DE1668110B2

DE1668110B2 - Urea derivatives, processes for their preparation and herbicidal agents containing them

Info

Publication number: DE1668110B2
Application number: DE19681668110
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr. 6000 Frankfurtschwanheim Hoerlein; Otto Dr. 6232 Bad Soden Scherer; Hubert Dr. 6078 Neu-Isenburg Schoenowsky
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-03-13
Filing date: 1968-03-13
Publication date: 1974-03-14
Also published as: DE1668110C3; DE1668110A1

Description

worin R¹ einen (C₁-C₂J-FIuOr- und/oder Chloralkyl- bzw. -alkenylrest, R² Wasserstoff oder einen Methylrest und R³ einen Methyl- oder Methoxyrest bedeutet.wherein R ^{1 is} a (C ₁ -C ₂ J-FIuOr and / or chloroalkyl or alkenyl radical, R ^{2 is} hydrogen or a methyl radical and R ^{3 is} a methyl or methoxy radical.

2. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Wirkstoff gemäß Anspruch 1 sowie einem Netz-, Haft-, Dispergiermittel, flüssigen oder festen Trägermaterial, Mahlhilfsmittel, Granuliermittel oder einem weiteren bioziden Wirkstoff oder Düngemittel.2. Herbicidal agents, characterized by a content of an active ingredient according to Claim 1 as well as a wetting agent, adhesive agent, dispersant, liquid or solid carrier material, grinding aid, Granulating agents or another biocidal active ingredient or fertilizer.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Halogenalkyloxy- bzw. Halogeiialkenyloxy-arylisocyanate3. Process for the preparation of compounds according to claim 1, characterized in that haloalkyloxy- or haloalkyloxy-aryl isocyanates are used in a manner known per se

a) mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder O,N-Dimethylhydroxylamin umsetzt odera) with methyl or dimethylamine or with O-methyl or O, N-dimethylhydroxylamine implements or

b) mit O-Methylhydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oderb) with O-methylhydroxylamine for reaction brings and subjects the reaction product to a subsequent methylation or

c) mit N-Methylhydroxylamin reagieren läßt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oder daß man siec) can react with N-methylhydroxylamine and the reaction product is subjected to a subsequent methylation or that they are

d) mit Hydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Dimethylierung unterwirft oder da3 man Halogenalkyloxy- bzw. Halogenalkenyloxyarylamine mit Methylisocyanat oder Dimethylcarbaminsäurechlorid umsetzt oder daß man Halogenalkyloxy- bzw. Halogenalkenyloxy-arylcarbaminsäurechloride mit Methyloder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder O,N-Dimcthylhydroxylamin zur Umsetzung bringt.d) reacts with hydroxylamine and the reaction product of a subsequent one Subjecting to dimethylation or haloalkyloxy or haloalkenyloxyarylamines with methyl isocyanate or dimethylcarbamic acid chloride or that haloalkyloxy- or haloalkenyloxy-arylcarbamic acid chlorides with methyl or dimethylamine or with O-methyl- or O, N-dimethylhydroxylamine for the reaction brings.

Gegenstand der Erfirdung sind Harnstoffe der allgeeinen FormelThe subject of the invention are ureas of the general kind formula

NH-CO-NNH-CO-N

R¹OR ¹ O

R³ R ³

5555

6060

der R¹ einen (C_rC₂)-Fluor- und/oder Chloralkyl-EW. -alkenylrest, R² Wasserstoff oder einen Methylst und R³ einen Methyl- oder Methoxyrest bedeutet.the R ^{1 is} a (C _r C ₂ ) -fluoro and / or chloroalkyl EW. -alkenyl radical, R ^{2 is} hydrogen or a methyl ^{radical and R 3 is} a methyl or methoxy radical.

Diese Produkte zeichnen sich durch einen guten srbiziden Effekt aus, wobei verschiedene Kultur-Ranzen geschont werden, wie aus den unten angeführn Versuchen hervorgeht. Zur Erfindung gehören auch erbizide Mittel, die einen wie oben gekennzeichneten Wirkstoff enthalten, neben einem Netz-, Haft-, Dispergiermittel, flüssigem oder festem Trägermaterial, Mahlhilfsmittel oder Granuliermittel oder einem weiteren bioziden Wirkstoff oder Düngemittel. Zur Herstellung der genannten Verbindungen geht man so vor, daß man in an sich bekannter Weise entsprechende Halogenalkyloxy- bzw. Halogenalkenyloxy-arylisocyanateThese products are characterized by a good herbicidal effect, with various cultivated satchels be spared, as can be seen from the experiments below. The invention also includes herbicidal agents that contain an active ingredient as identified above, in addition to a wetting agent, adhesive, dispersant, liquid or solid carrier material, grinding aid or granulating agent or another biocidal agent or fertilizer. To prepare the compounds mentioned, one proceeds in such a way that corresponding haloalkyloxy or haloalkenyloxy aryl isocyanates are used in a manner known per se

a) mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl oder O.N-Dimethylhydroxylamin umsetzt odera) with methyl or dimethylamine or with O-methyl or O.N-dimethylhydroxylamine or

b) mit O-Methylhydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oderb) reacts with O-methylhydroxylamine and subjecting the reaction product to a subsequent methylation or

c) mit N-Metiiylhydroxylamin reagieren läßt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oder daß man siec) can react with N-Metiiylhydroxylamin and the reaction product is subjected to a subsequent methylation or that they are

d) mit Hydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Dimethylierung unterwirft oder daß man Halogenalkyloxy- bzw. Halogenalkenyloxy-arylamine mit Methylisocyanat oder Dimethylcarbaminsäurechlorid umsetzt oder daß man Halogenalkyloxy- bzw. Halogenalkenyloxy-arylcarbaminsäurechloride mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin zu: Umsetzung bringt.d) reacts with hydroxylamine and subjects the reaction product to a subsequent dimethylation or that haloalkyloxy- or haloalkenyloxy-arylamines are reacted with methyl isocyanate or dimethylcarbamic acid chloride or that haloalkyloxy- or haloalkenyloxy-arylcarbamic acid chlorides with methyl- or dimethylamine or with O-methyl - or Ο, Ν-dimethylhydroxylamine to: brings implementation.

Die Alkylierungen werden vorteilhaft in wäßrigalkalischer Suspension oder in Gemischen aus wäßrigem Alkali und einem organischen Lösungsmittel durchgeführt. Zweckmäßig erfolgt die Zugabe der Alkalilauge und des Alkylierungsmittels gleichzeitig unter pH-Kontrolle; man kann aber auch den Harnstoff entweder zusammen mit dem Alkylierungsmittel in einem orgarischen Lösungsmittel vorlegen und anschließend die Alkalilauge zugeben oder aber bei weniger alkaliempfindlichen Verbindungen auch in umgekehrter Reihenfolge verfahren. Die Reaktionstemperatur ist naturgemäß von der Reaktionsfähigkeit des verwendeten Alkylierungsmittels abhängig und liegt zwischen 10 und 90⁰C.The alkylations are advantageously carried out in aqueous alkaline suspension or in mixtures of aqueous alkali and an organic solvent. The alkali and the alkylating agent are expediently added simultaneously with pH control; however, the urea can either be initially introduced together with the alkylating agent in an organic solvent and then the alkali lye can be added or, in the case of less alkali-sensitive compounds, the reverse order can also be used. The reaction temperature naturally depends on the reactivity of the alkylating agent used and is between 10 and 90 ^° C.

Die Methylierungen erfolgen zweckmäßig mit Dimethylsulfat, Methylhalogeniden oder Methyltoluolsulfonaten. The methylations are expediently carried out with dimethyl sulfate, methyl halides or methyl toluenesulfonates.

Die neuen Verfahrensprodukte entstehen in guten Ausbeuten und sind fast ausnahmslos kristalline Verbindungen. Sie können meistens, so wie sie anfallen, verwendet werden, lassen sich aber auch durch Umkristallisation aus den üblichen organischen Lösungsmitteln weiter reinigen. Sie haben eine ausgezeichnete Wirkung gegen Unkräuter und sind in ihren schonenden Eigenschaften gegenüber einer Reihe von wichtigen Kulturpflanzen wie Rüben, Kartoffeln, Mais, Baumwolle und Getreide bekannten Herbiziden auf Basis von Harnstoffderivaten überlegen.The new process products are produced in good yields and are almost without exception crystalline compounds. They can mostly be used as they arise, but can also be obtained by recrystallization Purify further from the usual organic solvents. You have excellent Effect against weeds and are in their protective properties against a number of important crops such as beets, potatoes, corn, cotton and cereals known herbicides superior based on urea derivatives.

Die neuen Produkte sind zur Verhinderung von unerwünschtem Pflanzenwachstum geeignet. Sie können als sogenannte Spritzpulver, Emulsionskonzentrate, Stäubemittel oder Granulate allein oder gegebenenfalls in Kombination mit anderen Herbiziden, Bodeninsektiziden oder auch mit Düngemitteln angewendet werden.The new products are suitable for preventing unwanted plant growth. You can as so-called wettable powders, emulsion concentrates, dusts or granulates alone or optionally used in combination with other herbicides, soil insecticides or with fertilizers will.

Sogenannte Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die außer einem Inertstoff Netzmittel, z. B. äthoxylierte Alkylphenole, äthoxyüerte Oleyl- oder Stearylamine, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, wie z. B. ligninsulfonsaures-Na, 2,2'-Dinaphthylmethan-6,6'-disul-So-called wettable powders are preparations that are uniformly dispersible in water and contain an inert substance Wetting agents, e.g. B. ethoxylated alkylphenols, äthoxyüerte Oleyl or stearyl amines, alkyl or alkylphenyl sulfonates and dispersants, such as. B. ligninsulfonic acid-Na, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disul-

fonsaures - Na, Dibutylnaphthalinsulfonsaures - Na oder auch Oleyl-methyltaurinsaures-Na enthalten.fonsaures - Na, dibutylnaphthalenesulfonsaures - Na or oleylmethyltaurinsaures-Na.

Emulsionskonzentfate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, XyJoI oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten. Um in Wasser gute Suspensionen oder Emulsionen zu erreichen, werden weiterhin Netzmittel aus der obengenannten Reihe zugesetztEmulsion concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. B. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, XyJoI or higher-boiling aromatics. To get in Water to achieve good suspensions or emulsions, wetting agents from the above are still used Row added

Stäubemittel erhält man durch Vermählen der Wirkstoffe mit feinzerteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Dusts are obtained by grinding the active ingredients with finely divided solid substances, e.g. B. Talc, natural clays, pyrophillite or diatomaceous earth.

Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, Polyacrylsaurem-Na oder auch Mineralölen auf der Oberfläche von granuliertem Ineriinaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise — gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln — hergestellt werden.Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorptive, granulated inert material or by applying Active ingredient concentrates by means of adhesives, e.g. B. polyvinyl alcohol, Polyacrylic acid Na or mineral oils on the surface of granulated inert material. Suitable active ingredients can also be used in the form customary for the production of fertilizer granules Way - if desired, in a mixture with fertilizers - getting produced.

1. Vergleichsversuch
Die zweikeimblättrigen Unkräuter1. Comparative experiment
The dicotyledonous weeds

Sommergerste
und
BaumwolleSpring barley
and
cotton

Hordeum distichum
Gossypium sp.Hordeum distichum
Gossypium sp.

AckersenfMustard

VogelmiereChickweed

AckerhundskamilleField dog chamomile

Sinapis arvensis
Stellaria media
Anthemis arvensisSinapis arvensis
Stellaria media
Anthemis arvensis

das Ungras
Ackerfuchsschwanz Alcpecurus myosuroidesthe weed
Black foxtail, Alcpecurus myosuroides

und die Kulturpflanzenand the crops

Erbsepea

Ackerbohne
Sommerweizen
.SommerroggenBroad bean
Spring wheat
.Summer rye

Pisum sativum
Vicia faba
Triticum aestivum
Seeale cereaiePisum sativum
Vicia faba
Triticum aestivum
Seeale cereaie

wurden in großen Kunststoffkästen, die mit humosem, sandigem Lehm gefüllt waren, ausgesät und abgedeckt. Am Tage der Aussaat wurde die Bodenoberfläche mit einer wäßrigen Suspension eines benetzbaren Pulvers mit dem Wirkstoffwere sown and covered in large plastic boxes filled with humus, sandy loam. On the day of sowing, the soil surface was wetted with an aqueous suspension of a Powder with the active ingredient

N - [3 - (1 ',1' - Difluor - 2',2' - dichloräthoxy) - phenyl] - Ν',Ν' - dimethylharnstoff (vgL Beispiel 2), nachfolgend Präparat A genannt, bzw. mit dem WirkstoffN - [3 - (1 ', 1' - difluoro - 2 ', 2' - dichloroethoxy) - phenyl] - Ν ', Ν' - dimethylurea (see example 2), hereinafter referred to as preparation A, or with the Active ingredient

N-[3-(r,l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl] - N' - methoxy - N' - methylharnstoff (vgl. Beispiel 4), nachfolgend Präparat B genannt,N- [3- (r, l'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) phenyl] - N'-methoxy-N'-methylurea (see example 4), hereinafter referred to as preparation B,

behandelt. Als Vergleichsmittel dienten verschiedene Harnstoffverbindungen und ein Triazinpräparat, die entsprechend den verwendeten Kulturpflanzen ausgewählt worden waren, nämlichtreated. Various urea compounds and a triazine preparation, the had been selected according to the crops used, namely

N-S^-Dichlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (Linuron) und 2,4 - bis(Äthylamino)-6-chlor-1,3,5-triazin (Simazin) für Erbse, Ackerbohne und die Getreidearten sowieN-S ^ -Dichlorophenyl-N'-methyl-N'-methoxyurea (Linuron) and 2,4 - bis (ethylamino) -6-chloro-1,3,5-triazine (Simazin) for peas, broad beans and the cereals as well

N - 4 - Chlorphenyl - N' - methyl - N' - isobutinylharnstoff (Buturon) für die Getreidearten,
N - 3 - Trifluormethylphenyl - Ν',Ν' - dimethylharnstoff (Fluometuron) und
N - 3,4 - Dichlorphenyl - Ν',Ν' - dimethylharnstoff (Diuron) für Baumwolle.N - 4 - chlorophenyl - N '- methyl - N' - isobutinyl urea (buturon) for the cereals,
N - 3 - trifluoromethylphenyl - Ν ', Ν' - dimethylurea (Fluometuron) and
N - 3,4 - dichlorophenyl - Ν ', Ν' - dimethylurea (diuron) for cotton.

Die Kästen wurden im Frühbeet aufgestellt, die Auswertung erfolgte 5 Wochen nach der Behandlung.The boxes were set up in the cold frame and the evaluation was carried out 5 weeks after the treatment.

In den folgenden Tabellen ist das Ergebnis der Auswertung zahlenmäßig festgehalten, wobei die Bonitierungswerte umgerechnet wurden in »Schädigungsgrad in %«; die Aufwandmengen sind angegebenen als »kg Wirkstoff je ha«.The result of the evaluation is recorded numerically in the following tables, with the rating values were converted into »degree of damage in%«; the application rates are given as »kg of active ingredient per ha«.

Schädigung bei kg Wirkstoff je haDamage at kg of active ingredient per ha

Aufwandmenge
PräparatApplication rate
preparation TestpflanzeTest plant 0,15 kg/ha0.15 kg / ha 0,6 kg/ha0.6 kg / ha 2,5 kg/ha2.5 kg / ha TestpflanzeTest plant 0,15 kg/ha0.15 kg / ha 0,6 kg/ha0.6 kg / ha 2,5 kg/ha2.5 kg / ha A gemäßA according to AckerFields 7070 100100 100100 Vogelbird 9090 .100.100 100100 Erfindunginvention senfmustard mieremiere B gemäßB according to 6060 100100 100100 7070 100100 100100 Erfindunginvention LinuronLinuron 9090 100100 100100 100100 100100 100100 SimazinSimazine 8080 100100 100100 9090 100100 100100 ButuronButuron 5050 7070 100100 7070 100100 100100 FluometuronFluometuron 6060 100100 100100 9090 100100 100100 DiuronDiuron 5050 8080 100100 8080 100100 100100 A gemäßA according to HundsDog 6060 100100 100100 AckerFields 3030th 6060 9090 Erfindunginvention kamillechamomile fuchsFox schwanztail B gemäßB according to 5050 9090 100100 1010 4040 6060 Erfindunginvention LinuronLinuron 8080 100100 100100 3030th 6060 8080 SimazinSimazine 6060 100100 100100 5050 8080 100100 ButuronButuron 7070 100100 100100 6060 8080 100100 FluometuronFluometuron 8080 100100 100100 1010 4040 6060 DiuronDiuron 8080 100100 100100 3030th 6060 8080

5 65 6

Aus den vorstehenden Zahlen geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Substanzen A und B in ihrer Jnkrautwirkung im Durchschnitt etwa im gleichen Bereich liegen wie die angeführten Vergleichsmittel; ias gilt vor allem für die Wirkung gegen die drei zweikeimblättrigen Arten; aber auch ein Gras-Unkraut wie Vckerfuchsschwanz wird noch deutlich geschädigt. Die Abtötungskonzentration für die Mehrzahl der Uncräuter lag in diesem Versuch bei allen Präparaten, bei den beanspruchten neuen Substanzen wie auch bei ien Vergleichsmitteln, bei etwa 0,6 kg Wirkstoff pro Hektar.From the above figures it can be seen that the substances A and B according to the invention in their Weed effects are on average roughly in the same range as the comparative remedies listed; This applies above all to the action against the three dicotyledonous species; but also a grass-weed like Black foxtail is still significantly damaged. The kill concentration for the majority of weeds was included in this experiment with all preparations, with the claimed new substances as well ien comparative means, at around 0.6 kg of active ingredient per hectare.

A ufwandmengeAmount of effort
Präparatpreparation 0.150.15
kg/hakg / ha TestpflanTest plant
0.60.6
kg/hakg / ha
C/C / ze: brbsze: brbs
2,52.5
kg hakg ha ee
10.010.0
kg/hakg / ha TesTes
0.150.15
kg/hakg / ha pflanzeplant
0.60.6
kg/hakg / ha
CC. AckerbaAckerba
2.52.5
kg hakg ha
4)4) hnehne
10,010.0
kg/hakg / ha Testtest
0,150.15
kg/hakg / ha pflanze:plant:
0.60.6
kg/hakg / ha
(°/(° / iauicwoiauicwo
1515th
kg/hakg / ha UeUe
10,010.0
kg/hakg / ha A gemäß Erfindung
B gemäß Erfindung A according to the invention
B according to the invention 0
•0
00
• 0
0 0
0
200
0
20th 1010
1010
6060 30
30
10030th
30th
100 0
0
00
0
0 20
0
4020th
0
40 50
20
7050
20th
70 90
50
10090
50
100 0
0 ■ 0
0 ■ 00
00 00
1010 10
2010
20th Linuron ...Linuron ... 00 3030th 6060 100100 00 2020th 6060 100100 Simazin Simazine 00 1010 3030th Fluometuron Fluometuron 00 1010 3030th 5050 Diuron Diuron 6060

B gemäß ErfindungB according to the invention

Linuron Linuron

Simazin Simazine

Buturon Buturon

Testpflanze: WeizenTest plant: wheat

0,15 0.6 kg/ha I kg/ha0.15 0.6 kg / ha I kg / ha

kg/hakg / ha

10,0 kg/ha10.0 kg / ha

00 00 2020th 00 3030th 7373 2020th 7070 9090 1010 5050 7070

40 100 100 10040 100 100 100

.0.0 3030th 5050 9090 5050 8080 4040 9090

60
100
100
10060
100
100
100

Testpflanzc: GersleTest plant: Gersle

0,15 kg/ha0.15 kg / ha

0,6 kg/ha0.6 kg / ha

2,5 kg/ha2.5 kg / ha

00 00 2020th 00 1010 3030th 3030th 7070 100100 00 3030th 7070

10,0 kg/ha10.0 kg / ha

100100

Nun werden aber verschiedene Kulturpflanzen bei 35 Anwendung der beanspruchten Verbindungen deutlich besser geschont als bei Verwendung der Vergleichsmittel. So wurden sowohl Erbse und Ackerbohne als auch Baumwolle durch 0,6 kg/ha der erfindungsgemäßen Präparate nicht oder nur sehr wenig 40 geschädigt, wohingegen dieselbe Aufwandmenge der entsprechenden Vergleichsmittel diese Pflanzenarten bereits mehr oder weniger schädigte. Besonders auffallend war die bessere Selektivität der neuen Substanzen bei Uberdosierungen, die in der Praxis relativ 45 häufig vorkommen können; bei dem ^fachen der normalen Aufwandmenge, d. h. bei 2,5 kg/ha, waren neben Ackerbohne, die etwas empfindlicher reagierte, vor allem Baumwolle und Erbse praktisch noch ungeschädigt, während die Vergleichsmittel deutlich stärkere 50 Schädigungen verursachten, das gilt vor allem für die Präparate Linuron und Simazin an Erbse. Selbst eine 16fache Dosierung (10 kg/ha) der beanspruchten Substanzen schädigte Baumwolle und Erbse kaum; HaferNow, however, different crops are shown at 35 Use of the claimed compounds is significantly better protected than when using the comparison agent. So both peas and broad beans as well as cotton were by 0.6 kg / ha of the invention No or only very little damage to the preparations, whereas the same application rate of corresponding comparison agents already more or less damaged these plant species. Particularly noticeable was the better selectivity of the new substances in the case of overdosing, which in practice is relatively 45 can occur frequently; at ^ times the normal application rate, d. H. at 2.5 kg / ha, were next Field bean, which reacted a little more sensitively, especially cotton and peas practically undamaged, while the comparison means caused significantly more damage, this is especially true for the preparations Linuron and Simazin on peas. Even a 16-fold dosage (10 kg / ha) of the claimed Substances hardly harmed cotton and peas; oats

Baumwolle dagegen, die mit diesen Aufwandmengen 55 Kolbenhirse der Vergleichsmittel behandelt worden war, war MaisCotton, on the other hand, which had been treated at the same application rates as millet of the comparison agent, was maize

stark geschädigt, und die Erbse war völlig abgetötet. undbadly damaged, and the pea was completely killed. and

Darüber hinaus zeigte Präparat B auch in verschie- BuschbohneIn addition, preparation B also showed various types of French beans

Schädigung bei kg Wirkstoff je HektarDamage at kg of active ingredient per hectare

denen Getreidearten (Weizen, Roggen und Gerste) in ähnlicher Weise eine deutlich bessere Selektivität als die Vergleichsmittel, die unter Praxisbedingungen alle in Getreide verwendet werden.cereals (wheat, rye and barley) have a significantly better selectivity in a similar way than the comparative means that are all used in grain under practical conditions.

2. Vergleichsversuch2. Comparative experiment

In einem weiteren Versuch wurden in der gleichen Weise wie vorstehend die erfindungsgemäßen Substanzen In a further experiment, the substances according to the invention were used in the same way as above

N - [3 - (1 ',1' - Difluor - 2\2' - dichloräthoxy) - phenyl] -N' - inethoxyharnstoff (C) (vgl. Beispiel 3) undN - [3 - (1 ', 1' - difluoro - 2 \ 2 '- dichloroethoxy) - phenyl] -N '- inethoxyurea (C) (see Example 3) and

N - [3 - (1 ',1' - Difluor - 2',2' - dichloräthoxy) - phenyl] - N'- methylharnstoff P) (vgl. Beispiel 1) N - [3 - (1 ', 1' - difluoro - 2 ', 2' - dichloroethoxy) - phenyl] - N'-methylurea P) (see example 1)

geprüft, und zwar außer an Ackersenf, Vogelmiere, Erbse, Sommerweizen und Sommergerste auch anchecked, in addition to mustard, chickweed, peas, spring wheat and spring barley

(Avena sativa)
(Sorghum vulgäre)
(Zea mays)(Avena sativa)
(Sorghum vulgar)
(Zea mays)

(Phaseolus vulgaris)(Phaseolus vulgaris)

Aufwandmenge PräparatApplication rate preparation

Testpflanze: Ackersenf 1,2 kg/ha I 2,5 kg/ha | 5 kg/haTest plant: Field mustard 1.2 kg / ha I 2.5 kg / ha | 5 kg / ha

Testpflanze: Vogelmiere 1,2 kg/ha I 2,5 kg/ha | 5 kg/haTest plant: chickweed 1.2 kg / ha I 2.5 kg / ha | 5 kg / ha

Testpflanze: Erbse 1,2 kg/ha I 2,5 kg/ha I 5 kg/haTest plant: pea 1.2 kg / ha I 2.5 kg / ha I 5 kg / ha

C gemäß Erfindung C according to the invention

D gemäß Erfindung D according to the invention

70
9070
90

100
100100
100

100 100100 100

100
100100
100

0
00
0

20 2020 20

I 668 1I 668 1

C gemäß Erfindung ....·,
D gemäß ErfindungC according to the invention ....
D according to the invention

C gemäß Erfindung
D gemäß ErfindungC according to the invention
D according to the invention

Testpflanze: Hafer 1,2 kg/ha j 2.5 kg/ha | 5 kg/haTest plant: oats 1.2 kg / ha j 2.5 kg / ha | 5 kg / ha

0 00 0

20 3020 30

Testpfianze: Hirse 1,2 kg/ha j 2.5 kg, ha | 5 kg. haTest plant: Millet 1.2 kg / ha j 2.5 kg, ha | 5 kg. Ha

0 00 0

Tcsipflanze: Gerste
1.2 kg, ha I 2.5 kg/ha I 5 kg/haChemical plant: barley
1.2 kg, ha I 2.5 kg / ha I 5 kg / ha

0 00 0

10
010
0

Testpflanze: Mais
1.2 kg ha I 2.5 kg ha | 5 kg haTest plant: maize
1.2 kg ha I 2.5 kg ha | 5 kg ha

0 00 0

10
010
0

Testpfianze: WebenTest plant: weaving 2,5 kg/ha2.5 kg / ha 5 kg/ha5 kg / ha Testpflanze: BohneTest plant: bean 2.5 kg/ha2.5 kg / ha S kg/haS kg / ha 1,2 kg/ha1.2 kg / ha 00 1010 1.2 kg/ha1.2 kg / ha Cn)Cn) OO 00 00 2020th 4040 OO 00 00 2020th 00

Die vorstehenden Zahlen zeigen, daß die beiden beanspruchten Substanzen C und D bei guter Wirkung gegen dikotyle Unkräuter wie Ackersenf und Vogelmiere eine Reihe von Kulturpflanzen völlig ungeschädigt lassen und auch bei doppelter Aufwandmenge nur schwach, in manchen Fällen dagegen überhaupt nicht schädigen.The above figures show that the two claimed substances C and D have a good effect A number of cultivated plants are completely undamaged against dicotyledon weeds such as mustard and chickweed leave and only weakly, even if twice the application rate, in some cases not at all damage.

3. Vergleichsversuch3. Comparative experiment

Vergleichsmittel: N-(3-Chlor-4-methoxypheny! )-Comparison agent: N- (3-chloro-4-methoxypheny!) -

N'-metnyl-N'-methoxyharnstoff (gemäß USA.-Patentschrift 3 228 762)N'-methyl-N'-methoxyurea (according to U.S. Patent 3,228,762)

A = N-(3-(r,r-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phc-A = N- (3- (r, r-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) -phc-

nyl)-N',N'-dimethylharnstoff (vgl. Beispiel 2), B = N-(3-(r,r-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl) - N' - methyl - N' - methoxyharnstoff (vgl.nyl) -N ', N'-dimethylurea (see Example 2), B = N- (3- (r, r-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy) -phenyl) - N '- methyl - N' - methoxyurea (cf.

Beispiel 4),
C = N-(3-(l',r-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phe-Example 4),
C = N- (3- (l ', r-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy) -phe-

nyl) - N' - methoxyharnstoff (vgl. Beispiel 3), D = N-(3-(r,l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy»-phenyl - N' - methylharnstoff (vgl. Beispiel 1).nyl) - N '- methoxyurea (see. Example 3), D = N- (3- (r, l'-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy »-phenyl - N'-methylurea (see Example 1).

F = N-(3-(2'-Chloräthoxy)-phenyl)-N',N'-di-F = N- (3- (2'-chloroethoxy) -phenyl) -N ', N'-di-

methylharnstoff (vgl. Beispiel 6), F = N-(3-(2'-Chloräthoxy)-phenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (vgl. Beispiel 7).methylurea (see Example 6), F = N- (3- (2'-chloroethoxy) -phenyl) -N'-methyl-N'-methoxyurea (see example 7).

Die Unkräuter, Ackersenf, Vogelmiere, Ackerhuntlskamille, Ackerfuchsschwanz und Hühnerhirse sowie die Kulturpflanze Baumwolle, Buschbohne und Sojabohne wurden in Kunststoffkästen ausgesät. Die Bodenoberfläche wurde am Tage der Aussaat mit einer wäßrigen Suspension eines benetzbaren Pulvers der obengenannten Wirkstoffe behandelt.The weeds, mustard, chickweed, chamomile, Black foxtail and barnyard millet as well as the crops cotton, French beans and soybeans were sown in plastic boxes. The soil surface was with on the day of sowing treated with an aqueous suspension of a wettable powder of the above active ingredients.

Die Auswertung 5 Wochen nach der Behandlung ergab bei einer Aufwandmenge von 2.5 kg/ ha Wirkstoff folgende Werte:The evaluation 5 weeks after the treatment resulted in an application rate of 2.5 kg / ha of active ingredient the following values:

Schädigungsgrad in %Degree of damage in%

Präparatpreparation

Vergleichsmittel Comparison means

A gemäß Erfindung
B gemäß Erfindung
C gemäß Erfindung
D gemäß Erfindung
E gemäß Erfindung
F gemäß ErfindungA according to the invention
B according to the invention
C according to the invention
D according to the invention
E according to the invention
F according to the invention

UnkräuterWeeds Baumwollecotton (% I(% I (%)(%) 9393 100100 9999 00 9595 2020th 5151 00

95 93 10 20 95 93 10 20

BuschbohneBroad bean

Sojabohne (%)Soybean (%)

100 10 10100 10 10

15 2015 20

Die herbizide Wirkung der Präparate A, B, E und F lag etwa im gleichen Bereich wie die des bekannten Vergleichsmittels, die der Substanzen C und D war etwas schwächer. Während aber das bekannte Vergleichsmittel die genannten Kulturpflanzen etwa ebenso stark schädigte wie die Unkräuter, ließen alle angegebenen neuen Produkte die Baumwolle weitgehend ungeschädigt; ebenso zeigten Buschbohne bei den Präparaten C, D. E und F und Sojabohne bei A. B, E und F keine nennenswerten Schaden.The herbicidal effect of preparations A, B, E and F was about the same as that of the known Comparative means, that of substances C and D, was somewhat weaker. But while the well-known comparison means the crops mentioned were about as badly damaged as the weeds, all left specified new products the cotton largely undamaged; also showed broad bean with preparations C, D. E and F and soybean with A. B, E and F no significant damage.

4. Vergleichsversuch4. Comparative experiment

Die UnkräuterThe weeds

Sinapis arvensis
Anthemis arvensisSinapis arvensis
Anthemis arvensis

Amaranthus retroflexusAmaranthus retroflexus

Portulaca oleracea
sowie die KulturpflanzenPortulaca oleracea
as well as the crops

Galium aparine Echinochloa crusgalli Galium aparine Echinochloa crusgalli

Alopecurus myosuroides Eleusine indicaAlopecurus myosuroides Eleusine indica

409 5U/445409 5U / 445

3 S δ3 S δ

Baumwolle
Sojabohne
Ackerbohne
Buschbohnecotton
Soybean
Broad bean
Broad bean

(Gossypium sp.)
(Glycine soja)
(Vicia faba)
(Phaseolus vulgaris)(Gossypium sp.)
(Glycine soy)
(Vicia faba)
(Phaseolus vulgaris)

wurden in Aluminiumkästen in humushaltigem, sandigem Lehm ausgesät. Am selben Tage wurde die Bodenoberfläche mit in Wasser suspendierten benetzbaren Pulvern der Präparatewere in aluminum boxes in humus-rich, sandy Sown clay. On the same day the soil surface became wettable with suspended in water Powders of the preparations

E = N-(3-(2'-Chloräthoxy)-phenyl)-NYN'-dimethylharnstoff (vgl. Beispiel 6) undE = N- (3- (2'-chloroethoxy) -phenyl) -NYN'-dimethylurea (see Example 6) and

IOIO

F = N-(3-(2'-Chloräthoxy)-phenyl)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff (vgl. Beispiel 7) in Aufwandmengen von 0,6 und 2,5 kg/ha Wirkstoff behandelt.F = N- (3- (2'-chloroethoxy) -phenyl) -N'-methyl-N'-methoxyurea (cf. Example 7) in application rates of 0.6 and 2.5 kg / ha of active ingredient treated.

Als bekanntes Vergleichsmittel diente wiederum N - (3 - Chlor - 4 - methoxyphenyl) - N' - methyl-N' - methoxy - harnstoff (vgl. USA.-Patentschrift 228 762).N - (3 - chloro - 4 - methoxyphenyl) - N '- methyl-N' was again used as a known comparison agent methoxy urea (see U.S. Patent 228 762).

Die Auswertung 5 Wochen nach der Behandlung ergab folgendes Ergebnis:The evaluation 5 weeks after the treatment gave the following result:

Schädigungsgrad in %Degree of damage in%

Unkräuter (Durchschnitt
aller 8 Arten) Weeds (average
all 8 types)

Baumwolle cotton

Sojabohne Soybean

Ackerbohne Broad bean

Buschbohne Broad bean

Präparatpreparation

Dosis kg/haDose kg / ha

0.60.6

("/•I("/ • I

2.52.5

58
058
0

10
0
010
0
0

0
15
100
15th
10

0,60.6

60 0 0 0 060 0 0 0 0

2.52.5

90
090
0

20
0
020th
0
0

VerglcichsmittelMeans of comparison Dosis kg/haDose kg / ha 2,52.5 CC. 9090 0,60.6 100100 6262 100100 5050 7575 4040 9090 3030th 2020th

Diese Werte zeigen, daß die erfindungsgemäßen Substanzen annähernd die gleiche Unkrautwirkung hatten wie das Vergleichsmittel; sie schonten aber die genannten Kulturarten eindeutig, die durch das Vergleichsmittel stark geschädigt oder zum Teil sogar völlig vernichtet wurden.These values show that the substances according to the invention have approximately the same weed effect had like the comparison means; however, they clearly spared the named types of crops that were affected by the comparison means badly damaged or in some cases even completely destroyed.

example 1

N-3-[( 1', 1 '-Difluor-2',2 '-dichloräthoxy )-pheny I]-N '-methy lharnstoffN-3 - [(1 ', 1' -Difluoro-2 ', 2' -dichloroethoxy) -pheny I] -N '-methy lurea

30 g (0,11 Mol) 3-Amino-(l',l'-difluor-2\2'-dichlor) phenetol werden in 100 ml abs. Benzol gelöst und un ter Rühren mit 8 g (0,14 Mol) Methylisocyanat ver setzt. Zur Nachreaktion wird 30 Minuten unter Rück fluß erhitzt. Nach dem Abkühlen werden die ent standenen Kristalle abgesaugt und aus Tetrachlor kohlenstoff umkristallisiert.30 g (0.11 mol) 3-amino- (l ', l'-difluoro-2 \ 2'-dichloro) phenetol in 100 ml of abs. Benzene dissolved and ver under stirring with 8 g (0.14 mol) of methyl isocyanate puts. For post-reaction, the mixture is heated under reflux for 30 minutes. After cooling down, the ent Sucked off standing crystals and recrystallized from carbon tetrachloride.

Ausbeute: 33 g; F. 125°C.Yield: 33 g; Mp 125 ° C.

Analyse: C₁₁H₁₂Cl₂F₂N₂O₂ (Molekulargewicht 3 i H Analysis: C ₁₁ H ₁₂ Cl ₂ F ₂ N ₂ O ₂ (molecular weight 3 iH

Berechnet ...
gefunden ...Calculated ...
found ...

N 8,9%;
N 9,0%.N 8.9%;
N 9.0%.

CH,CH,

4040

CHCl₂-CF₂-O CHCl ₂ -CF ₂ -O

\O\- NH — CO — N \ O \ - NH - CO - N

'' CH,CH,

Example 3

Ausbeute: 35 g; F. 104 bis 106⁰C.Yield: 35 g; F. 104 to 106 ⁰ C.

Analyse: C₁₀H₁₀Q₂F₂N₂O₂ (Molekulargewicht 299).Analysis: C ₁₀ H ₁₀ Q ₂ F ₂ N ₂ O ₂ (molecular weight 299).

Berechnet ... N9,4%;
gefunden ... N 9,3%.Calculated ... N9.4%;
found ... N 9.3%.

CHCl₂-CF₂-OCHCl ₂ -CF ₂ -O

NH-CO-NH-CH,NH-CO-NH-CH,

6060

Example 2

N-3-[( 1', 1 '-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl]-Ν',Ν'-dimethylhamstoff N-3 - [(1 ', 1' -difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) -phenyl] -Ν', Ν'-dimethylurea

30 g(0,l 1 Mol) 3-(l\l'-Difluor-2',2'-dichlor3thoxy)-phenylisocyanat werden in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren mit 6 g (0,133 Mol) Dimethylamin versetzt. Die entstandenen Kristalle werden abgesaugt und aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert. N-3-[( 1M '-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyP N'-methoxyharnstoff30 g (0.1 mole) 3- (l \ l'-difluoro-2 ', 2'-dichloro3thoxy) phenyl isocyanate are in 100 ml abs. Dissolve benzene and add 6 g (0.133 mol) of dimethylamine while stirring offset. The resulting crystals are suctioned off and recrystallized from carbon tetrachloride. N-3 - [(1M'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) -phenyP N'-methoxyurea

30g(0,ll Mol)3-(r,l'-Difluor-2',2'-dichloräthox·,!- phenyhsocyanat werden in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren tropfenweise mit 6 g (0,13 MoV O-Methylhydroxylamin versetzt; anschließend wird Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Ab-30 g (0.1 mol) of 3- (r, l'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethox-,! - phenyhsocyanate are dissolved in 100 ml of absolute benzene and, while stirring, 6 g (0.13 MoV O -Methylhydroxylamine is added; the mixture is then refluxed for minutes.

kühlen wird das kristalline Produkt abgesauei und aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert.The crystalline product is filtered off and cooled recrystallized from carbon tetrachloride.

Ausbeute: 34 g; F. 100 bis 102⁰C.
Analyse: C₁₀HiQa₂F₂N₂O₃ (Molekulargewicht 315 N 8,9%;Yield: 34 g; F. 100 to 102 ⁰ C.
Analysis: C ₁₀ HiQa ₂ F ₂ N ₂ O ₃ (molecular weight 315 N 8.9%;

Berechnet
gefundenCalculated
found

N 8,7%.N 8.7%.

CHCl₂-CF₂-OCHCl ₂ -CF ₂ -O

NH-CO—NH-OCHNH-CO-NH-OCH

Example 4

',1 '-Difluoir-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl]-N'-methyl-N'-methoxyharnstofT ', 1' -Difluoir-2 ', 2'-dichloroethoxy) -phenyl] -N'-methyl-N'-methoxyureaT

30 g (0,11 Mol) 3-( I', 1 '-Difluor^'^'-dichloräthoxy)-phenylisocyanat werden in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren tropfenweise mit 75 g (0,12MoI) Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin versetzt. Zur Nachreaktion wird 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt und anschließend das Benzol weitgehend abdestilliert. Das '° beim Abkühlen kristallin anfallende Reaktionspro- #ukt wird abgesaugt und aus Tetrachlorkohlenstoff •mkristallisiert.30 g (0.11 mol) 3- (I ', 1' -difluoro ^ '^' - dichloroethoxy) -phenyl isocyanate are in 100 ml abs. Benzene dissolved and, while stirring, dropwise with 75 g (0.12MoI) Ο, Ν-dimethylhydroxylamine added. For post-reaction is refluxed for 30 minutes and then most of the benzene is distilled off. The '° The reaction product obtained in crystalline form on cooling is filtered off with suction and made from carbon tetrachloride • mcrystallized.

Ausbeute: 35 g; F. 74 bis 76°C. _I$ Yield: 35 g; M.p. 74 to 76 ° C. _{I $}

₁₁Hi₂G₂F₂N₂O₃ (Molekulargewicht 329). ₁₁ Hi ₂ G ₂ F ₂ N ₂ O ₃ (molecular weight 329).

Berechnet
gefundenCalculated
found

N 8,5%;
N 8,5%.N 8.5%;
N 8.5%.

Example 7

N-3-[(2'-Chloräthoxy)-phenyl]-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N-3 - [(2'-chloroethoxy) phenyl] -N'-methyl-N'-methoxyurea

30 g (0,15 Mol) 3-(2'-Chloräthoxy)-phenylisocyanat werden in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren tropfenweise mit 10 g (0,16 Mol) O,N-Dimethylhydroxylamin versetzt. Anschließend wird 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel weitgehend abdestilliert. Das beim Abkühlen kristallin anfallende Reaktionsprodukt wird abgesaugt und aus Benzol umkristallisiert.30 g (0.15 mol) 3- (2'-chloroethoxy) phenyl isocyanate are in 100 ml abs. Dissolve benzene and add 10 g (0.16 mol) of O, N-dimethylhydroxylamine dropwise with stirring offset. The mixture is then refluxed for 30 minutes and the solvent is largely removed distilled off. The reaction product obtained in crystalline form on cooling is filtered off with suction and removed Benzene recrystallized.

Ausbeute: 36 g; F. 122°C.Yield: 36 g; 122 ° C.

Analyse: C₁₁H₁₅ClN₂O₃ (Molekulargewicht 258,5).Analysis: C ₁₁ H ₁₅ ClN ₂ O ₃ (molecular weight 258.5).

Berechnet ... N 10,8%;
gefunden ... N 11,0%.Calculated ... N 10.8%;
found ... N 11.0%.

OCH₃ OCH ₃

2020th

OV-NH —CO—N OCH₁ OV-NH-CO-N OCH ₁

CHCI₂-CF₂O' ^CH3 CHCl ₂ -CF ₂ O ' ^CH3

Beispiel 5 N-3-[(2'-Chloräthoxy)-phenyl]-N'-methylharnstoffExample 5 N-3 - [(2'-chloroethoxy) phenyl] -N'-methylurea

30 g (0,15 Mol) 3<2'-Chloräthoxy)-phenylisocyanat werden in 100 ml ate. Benzol gelöst und unter Rühren mit 5,2 g (0,17 Mol) Methylamin versetzt. Nach dem Abkühlen werdsn die entstandenen Kristalle abgesaugt und aus Benzol umkristallisiert.30 g (0.15 mol) of 3 <2'-chloroethoxy) phenyl isocyanate are in 100 ml ate. Dissolved benzene and mixed with 5.2 g (0.17 mol) of methylamine with stirring. After this The crystals formed are filtered off with suction and recrystallized from benzene.

Ausbeute: 33 g; F. 121⁰C.Yield: 33 g; F. 121 ⁰ C.

Analyse: C₁₀H₁₃ClN₂O₂ (Molekulargewicht 228,5).Analysis: C ₁₀ H ₁₃ ClN ₂ O ₂ (molecular weight 228.5).

Berechnet ... N 12,3%;
gefunden .... N 12,4%.Calculated ... N 12.3%;
found .... N 12.4%.

ClCH₂-CH₂OClCH ₂ -CH ₂ O

/ÖV-NH-CO-/ ÖV-NH-CO-

CH₃ CH ₃

3°3 °

Example 8

N-[3-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl]-N ',N '-dimethylharnstoffN- [3- (1 ', 2'-dichlorovinyloxy) phenyl] -N ', N' -dimethylurea

35 g (0,15 Mol) 3-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-phenylisocyanat werden bei Raumtemperatur in 70 ml abs. Benzol gelöst. Hierauf werden unter Rühren 8 g (0,17 Mol) Dimethylamin eingegast, wobei die Temperatur aui etwa 40° C ansteigt. Nach einstündiger Nachreaktion bei 40° C wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet.35 g (0.15 mol) 3- (1 ', 2'-dichlorovinyloxy) phenyl isocyanate are at room temperature in 70 ml of abs. Benzene dissolved. Then, with stirring, 8 g (0.17 mol) Dimethylamine gassed, the temperature aui about 40 ° C increases. After one hour of post-reaction at 40 ° C the precipitated reaction product is filtered off with suction, washed with a little benzene and dried.

oV-NH — CO —NH-CH₃ Ausbeute: 25 g; F. 105 bis 106°C.oV-NH-CO-NH-CH ₃ Yield: 25 g; M.p. 105 to 106 ° C.

ClCH₂-CH₂OClCH ₂ -CH ₂ O

Example 6

Analyse: C₁₁H₁₂Cl₂N₂O₂ (Molekulargewicht 275).Analysis: C ₁₁ H ₁₂ Cl ₂ N ₂ O ₂ (molecular weight 275).

4545

N-3-[(2'-Chloräthoxy)-phenyl]-N-3 - [(2'-chloroethoxy) phenyl] -

Ν',Ν'-dimethylharnstoffΝ ', Ν'-dimethylurea

30 g (0,15 Mol) 3-<2'-Chloräthoxy)-phenylisocyanat ♦erden in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren •lit 7,5 g (0,17 Mol) Dimethylamin versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt und aus Ätha-•öl umkristallisiert30 g (0.15 mol) 3- <2'-chloroethoxy) phenyl isocyanate ♦ earth in 100 ml abs. Dissolved benzene and added 7.5 g (0.17 mol) of dimethylamine while stirring. The unusual Crystals are sucked off and made from etha- • oil recrystallized

Ausbeute: 35 g; F. 195°C.Yield: 35 g; 195 ° C.

Analyse: C_nH₁₅QN₂O₂ (Molekulargewicht 242,5).Analysis: C _n H ₁₅ QN ₂ O ₂ (molecular weight 242.5).

Berechnet ... Cl 14,6%, N 11,5%; gefunden ... Q 14,4%, N 11,4%.Calculated ... Cl 14.6%, N 11.5%; found ... Q 14.4%, N 11.4%.

Berechnet .
gefunden .Calculated .
found . .. Cl 25,8%,
.. Cl 25,2%,.. Cl 25.8%,
.. Cl 25.2%, B ei spB ei sp N 10,2%;
N 9,9%.N 10.2%;
N 9.9%. CHQ=CCl-OCHQ = CCl-O -NH-CO—N-NH-CO-N iel 9iel 9

CH₃ CH ₃

CH,CH,

6060

CH,CH,

'ζθ\- NH—CO — N 'θ \ - NH - CO - N

QCH₂-CH₂OQCH ₂ -CH ₂ O

CH, 1 \2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl]-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff CH, 1 \ 2'-dichlorovinyloxy) phenyl] -N'-methyl-N'-methoxy urea

35 g (0,15 Mol) 3-(1^2'-Dichlorvinyloxy)-phenyliso cyanat werden bei Raumtemperatur in 70 ml abs Benzol gelöst und unter Rühren mit 10 g (0,17 Mo' Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin versetzt Nach einstün digem Rühren bei 40° C wird das ausgefallene Reak tionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewasche und getrocknet35 g (0.15 mole) 3- (1 ^ 2'-dichlorovinyloxy) -phenyliso cyanate are dissolved in 70 ml of abs benzene at room temperature and, while stirring, with 10 g (0.17 Mo ' Ο, Ν-dimethylhydroxylamine added after one hour digem stirring at 40 ° C, the precipitated reaction product is filtered off with suction, washed with a little benzene and dried

38883888

Ausbeute: 35 g; F. 66 bis 68⁰C.Yield: 35 g; F. 66 to 68 ⁰ C.

Nach dem Umkristallisieren aus Petroläther: 30 g; F. 72 bis 73° C.After recrystallization from petroleum ether: 30 g; F. 72 to 73 ° C.

Analyse: C₁₁H₁₂CI₂N₂O₃ (Molekulargewicht 291).Analysis: C ₁₁ H ₁₂ CI ₂ N ₂ O ₃ (molecular weight 291).

Berechnet ... Cl 24,4%, N 9,6%;
gefunden ... Cl 24,0%, N 9,6%.Calculated ... Cl 24.4%, N 9.6%;
found ... Cl 24.0%, N 9.6%.

1 66Ö 1 IU1 66Ö 1 IU

CHCl=CCl-OCHCl = CCl-O

NH-CO—NNH-CO-N

OCH,OCH,

CH₃ CH ₃

Example 10

N-[3-( 1 ',2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl]-N '-methylharnstoff N- [3- (1 ', 2'-dichlorovinyloxy) phenyl] -N' -methyl urea

30 g (0,15 Mol) 3-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-anilin werden bei Raumtemperatur in 100 ml abs. Benzol gelöst und unter Rühren mit 10 g (0,17 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach einstündiger Nachreaktion bei 4O⁰C wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, mit Benzol gewaschen und getrocknet.30 g (0.15 mol) of 3- (l ', 2'-dichlorovinyloxy) aniline are dissolved in 100 ml of abs at room temperature. Dissolved benzene and treated with 10 g (0.17 mol) of methyl isocyanate while stirring. After one hour of reaction at 4O ⁰ C, the precipitated reaction product is filtered off, washed with benzene and dried.

Ausbeute: 38 g; F. 150 bis 153°C.Yield: 38 g; M.p. 150 to 153 ° C.

Nach dem Umkristallisieren aus Methanol: 31 g; F. 157 bis 159° C.After recrystallization from methanol: 31 g; F. 157 to 159 ° C.

Analyse: C₁₀H₁₀Cl₂N₂O₂ (Molekulargewicht 261).Analysis: C ₁₀ H ₁₀ Cl ₂ N ₂ O ₂ (molecular weight 261).

Berechnet ... Cl 27,2%, N 10,7%;
gefunden ... Cl 26,7%, N 11,1%.Calculated ... Cl 27.2%, N 10.7%;
found ... Cl 26.7%, N 11.1%.

CHCl=CCl-OCHCl = CCl-O

NH-CO —NH-CH₃ NH-CO-NH-CH ₃

Zubereitung 1Preparation 1

Ein leicht in Wasser dispergierbares sogenanntes ίο Spritzpulver wird erhalten, indem man 25 Gewichtsteile N - [3 - (1', 1' - Difluor - 2',2' - dichloräthoxy) - phenyl]-N',N'-dimethylharnstoff als Wirkstoff, 64 Gewichtsteile Aluminium-Magnesium-Silikat als Inertstoff, 10 Gewichtsteile Calciumligninsulfonat und 1 Gewichtsteil Natriumoleylmethyltaurid als Netzmittel zusammengibt und in einer Stiftmühle mahlt.A so-called ίο wettable powder that is easily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of N - [3 - (1 ', 1' - difluoro - 2 ', 2' - dichloroethoxy) - phenyl] -N ', N'-dimethylurea as an active ingredient, 64 parts by weight of aluminum-magnesium silicate as an inert substance, 10 parts by weight of calcium lignosulfonate and 1 part by weight of sodium oleyl methyl tauride as wetting agents puts together and grinds in a pin mill.

Zubereitung 2Preparation 2

Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautvertilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man 10 Gewichtsteile N-[3-(r,l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy) - phenyl] - N - methoxy - N' - methylharnstoff als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als InertstolT mischt und in einer Schlagkreuzmühle zerkleinert. A dust that can be used as a herbicide well suited, is obtained by adding 10 parts by weight of N- [3- (r, l'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) - phenyl] - N - methoxy - N '- methylurea as active ingredient and 90 parts by weight of talc as InertstolT mixes and crushes in a cross beater mill.

Zubereitung 3Preparation 3

Ein Emulsionskonzentrat besteht aus 15 Gewichtsteilen N - [3 - (1', 1' - Difluor - 2',2' - dichloräthoxy) - phenyl] - Ν',Ν' - dimethylharnstofT als Wirkstoff, 75 Gewichtsteilen Dimethylformamid als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator. An emulsion concentrate consists of 15 parts by weight of N - [3 - (1 ', 1' - Difluor - 2 ', 2' - dichloroethoxy) - phenyl] - Ν ', Ν' - dimethylurea as active ingredient, 75 parts by weight Dimethylformamide as a solvent and 10 parts by weight of nonylphenol (10 AeO) as an emulsifier.

88 ν-;88 ν-;

Claims

Patent claims:

1. The new urea derivatives of the general formula

R ²

NH-CO-N

R ¹ O

R ³