bzw. Aralkylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Benzyl- oder Toluylreste, oder Halogenarylreste, wie Chlorphenyl-, Dibromphenyl- oder α,α,α-Trifluortoluylreste. Vorzugsweise sind 2 bis 15% der Reste R Phenylreste, während die übrigen Reste R Methylreste sind. Sehr gut sind aber als Organopolysiloxanöle (a) auch solche, worin alle Reste R Methylreste sind.Examples of radicals R are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, isopropyl, 2- ^ thylpentyl or dodecyl radicals, Cycloalkyl radicals, such as the cyclopentyl radical, aryl or alkaryl or aralkyl radicals, such as phenyl, xenyl, Benzyl or toluyl radicals, or haloaryl radicals, such as chlorophenyl, dibromophenyl or α, α, α-trifluorotoluyl radicals. Preferably 2 to 15% of the radicals R are phenyl radicals, while the remaining radicals R are methyl radicals are. However, organopolysiloxane oils (a) in which all of the R radicals are methyl radicals are also very good are.
Insbesondere in Pasten, die als Schmiermittel für Hochgeschwindigkeitslager verwendet werden, werden als Organopolysiloxanöle (a) weckmäßig solche verwendet, deren Viskosität 50 bis 15OOcSt/25'C beträgt. Werden jedoch z. B. klebrige, festhaftende, schwer auswaschbare Pasten gewünscht, so können höhere Viskositäten der öle (a) vorteilhaft sein.Especially in pastes that are used as lubricants for high-speed bearings The organopolysiloxane oils (a) used are usually those whose viscosity is 50 to 150 cSt / 25 ° C. However, z. B. sticky, firmly adhering pastes that are difficult to wash out are desired, so can higher viscosities of the oils (a) may be advantageous.
Beispiele für pulverförmiges Siliciumdioxyd (b,) sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d. h. sogenannte Siliciumdioxyd-Aerogele, Siliciumdioxyd-Xerogele, oder gefällte, gegebenenfalls hydratisierte Kieselsäuren, soweit sie jeweils eine Oberfläche von mindestens lOOnr/g aufweisen.Examples of powdery silicon dioxide (b,) are pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase, Silicic acid hydrogels dehydrated while maintaining the structure, d. H. so-called silicon dioxide aerogels, Silica xerogels, or precipitated, optionally hydrated silicas, provided they each have a surface area of at least 100 nr / g.
Es handelt sich bei dem Siliciumdioxyd (b,) vorzugsweise um ein amorphes Siliciumdioxyd, also um discrete, d. h. nicht zusammenhängende Teilchen von sphärischer oder ungefähr sphärischer Gestalt und nicht um Ketten aneinanderhängender Teilchen.The silicon dioxide (b,) is preferably an amorphous silicon dioxide, i.e. discrete, d. H. discontinuous particles of spherical or approximately spherical shape and not around chains of connected particles.
Die Beispiele für die Reste R in den Organopolysiloxancn (a) gelten auch für die Reste R' in den Verbindungen (b2) und für die organischen Reste in denThe examples of the radicals R in the organopolysiloxane (a) also apply to the radicals R 'in the compounds (b 2 ) and to the organic radicals in the
CH3 CH 3
CH3
C7H15Si(OCHj)2 CH 3
C 7 H 15 Si (OCHj) 2
oderor
CH,CH?SiCH, CH ? Si
OCCH3 2 OCCH 3 2
CH3 CH 3
sowie Phenyldimethylsilanol oder Dimethyldichlorsilan. as well as phenyldimethylsilanol or dimethyldichlorosilane.
Vorzugsweise sin J die Organopolysiloxane (c) nicht mit den Organopolysiloxanölen (a) verträglich unJ bilden eine Err-'sion in den Organopolysiloxanöbn (a). Mit anderen Worten: Vorzugsweise sind die Or-The organopolysiloxanes (c) are preferably not compatible with the organopolysiloxane oils (a) form an Err-'sion in the Organopolysiloxanöbn (a). In other words: Preferably the organs are
6- ganopolysiloxane (c) zu nicht mehr als 2 Gewichtsteilen in 10 Gewichtsteilen der Organopolysiloxanöle (a) bei 25° C löslich. Die erfindungsgemäßen Pasten haben dann eine besonders hohe Konsistenzbeständigkeit, was für die Wirksamkeit d<VgPasten6- ganopolysiloxane (c) at no more than 2 parts by weight in 10 parts by weight of the organopolysiloxane oils (a) Soluble at 25 ° C. The pastes according to the invention then have a particularly high consistency resistance, what for the effectiveness d <VgPasten
in Lagern bedeutsam ist. ^is significant in camps. ^
Sind die Organopolysiloxane (c) mit den Organopolysiloxanen (a) verträglich, d. h. zu mehr als 2 Gewichtsteüen in 10 Gewichtsteilen der öle (a) bei 250CAre the organopolysiloxanes (c) with the organopolysiloxanes (a) compatible, ie more than 2 Gewichtsteüen in 10 parts by weight of the oils (a) at 25 0 C.
löslich, so besitzen diese Pasten zwar hohe Stabilität gegenüber mechanischer Beanspruchung; diese Stabilität ist jedoch bei hohen Temperaturen ungenügend für eine Verwendung dieser Pasten in Hochgeschwindigkeitslagern. soluble, these pastes have a high degree of stability against mechanical stress; this stability however, is insufficient for these pastes to be used in high-speed warehouses at high temperatures.
Als Verbindung (b2) wird vorzugsweise Hexamethyldisilazan, als Organopolysiloxane (c) werden vorzugsweise solche, die überwiegend aus Phenylmethylsiloxaneinheiten aufgebaut sind, verwendet.Hexamethyldisilazane is preferably used as compound (b 2 ), and organopolysiloxanes (c) are preferably those which are composed predominantly of phenylmethylsiloxane units.
Wenn es sich bei den Verbindungen (b2) um Silazane, Polysilazane, Chlorsilane, Brömsilane oder Acyloxysilane handelt, so können die Bestandteile einfach ohne Mit verwendung eines Katalysators gemischt werden. Zur Erzielung bester Ergebnisse ist jedoch häufig eine Hitzebuhandlung günstig.If the compounds (b 2 ) are silazanes, polysilazanes, chlorosilanes, bromsilanes or acyloxysilanes, the constituents can simply be mixed without using a catalyst. However, heat treatment is often beneficial for best results.
Wenn es sich bei den Verbindungen (b2) um Sikmole oder Alkoxysilane handelt, wird vorzugsweise in die beim Mischen der Bestandteile frischgebildt.: ? Paste ein als die Kondensation von Silanolen fördernd bekannter Katalysator in geringen Mengen, z. B. 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezoger auf das Gewicht der Verbindungen (b2), eingemischt. Beispiele für solche Katalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, Tetrabutyltitanat, Stannooctoat, Guanidinoctoat, Ammoniumhydroxyd, Ammoniumcarbonat oder Verbindungen der Forme!If the compounds (b 2 ) are sikmoles or alkoxysilanes, they are preferably freshly formed when the ingredients are mixed .:? Paste a known as the condensation of silanols promoting catalyst in small amounts, e.g. B. 0.001 to 1 percent by weight, based on the weight of the compounds (b 2 ), mixed in. Examples of such catalysts are dibutyltin dilaurate, tetrabutyl titanate, stannous octoate, guanidino octoate, ammonium hydroxide, ammonium carbonate or compounds of the form!
NHdYNH d Y
IlIl
NH4OCR"NH 4 OCR "
NR"NO"
worin Y Chlor- oder Fluor, R" Wasserstoff, der Methyl- oder Äthylrest und R'" Wasserstoff oder ein einwertiger, durch ein aliphatisches Kohlenstoffatom an das Stickstoffatom gebundener Kohlcnwasserstoffrest ist, z. B. Ammoniumformiat, Ammoniumacetat, Butylamin, Diisopropylamin, Trimethylamin, Benzyldeylamin oder Cyclohexyloctadecylamin. Vorzugsweise werden auch solche Mischungen hitzebehandelt. wherein Y is chlorine or fluorine, R "is hydrogen, the methyl or ethyl radical and R '" is hydrogen or monovalent hydrocarbon radical bonded to the nitrogen atom through an aliphatic carbon atom is e.g. B. ammonium formate, ammonium acetate, butylamine, diisopropylamine, trimethylamine, Benzyldeylamine or cyclohexyloctadecylamine. Such mixtures are preferably also heat-treated.
Die besten Ergebnisse werden häufig erzielt, wenn das Siliciumdioxyd (h,) mit den Stoffen (b2) und (c) behandelt wird, bevor das ürganopolysiloxanöl (a) zugesetzt wird. Diese Behandlung kann durch Vermisr^n der Stoffe (b,), (b?) und (c) miteinander erfolgen. Zur Erzielung einer möglichst guten Verteilung kann dabei ein flüchtiges, organisches Lösungsmittel, wie Toluol, Diäthylenglycoldimethyläther, Octan, Chlorbenzol oder Trchloräthan, mitverwendet werden, das nach dem Mischen abgedampft wird. Falls erwünscht, kann auch das Hydroxylgruppen enthaltende Organopolysiloxan, also der Bestandteil (c), erst gemeinsam mit dem Organopolysiloxanöl (a) den .übrigen Bestandteilen zugesetzt werden.The best results are often achieved if the silicon dioxide (h 1 ) is treated with substances (b 2) and (c) before the ürganopolysiloxanöl (a) is added. This treatment can be done by missing the substances (b,), (b ? ) And (c) with one another. In order to achieve the best possible distribution, a volatile, organic solvent such as toluene, diethylene glycol dimethyl ether, octane, chlorobenzene or trchloroethane, can also be used, which is evaporated off after mixing. If desired, the organopolysiloxane containing hydroxyl groups, that is to say component (c), can only be added to the other components together with the organopolysiloxane oil (a).
Wenn das Siliciumdioxyd mit den Verbindungen (b2) vor der Zugabe des Organopolysiloxanöls (a) behandeii wird, ist es zweckmäßig, einige Stunden oder Tage verstreichen zu lassen, bevor das Organopolysiloxanöl (a) zugesetzt wird, um eine möglichst gute Hydrophobierung der Oberfläche des Siliciumdioxyds zu erzielen.If the silicon dioxide is treated with the compounds (b 2 ) before the addition of the organopolysiloxane oil (a), it is advisable to allow a few hours or days to elapse before the organopolysiloxane oil (a) is added in order to ensure the best possible water repellency of the surface of the To achieve silicon dioxide.
Auch bei allen anderen Mischvorgängen bei der Herstellung der c findungsgemäßen Pasten kann ein flüchtiges^ organisches Lösungsmittel, das nach dem Mischen abgedampft wird, zur Erzielung einer möglichst guten Verlegung der Pastenbestandteile mitverwendet werden.A can also be used in all other mixing processes in the production of the pastes according to the invention volatile ^ organic solvent, which is evaporated after mixing, to achieve a possible good laying of the paste components can also be used.
Zusätzlich zu den bisher genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Pasten gegebenenfalls herkömmlicherweise in Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen verwendete Zusatzstoffe, wie Korrosionsschutzmittel, Oxydationsinhibitoren, Farbstoffe und das Ausbluten vermindernde Mittel, enthalten.In addition to the constituents mentioned above, the pastes according to the invention can optionally conventionally used in pastes based on organopolysiloxane oils and fillers Additives such as anti-corrosive agents, oxidation inhibitors, Colorants and anti-bleeding agents contain.
Die erfindungsgemäßen Pasten sind auch !eiciiter spritzbar als die vorbekannten Siliconpasten p!eicher physikalischer Konsistenz.The pastes according to the invention are also more sprayable than the previously known silicone pastes physical consistency.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ; Teile und Prozentsätze beziehen sich jeweils auf das Gewicht, solange nichts anderes angegeben ist.The following examples are intended to illustrate the invention; Parts and percentages are for each on weight, unless otherwise stated.
,, Beispiel!,, Example!
(a) Zu 20 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400 m2/g werden gegeben:(a) To 20 parts of a powdery silica with a surface area of about 400 m 2 / g are added:
(1) 300 Teile 1,1,1 -Trichl --äthan,(1) 300 parts 1,1,1 -Trichl -ethane,
(2) 2 Teile einer Mischung, bestehend aus 80% eines flüssigen Organopolysiloxans aus Phenylmethylsiloxaneinheiten mit etwa 6% Si-gebundenen Hydroxylgruppen, 12,5% sym-'i'rimethyltriphenylcyclotrisiloxari und 7,5% anderer cyclischer und linearer Phenylmethylsiloxane als Verunreinigungen, und(2) 2 parts of a mixture consisting of 80% of a liquid organopolysiloxane composed of phenylmethylsiloxane units with about 6% Si-bonded hydroxyl groups, 12.5% sym-'i'rimethyltriphenylcyclotrisiloxari and 7.5% other cyclic and linear phenylmethylsiloxanes as impurities, and
(3) 2Tciii· Hexamethyldisilazan.(3) 2Tciii · hexamethyldisilazane.
Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren '/j Stunde bei vermindertem Druck auf 150JC erhitzt. Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:The mixture of these substances is heated to 150 ° C. under reduced pressure for 1 hour while stirring. To the thus obtained hydrophobic silica are added:
(4) 135 Teile eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan- und 7.5 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinhei'en mit einer Viskosität von 100cSt/25°C zusammen mit 2Teilen der unter (2) beschriebenen Mischung,(4) 135 parts of a trimethylsiloxy end-blocked copolymer of 92.5 mole percent Dimethylsiloxane and 7.5 mole percent phenylmethylsiloxane units with a viscosity of 100cSt / 25 ° C together with 2 parts of the mixture described under (2),
(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Purpurfarbe und der unter (2) beschriebenen Mischung,(5) 1.5 parts of a mixture of equal parts of purple paint and that described under (2) Mixture,
(6) 0,2 Teile eines Konosionsinhibitors.(6) 0.2 part of a corrosion inhibitor.
Die so erhaltene Mischung wire! auf einem Walzenstuhl homogenisiert, bis sich eine Paste gebildet hat.The mixture thus obtained wire! on a roller mill homogenized until a paste has formed.
(b) Zu 21 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 200 irr/g werden gegeben:(b) To 21 parts of a powdery silica with a surface area of about 200 irr / g are given:
(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan,(1) 300 parts 1,1,1-trichloroethane,
(2) insgesamt 3 Teile der vorstehend bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und(2) a total of 3 parts of the mixture described above in approach (a) under (2) and
(3) 15 Teile Hexamethyldisilazan.(3) 15 parts of hexamethyldisilazane.
Die Mischung dieser Stoffe wird untor Rühren V2 Stunde bei vermindertem Druck auf 150' C erhitzt. Zu der" so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:The mixture of these substances is heated to 150 ° C. under reduced pressure for two hours before stirring. To the "thus obtained hydrophobic silicon dioxide are added:
(4) 115 Teile eines Organopolysiloxanöls, das praktisch ebenso aufgebaut ist wie das vorstehend bei Ansatz (a) unter (4) beschriebene öl, jedoch eine Viskosität von 5OcSt/25O°C aufweist,(4) 115 parts of an organopolysiloxane oil that practically is constructed in the same way as the oil described above in approach (a) under (4), but one Has a viscosity of 5OcSt / 25O ° C,
(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbe,(5) 1.5 parts of a mixture of equal parts of the mixture described in approach (a) under (2) and purple color,
(6) 0,2 Teile eines KorrosionsLnibitors.(6) 0.2 parts of a corrosion inhibitor.
Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl zu einer Paste homogenisiert.The mixture obtained in this way is homogenized to a paste on a roller mill.
Die Konsistenzeigenschaften der beiden Pasten werden gemäß ASTM 1403-56 T in Verbindung mit ASTM D 217-52 T bestimmt. Diese Prüfung besteht darin, daß die Eindringtiefe eines Kegels in die Paste gemessen wird. Niedrige Penetrometerwcrte bedeuten niedrige Konsistenz. Penelrometerwerte oberhalb 400 bedeuten, daß die Masse mehr eine Flüssigkeit als eine Paste darstellt. Penetrometerwerte unter 100 bedeuten, daß die Paste für die meisten Anwendungszwecke zu steif ist. The consistency properties of the two pastes are measured in accordance with ASTM 1403-56 T in conjunction with ASTM D 217-52 T determined. This test consists in that the depth of penetration of a cone into the paste is measured. Low penetrometer values mean low consistency. Penelrometer values above 400 mean that the mass is more of a liquid than a paste. Penetrometer values below 100 mean that the paste is too stiff for most purposes.
IOIO
Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der folgenden Die Messung mittels eines Penetrometers erfolgt vor (Ruhpenetration) und nach Scherbeanspruchung der Paste durch 60maliges. jeweils eine Sekunde währendes Pressen der Paste durch eine Metallplatte mit Löschern von 1 mm Durchmesser (Walkpenetration).The results of these tests are given in the following: Measurement was carried out using a penetrometer before (resting penetration) and after shear stress of the paste by 60 times. one second each Pressing the paste through a metal plate with extinguishers of 1 mm diameter (worked penetration).
Die Werte für Ausblutung und Verdampfung werden durch Messung des Gewichtsverlustes bestimmt. Die Pasten werden außerdem in einem Kugellager bei 10 000 U/min, einer Belastung von 2,27 kg und etwa 2002 C geprüft.The values for bleeding and evaporation are determined by measuring the weight loss. The pastes are also tested in a ball bearing at 10,000 rpm, a load of 2.27 kg and about 200 ° C.
Tabelle I enthalten.Table I included.
penclrationResting
penclration
pcnetratinnWaIk-
pcnetratinn
72 Stunden
R uh- P.Pcnclrati
72 hours
R uh- P.
bei 200 C
WaIk-P.on after
at 200 C
WaIk-P.
nach 22 Stunden
bei 205 CEvaporation
after 22 hours
at 205 C.
nach .'0 Stunden
bei 232"CBleeding
after .0 hours
at 232 "C
im Kugellager
in Stunden
Betriebsdauerresistance
in ball bearings
in hours
Operating time
(b)(a)
(b)
242238
242
256272
256
219252
219
286'309
286 '
2,15%1.03%
2.15%
5.82%5.14%
5.82%
über 800639
over 800
(a) Zu 20 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400 m2/g werden gegeben:(a) To 20 parts of a powdery silica with a surface area of about 400 m 2 / g are added:
(!) 300Teile !.,LI-Trichloräthan,(!) 300 parts!., LI-trichloroethane,
(2) 3 Teile der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und(2) 3 parts of the mixture described in Example 1 for approach (a) under (2) and
(3) 3 Teile des Silazans der Formel(3) 3 parts of the silazane of the formula
gegebenen Silazans 3 Teile des Silazans der Formelgiven silazane 3 parts of the silazane of the formula
CH3 CH 3
CF3CH2CH2Si
i
CH,CF 3 CH 2 CH 2 Si
i
CH,
NHNH
CH3 CH 3
CH2 = CHSiCH 2 = CHSi
CH3 CH 3
3535
NH und als Bestandteil (4) 130 Teile des durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren verwendet werden.NH and as constituent (4) 130 parts of the trimethylsilox group end-blocked copolymers are used.
(c) Die vorstehend unter (a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß als Bestandteil (3) an Stelle des vorstehend in Ansatz (a' unter (3) angegebenen Silazans 3 Teile eines Gemisches aus 13% Silazan der Formel(c) The procedure described under (a) above is repeated with the modification that as Component (3) instead of the silazane given above in approach (a 'under (3)) 3 parts of a mixture from 13% silazane of the formula
4040
Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren 1Z2 Stunde bei vermindertem Druck auf 150" C erhitzt.The mixture of these substances is heated to 150 ° C. under reduced pressure for 1 Z 2 hours while stirring.
Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:To the thus obtained hydrophobic silica are added:
84% Silazan der Formel84% silazane of the formula
(4) 115 Teile des im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren,(4) 115 parts of the in example 1 in approach (a) under (4) described copolymers end-blocked by trimethylsilox groups,
(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbe,(5) 1.5 parts of a mixture of equal parts as described in Example 1 for approach (a) under (2) Blend and purple color,
(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.(6) 0.2 part of a corrosion inhibitor.
Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert.The mixture obtained in this way is homogenized on a roller mill until a paste is formed.
(b) Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß als Bestandteil (3) an Stelle des vorstehend in Ansatz (a) unter (3) an-CH3 _ CH3 (b) The procedure described above is repeated with the modification that as component (3) instead of the above in approach (a) under (3) an - CH 3 _ CH 3
Si
CHSi
CH
NHNH
NHNH
3 J 23 J 2
und 3% Hexan, und als Bestandteil (4) 145 Teile de durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Misch polymeren verwendet werden.and 3% hexane, and as component (4) 145 parts of the mixture end-blocked by trimethylsiloxy groups polymers are used.
Die in der folgenden Tabelle II angegebenen Eiger schäften dieser Paste werden nach im Beispiel beschriebenen Methoden ermittelt.The Eiger shafts of this paste given in Table II below are used in the example methods described.
PcnctrationResting
Pcnctration
Pcnet rationWaIk-
Pcnet ration
be
Ruh-P.penetration
be
Ruh-P.
200C
WaIk-P.after 72 hours
200C
WaIk-P.
nach 30 Stunden
bei 232Cbleed out
after 30 hours
at 232C
nach 22 Stunden
bei 205= CEvaporation
after 22 hours
at 205 = C
(b)
(C) (a)
(b)
(C)
252
245245
252
245
286
275283
286
275
227
2272 <J2
227
227
301
290297
301
290
3,76%
7.44%5.13%
3.76%
7.44%
1,17%
K30%1.02%
1.17%
K30%
209 643/23 209 643/23
10,5 Teile eines pulvcrförmigen Giliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 nr g werden mit 1 Teil Pheryldimethyldimethylsilylamin etwa 10 Minuten geschüttelt. Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden 86.4 Teile eines durch Trimethylsiloxgruppen endblockicrten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan und 7,5 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten mit 20OcSt/ 25° C und 3,1 Teile eines Siloxans der Formel10.5 parts of a powdery silica with with a surface of about 150 nr g Shake 1 part of Pheryldimethyldimethylsilylamin about 10 minutes. To the hydrophobic one thus obtained Silica becomes 86.4 parts of a trimethylsilox group end-blocked copolymers of 92.5 mol percent dimethylsiloxane and 7.5 mol percent Phenylmethylsiloxane units with 20OcSt / 25 ° C and 3.1 parts of a siloxane of the formula
HOHO
ιSiO
ι
gegeben.given.
Die so erhaltene Mischung wird auf tinem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert.The mixture thus obtained is rolled on a roller mill homogenized until a paste is formed.
Die in der folgenden Tabelle III angegebenen Eigenschaften !er Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The properties given in Table III below The paste are determined according to the methods described in Example 1.
Ruh-Pcne-
trationRest-pcne-
tration
Walkpene
trationWalkpene
tration
279279
Penetrationpenetration
nach 24 Stundenafter 24 hours
bei 200 Cat 200 C
Ruh-P. WaIk-P.Ruh-P. WaIk-P.
219219
275275
Ausbluten nach 30 Stunden bei 232 CBleeding after 30 hours at 232 ° C
5,83%5.83%
VerdampfungEvaporation
nachafter
22 Stunden bei 205 C22 hours at 205 C
2,30%2.30%
Ruh-Penotration Rest penotration
283283
WaIkpenct rationWaIkpenct ration
297297
Penetrationpenetration
nach 72 Stundenafter 72 hours
oci 200 Coci 200 C
Ruh-P. |Walk-P.Ruh-P. | Walk-P.
212212
272272
Ausbluten nach 30 Stunden bei 232=CBleeding after 30 hours at 232 ° C
6,26%6.26%
VerdampfungEvaporation
nachafter
22 Stunden bei 205= C22 hours at 205 = C
2.89%2.89%
5.5 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit5.5 parts of a powdered silicon dioxide with
einer Oberfläche von etwa 150nr'g werden mit 0.011 Teilen Trimethylchlorsilan1 2 Stunde geschüttelt.a surface of about 150 nr'g are shaken with 0.011 parts of trimethylchlorosilane for 1 2 hours.
Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird zusammen mit 2 Teilen eines flüssigen Dimethylpolyriloxans mit 3,8% Si-gcbundenen Hydroxylgruppen zu 92,5 Teilen eines durch Trimethylsiloxgruppen ίο endblockierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan- und 7,5 Molprozent Phenylmethylsiioxaneinheiten mit einer Viskosität von 1000 cSt/ 25" C gegeben.The hydrophobic silica obtained in this way is used together with 2 parts of a liquid dimethylpolyriloxane with 3.8% Si-bonded hydroxyl groups to 92.5 parts of one by trimethylsilox groups ίο end-blocked copolymers of 92.5 mol percent dimethylsiloxane and 7.5 mol percent phenylmethylsiioxane units with a viscosity of 1000 cSt / 25 "C given.
Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert. Die im folgenden angegebenen Eigenschaften dieser PasteThe mixture obtained in this way is homogenized on a roller mill until a paste is formed. the Properties of this paste given below
werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.are determined according to the methods described in Example 1.
9.6 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 m2/g werden mit 1 Teil Phenylmcthyldimethoxysilan etwa 5 Stunden bei 100=C in einem rollenden Behälter vermischt.9.6 parts of a powdery Siliciumdioxyds with a surface area of about 150 m 2 / g are mixed with 1 part Phenylmcthyldimethoxysilan about 5 hours were mixed at 100 = C in a rolling container.
Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird zu 89,4 Teile des im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblokkierten Mischpolymeren und 1 Teil der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung gegeben.The hydrophobic silicon dioxide obtained in this way becomes 89.4 parts of that in Example 1 in approach (a) under (4) described copolymers end-blocked by trimethylsilox groups and 1 part of those in Example 1 given mixture described under (2) in approach (a).
Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert.The mixture obtained in this way is homogenized on a roller mill until a paste is formed.
Die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Eigenschaften werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The properties given in Table IV below are described in Example 1 Methods determined.
Penetration nach 21 4 Stunden bei 288 C
Ruh-Pcnetration Walk-PenetrationPenetration after 2 1 4 hours at 288 ° C
Rest Pcnetration Walk Penetration
219219
234234
Ruh- und Walk-Penetration betragen vor dem Erhitzen etwa 290. Ohne den Gehalt von Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen hat die Masse bei sonst gleicher Zusammensetzung nach 2'/4 Stünder, bei 288C C eine nichtmeßbare P.uh-Penetration und ist klumpig und hart.Ruh- and worked penetration amount before heating about 290. Without the content of organopolysiloxane having Si-bonded hydroxyl groups has the mass with an otherwise identical composition after 2 '/ 4 Stünder, at 288 C C a non-measurable P.uh penetration and lumpy and hard.
14,0 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400m2/g werden mit 2,1 Teilen des Silazans der Formel14.0 parts of a powdery silicon dioxide with a surface area of about 400m 2 / g are combined with 2.1 parts of the silazane of the formula
"O)1?"O) 1 ?
CH3 CH 3
NHNH
etwa 1 Stunde geschüttelt.shaken for about 1 hour.
Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird mit 80,7 Teilen eines durch Diphenylmethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 600 cSt/25°C und 3,2 Teilen eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit 3,2% Si-gebundenen Hydroxylgruppen auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer homogenen Paste vermischt.The hydrophobic silica thus obtained is dissolved with 80.7 parts of one by diphenylmethylsiloxy groups end-blocked phenylmethylpolysiloxane with a viscosity of 600 cSt / 25 ° C and 3.2 parts of a liquid dimethylpolysiloxane with 3.2% Si-bonded hydroxyl groups on a roller mill up to mixed to form a homogeneous paste.
Die im folgenden angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.The properties of this paste given below are obtained according to the methods described in Example 1 determined.
Ausbluten nach 30 Stunden bei 232° C 1,98%
Verdampfen nach 22 Stunden
bei 2050C 2,10%Bleeding after 30 hours at 232 ° C 1.98%
Evaporation after 22 hours
at 205 0 C 2.10%
Penetration vor dem Erhitzen:Penetration before heating:
Ruh-Penetration 249Rest penetration 249
Walk-Penetration 331Walk penetration 331
Penetration nach 72 Stunden
bei 2050CPenetration after 72 hours
at 205 ° C
Ruh-Penetration 189Rest penetration 189
Walk-Penetration 309Walk penetration 309
Claims (1)
Family
ID=
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