DE1646834C

DE1646834C - Process for the production of unfired, refractory bricks and masses from magnesite chromium and chromium magnesite

Info

Publication number: DE1646834C
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Mayer Viktor Dipl Ing Radenthein Mortl Günther Dipl Ing Dr Villach Skalla Norbert Dipl Ing Dr techn Radenthein Maier, (Osterreich)
Original assignee: Osterreichisch Amerikanische Magnesit AG
Current assignee: Osterreichisch Amerikanische Magnesit AG
Publication date: 1971-07-01

Description

1 21 2

DIo Erfindung betrifft ein Verfahr.·η zur Herstellung 0,12 mm, vorzugsweise höchstens 0,10 mm, iiuf- The invention relates to a method for producing 0.12 mm, preferably at most 0.10 mm,

von ungebrannten, fouerfeston Steinen und Massen weisen undof unfired, fouerfeston stones and masses and ways

aus Mugnesitehrom und Chrommugnesit und zielt vor o) das Sintormulcrlnl einen Kioselsäuregehult von allem darauf ab, ungebrannte Steine dieser Art zu ' höchstens 5,5%, vorzugsweise höchstens 4,5%made of mugnesite and chromium mugnesite and aims before o) the sintormulcrlnl a kioselic acid content of everything, unfired stones of this kind to a maximum of 5.5%, preferably a maximum of 4.5%

. schaffen, die hochgebrannten, d. h. bei Temperaturen S und. create the burned-up, d. H. at temperatures S and

von über 1750"C gebrannten Miignesitohrom- und d) ein Kulk-Kieselsiluro-Verhältnis von höchstens Chrommagnesitstclnen zumindest gleichwertig sind. 0,6, vorzugsweise höchstens 0,35, hut.of over 1750 "C fired Miignesitohrom and d) a Kulk-Kieselsiluro ratio of at most Chromium magnesite clones are at least equivalent. 0.6, preferably at most 0.35, hat.

Ein weiteres Ziel der Erfindung besieht darin, ungebrannte Miignesitohrom- und Chrommagnesitsteine Das auf diese Weise erhaltene Sintermaterial trögt herzustellen, die hinsichtlich Druckfeuerbcstiindigkeit, io die Eigenschaften des HochlemperaUirbrandes, nfim-Kaltdruckfestigkeit, Biegefestigkeit, Abriebfestigkeit, Hch die direkte Bindung (»direct bond«) zwischen den Widerstand gegen Schluckemmgriff und weiterer chromoxydhaltigen Stoffen bzw. dem Chromerz und Eigenschaften für die Zustellung von hochbean- Magnesia, in sich, und diese direkte Bindung wird auch spruchten Industrieöfen, insbesondere für die Zu- bei der weiteren Verarbeitung des Sinterinaterials und stellung von Wunden und Decken von Siemens-Martin- 15 damit in Steinen, die daraus hergestellt sind, beiÖfen, hervorragend geeignet sind. Schließlich bezweckt behalten. Dadurch gelingt es, ohne die Steine selbst bei die Erfindung auch die Herstellung von feuerfesten hohen Temperaturen zu brennen und damit die NachMassen auf der Grundlage von Magnesitchrom und teile eines Hochtemperaturbrandes von Steinen in Chrommagnesit, die sich durch eine gute Feuer- Kauf nehmen zu müssen, Steine zu erhalten, die hochfestigkeit, Druckfeuerbeständigkeit, Kaltdruckfestig- so gebrannten Steinen zumindest gleichwertig sind, keit, Abriebfestigkeit und Widerstand gegen Schlacken- Im Zuge weiterer Forschungsarbeiten konnte nunAnother object of the invention is to provide unfired miignesitohrome and chromium magnesite bricks. The sintered material thus obtained is carried with regard to pressure fire resistance, io the properties of the high temperature furnace, nfim cold pressure resistance, Flexural strength, abrasion resistance, the direct bond between the Resistance to swallowing handle and other substances containing chromium oxide or chrome ore and Properties for the delivery of highly bean- magnesia, in itself, and this direct bond is also demanded industrial furnaces, especially for the additional processing of the sintered material and placement of wounds and blankets from Siemens-Martin-15 with them in stones made from them in ovens, are excellently suited. Finally intended to keep. This makes it possible without the stones themselves the invention also includes the manufacture of high temperature refractories and thus the after-masses on the basis of magnesite chromium and parts of a high temperature fire of stones in Chrome magnesite, which has to be bought through a good fire, to get stones that are high strength, Pressure fire resistance, cold pressure resistance - so fired stones are at least equivalent, speed, abrasion resistance and resistance to slag- In the course of further research it was now possible

angriff auszeichnen und in ungeformlem Zustand, festgestellt werden, daß sehr günstige Eigenschaften z. B. als Mörtel, Flick- und Spritzmassen, oder in aufweisende ungebrannte, feuerfeste Steine und auch geformtem Zustand in Form von Stampfmassen in Massen aus Magnesitchrom und Chrommagnesit dann Industrieöfen und metallurgischen Gefäßen verwendet 25 erhalten werden können, wenn nicht alle Verfahrenswerden können. schritte gemäß dem älteren Vorschlag angewandtattack and in an unformed state, are found to have very favorable properties z. B. as mortar, patch and gunning mixes, or in having unfired, refractory bricks and also shaped state in the form of ramming masses in masses of magnesite chromium and chromium magnesite then Industrial furnaces and metallurgical vessels used 25 can be obtained, if not all of the process will be be able. steps applied according to the older proposal

Es ist bereits bekannt, daß man Magnesitchrom- werden, sondern lediglich die Maßnahmen benutzt und Chrommagnesitsteine mit wertvollen Eigenschaf- werden, daß die chromoxydhaltigen Stoffe, insten dadurch erhalten kann, daß man sie vor der Ver- besondere Chromerz, mit dem Magnesiamaterial in wendung einem Hochtemperaturbrand bei Tempe- 30 verformten! Zustand gemeinsam einen Sinterbrand raturen von über 1700" C unterwirft. Ein solches unterworfen werden und dabei der Satz für die Her-Brennverfahren ist aber technisch aus verschiedenen stellung des Sintcrmatcrials auf ein Kalk-Kieselsäure-Gründen nur schwierig durchführbar; es kann in Verhältnis von höchstens 0,6 und einen Kieselsäure-Betrieben, in welchen Steine bei üblichen Temperaturen gehalt von höchstens 5,5% eingestellt wird, dafür gebrannt werden, en Hochtemperaturbrand nur mit 35 aber die Temperatur beim Sinterbrand erhöht wird großen Investitionen in das Erzeiigungsprogramm auf- und, falls dem gekörnten Sintermaterial Sintergenommen werden, du im Falle eines Hochtemperatur- magnesia zugesetzt wird, dieser Zusatz eine bestimmte brandes besondere Maßnahmen erforderlich sind, um Höchstmenge nicht überschreitet. Demnach betrifft ein Verdrücken der Steine zu verhindern und deren die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Maß- und Formhaltigkeit zumindest annähernd zu 40 ungebrannten, feuerfesten Steinen und Missen aus gewährleisten. Magnesitchrom und Chrommagnesit mit einer direktenIt is already known that magnesite chromium is used, but only the measures are used and chromium magnesite stones with valuable properties that the chromium oxide-containing substances are retained can be obtained by using them before the special chrome ore, with the magnesia material in application of a high temperature fire at tempe- 30 deformed! State a sintering fire together ratures of over 1700 "C. Subject to such and thereby the set for the Her-Brennverfahren but is technically from different position of the sintered material on a lime-silica reasons difficult to implement; it can be in a ratio of a maximum of 0.6 and a silica plants, in which stones at normal temperatures content of a maximum of 5.5% is set, for this can be fired, en high-temperature firing only at 35 but the temperature during sintering is increased large investments in the production program and, if the granular sintered material, sintered be, you in the case of a high temperature magnesia is added, this additive a certain Brandes special measures are required so as not to exceed maximum amount. Accordingly, concerns to prevent crushing of the stones and the invention a process for the production of Dimensional and shape accuracy at least approximately to 40 unfired, refractory bricks and missiles guarantee. Magnesite chrome and chrome magnesite with a direct

Die ['rfindorin hat sich schon früher (deutsche Aus- Bindung zwischen dsn chromoxydhaltig;n Stoffen legeschrift 1 IiI (ö.i) mil diesem Problem befaßt und bzw. dem Chromerz und d;r Magnesia, aus einem bji dabei eine Möglichkeit gefunden, den Steinbrand bei einer Temperatur von mindestens 1700"C ohne hohen Temperaturen zu vermeiden. Gemäß diesem 45 Schmelzen erhaltenen Sintermiterial (Simultansinter), früheren Vorschlag werden zur Herstellung von das einen Kieselsäuregehalt von höchstens 5,5%, gebrannten oder ungebrannten, feuerfesten Magnesit- vorzugsweise höchstens 4,5%, und ein Kalk-Kieselchrom- und Chrommagnesitsteinen chromoxydhaltige säure-Verhältnis von höchstens 0,6, vorzugsweise Stoffe, insbesondere Chromerz, mit Magnesit, ge- höchstens 0,35, hat, und dieses Verfahren ist dadurch gebenenfalls Sintermagnesit, oder anderen natür- 50 gekennzeichnet, d.iß ein Sintermaterial verwendet liehen oder synthetischen, beim Brennen Magnesium- wird, das bei einer Temperatur von mindestens I75O°C oxyd liefernden Magnesiumverbindungen vermischt gebrannt ist, und das gekörnte Sinterm aerial g;-und, vorzugsweise nach Verformung zu Briketts bzw. gebenenfalls mit höchstens 35 Gewichtsprozent Sinter-Steinen, bei Temperaturen von mindestens 1700°C magnesia vermischt und diese Mischung in bekannter ohne Schmelzen gemeinsam gesintert (Simultanbrand), 55 Weise gewünschtenfalls zu Steinen verformt wird, und das Sintermaterial wird dann gekörnt und, allen- Die für die Herstellung des Sintermaterials verwendete falls nach Zusatz von Sintermagnesia, zu Steinen ver- Mischung wird nach vorheriger Verformung, insrormt. Bei diesem Verfahren wird die Kombination besondere zu Briketts bzw. Steinen bei den angeführten von Maßnahmen angewandt, daß Temperaturen von mindestens 1750⁰C gebrannt.The ['rfindorin has already dealt with this problem earlier (German binding between dsn chromoxydhaltig; n Stoffen legeschrift 1 IiI (ö.i) and / or the chrome ore and the magnesia, from a bji a possibility To avoid the stone fire at a temperature of at least 1700 "C without high temperatures. According to this 45 melting obtained sintering material (simultaneous sintering), earlier proposal for the production of a silica content of at most 5.5%, burned or unfired, refractory magnesite is preferred a maximum of 4.5%, and a lime, silica-chromium and chromium magnesite bricks with a chromium oxide-containing acid ratio of at most 0.6, preferably substances, in particular chromium ore with magnesite, at most 0.35, and this process is therefore possibly sintered magnesite, or other natural- 50 marked, i.e. a sintered material borrowed or synthetic, used in the firing magnesium-, which is at a temperature of at least 175 O ° C oxide-supplying magnesium compounds is burned mixed, and the grained Sinterm aerial g; -and, preferably after shaping into briquettes or optionally with a maximum of 35 weight percent sinter stones, at temperatures of at least 1700 ° C magnesia mixed and this mixture in known sintered together without melting (simultaneous firing), 55 is shaped into stones if desired, and the sintered material is then grained and, if after the addition of sintered magnesia, mixed into stones after previous deformation, the sintered material used for the production of the sintered material is insrormt . In this process, the particular combination of briquettes or stones in the measures mentioned is used that temperatures of at least 1750 ^° C. are fired.

60 Es ist hier festzuhalten, daß gemäß dem erwähnten60 It should be noted here that according to the above

a) für die Herstellung des Sinterinaterials die chrom- älteren Vorschlag (dcucsche Auslegcschrift 1 257 655) oxydhaltigen Stoffe eine Korngröße von 0 bis für die Herstellung von gebrannten Steinen ein bei 6mm, vorzugsweise () bis 4mm, haben, wobei z.B. 185O⁰C erbranntes Sintermaterial verwendet mindestens 65 %> vorzugsweise mindestens 80%> werden kann, doch sind für die Gewinnung des Sinterdcr chromoxydhaltigen Stoffe in einer Korn- 65 materials für die Erzeugung von ungebrannten Steinen größe von über 0,12 mm vorliegen, nur Brenntemperaturen von 1730 und 1740⁰C an-a) For the production of the sintered material, the older proposal (dcucsche Auslegcschrift 1 257 655) containing oxide materials have a grain size of 0 to, for the production of fired stones, a grain size of 6mm, preferably () to 4mm, whereby e.g. 185O ⁰ C burned Sintering material used at least 65%> preferably at least 80%> can be used, but for the extraction of the sintered material containing chromium oxide in a grain material for the production of unfired stones of more than 0.12 mm, only firing temperatures of 1730 and 1740 are available ⁰ C an-

b) wogegen der Magnesit oder die magnesiumoxyd- gegeben. Es konnte damals noch nicht vermutet liefernden Stoffe eine Korngröße von unter werden, daß für die Herstellung von ungebranntenb) whereas the magnesite or magnesium oxide is given. It couldn't be guessed at that time The material to be supplied has a grain size below that for the manufacture of unfired

Steinen im Falle der Verwendung eines bei Tempo- die bieten Ergebnisse zeitigt, An Stelle von Roh» riituron von mindestens 175O⁰C erhaltenen Similliin- magnesit können gegebenenfalls auch andere nalllrsinters gegenüber der Verwendung eines bei Tcnipe- liehe oder synthetische, beim Brennen Magnesium« raluren von unter 175G⁰C erhaltenen Simultanfinters oxyd liefernde Magnesiumverbindungen benutzt wcrder Überraschende und in keiner Weise vorauszusehen 5 den, doch ist die Verwendung von Rohinagnesit vorgewesene Vorteil erreicht wird, d;iß die ims dem bei zuziehen. Ebenso können auch MgO-onihalteiule mindestens I75O"C gebrannten Sinuiltansinter crhal- Stoffe, wie Sintermagnesia, für ilen Simullanbraiul tenen ungebrannten Steine erheblich bessere Eigen- verwendet werden. Doch ist dies wirtschaftlich schäften haben. Im Falle der Herstellung von gebrann- ungünstig, da es ein zweimaliges Brennen bedingt, ten Steinen ist die Temperatur, bei der der Simultan- io Die Herstellung größerer Formkörper aus den zu sinter erhalten wird, sofern diese Temperatur 1700° C sinternden Materialien ist dann besonders zwecküberschreitet, praktisch mehr oder minder ohne müßig, wenn die Magnesiakomponente nur in gröberen Belang; für die Herstellung von ungebrannten Steinen Körnungen zur Verfügung steht, was insbesondere bei hingegen ist die Anwendung einer Temperatur von Sintermagnesia oder einem durch andere Verfahren mindestens 175O⁰C gegenüber der Anwendung einer 15 als Flotation aufbereiteten Magnesit der Fall ist. Temperatur von 1700 bis unter 1750°C bei der Wenn die Ausgangsmaterialien in feinkörniger Form Gewinnung des Simultansinters von wesentlicher vorliegen, kommt auch eine Verformung zu Granalien Bedeutung. in Betracht, doch werden mit gepreßten Formlingeii,Stones in the case of using a simillin magnesite obtained at Tempo- which offer results, instead of raw iron oxide of at least 175O ⁰ C, other normal sinters compared to the use of a tube- borne or synthetic magnesium oxide when firing can be used oxide obtained under 175G ⁰ C Simultanfinters supplying magnesium compounds used wcrder surprising and in no way to predict the 5, but the use is achieved by pre-Rohinagnesit wesene advantage, d; ims the ISS at draw. Likewise, MgO-onihalteiule of at least 175O "C fired sintered sintered materials, such as sintered magnesia, for ile simullan browned unfired bricks can be used considerably better. But this is economical to have A double firing is required, th stones is the temperature at which the simultaneous production of larger moldings from the materials to be sintered is obtained, provided that this temperature 1700 ° C sintered materials is particularly useful, practically more or less without idle, if the Magnesia component only in a more coarse aspect; grain sizes are available for the production of unfired stones, which is the case, in contrast, with the use of a temperature of sintered magnesia or another process of at least 175O ⁰ C compared to the use of magnesite processed as flotation. Temperature from 1700 to below 1750 ° C at the Wenn When the starting materials are in fine-grained form, which means that simultaneous sintering is essential, deformation into granules is also important. into consideration, but with pressed moldings,

Auch das weitere Merkmal der vorliegenden Erlin- wie Briketts oder Steinformlingen, bessere I igen-Also the other feature of the present Erlin such as briquettes or stone moldings, better I igen-

dung, das darin besteht, daß das gekörnte Sinter- zo schäften, wie Porosiläl und Rohdichte, der aus de.ndung, which consists in the fact that the granular sinter zo shafts, such as porosity and bulk density, which consist of de.n

material gegebenenfalls mit Sintermagnesia, jedoch in Sintermaterial gewonnenen Erzeugnisse erreicht.
Mengen von höchstens 35%, bezogen auf die feuer- Die chromoxydhaltigen Stoffe bzw. üer Chromitmaterial possibly achieved with sintered magnesia, but products obtained in sintered material.
Quantities of a maximum of 35%, based on the fire- The chromium oxide-containing substances or over chromite

festen Bestandteile, vermischt wird, ist bemerkenswert. sollen für die Herstellung des Sintermaterials einesolid ingredients mixed is noteworthy. should for the production of the sintered material a

Nach dem angeführten älteren Verfahren können dem Korngröße von 0 bis 6 mm, vorzugsweise 0 bis 4 mm,According to the older method mentioned, the grain size from 0 to 6 mm, preferably 0 to 4 mm,

Sintermaterial bei der Steinherstellung bis zu 75%. ^a5 haben, wobei mindestens 65%, vorzugsweise minde-Sintered material in stone production up to 75%. ^a 5, with at least 65%, preferably at least

vorzugsweise unter 40%, Sintermagnesia zugesetzt stens 80%, der chromoxydhaltigen Stoffe in einerpreferably less than 40%, sintered magnesia added at least 80%, of the chromium oxide-containing substances in one

werden, und es können z.B. für den Aufbau von Korngröße von über 0,12mm vorliegen. Dabei snlland there may be grain sizes of over 0.12mm, for example, for building up. Thereby snll

ungebrannten Steinen 60% Simultansinter und 40% aber vorzugsweise die Korngröße bei 0 mm beginnen,Unfired stones 60% simultaneous sintering and 40% but preferably the grain size starts at 0 mm,

Sintermagnesia verwendet werden. Demgegenüber also auch Feinkorn von unter 0,12 mm vorhandenSintered magnesia can be used. In contrast, fine grains of less than 0.12 mm are also available

handelt es sich bei der gegenständlichen Erfindung um 30 sein. Bei Verwendung einer C'hromitfraktion vonIf the present invention is 30. When using a chromite fraction of

die Feststellung, daß für die Herstellung von im- 0 bis 6 mm oder 0 bis 4 min liegen normalerweisethe finding that for the production of im- 0 to 6 mm or 0 to 4 min are normally

gebrannten Steinen nicht mehr als 35% Sinter- mindestens etwa 10% einer Körnung von 0 bisFired stones no more than 35% sintered - at least about 10% of a grain size from 0 to

magnesia zu dem Simultansinter zugesetzt werden 0,12 mm vor.
dürfen. Wie bereits erwähnt, besteht ein Kennzeichen dermagnesia added to the simultaneous sintering 0.12 mm before.
may. As already mentioned, there is a feature of

Bei dem beim Verfahren gemäß der Erfindung ein- 35 Erfindung darin, daß für den Aufbau der ungebrannten gehaltenen Kalk-Kieselsäure-Verhältnis von unter 0,6 Steine und Massen das gekörnte Sintermaterial und den angeführten Mengen an Kieselsäure liegt diese (Simultansinter) mit einem Zusatz von höchstens im wesentlichen in Form von Forsterit vor, und es 35% Sintermagnesia, bezogen auf die feuerfesten sind keine störenden Mengen an niedrigschmelzendem Bestandteile, verwendet wird. Dabei dürfen dem Monticellit vorhanden. Vorzugsweise soll der Kiesel- 40 gekörnten Sintermaterial höchstens K%, vorzugssäuregehalt des Sintermaterials unter 4,0% oder noch weise nur 3 bis 5%, bezogen auf die feuerfesten besser unter 3,5% liegen. Bei Einhaltung der an- Bestandteile, feinkörnige Sinicrmagnesia einer Konigeführten Kalk-Kieselsäure-Verhältnisse und Höchst- größe von höchstens 0,12 mm zugesetzt werden. Das gehalte an Kieselsäure wird mit Sicherheit eine völlige bedeutet, daß dem Sintermaterial neben höchstens Umhüllung der chromoxydhaltigen Bestandteile, ins- 45 8% Sintermagnesia einer Korngrüße von bis zu besondere der Chromite, mit Silikaten verhindert und 0,12 mm noch bis zu 27¹V₀ Sintermagnesia einer dadurch in weiterer Folge bei den angewandten Korngröße von über 0,12 mm zugesetzt werden Brenntemperaturen von mindestens 175O°C der Erhalt können, wobei die Korngröße der grobkörnigeren einer direkten Bindung zwischen den chromoxyd- Sinlerm;ignesia vorzugsweise über 0,5 mm beirasen haltigen Bestandteilen und den beim Brennen ge- 5° soll,
bildeten Periklasen gewährleistet. Schließlich ist auch als wesentlich festgestellt worden,In the case of the method according to the invention, the fact that the granular sintered material and the specified amounts of silica are used (simultaneous sintering) with an additive to build up the unfired lime-silica ratio of less than 0.6 stones and masses of at most essentially in the form of forsterite, and 35% sintered magnesia, based on the refractory, are no interfering amounts of low-melting constituents. The Monticellit are allowed to be present. The silica-grained sintered material should preferably be at most K%, the preferred acid content of the sintered material should be below 4.0% or even only 3 to 5%, based on the refractory, better below 3.5%. If the components are adhered to, fine-grained Sinicrmagnesia with a conical lime-silica ratio and a maximum size of 0.12 mm at most can be added. The silicic acid content will definitely mean that the sintered material is not only coated with the chromium oxide-containing constituents, in particular 45 8% sintered magnesia with a grain size of up to especially the chromites, with silicates and 0.12 mm still up to 27 ¹ V ₀ sintered magnesia subsequently added at the applied grain size of over 0.12 mm, firing temperatures of at least 175O ° C can be obtained, the grain size of the coarser grains of a direct bond between the chromoxide Sinlerm; ignesia preferably over 0.5 mm components containing turf and which should be 5 ° when burning,
formed periclases guaranteed. Finally, it has also been found to be essential

Für den Erhalt dieser direkten Bindung und damit daß es im Falle der Herstellung von Steinen aus dem eines Großteils der günstigen Eigenschaften der aus gekörnten Sintermaterial dann, wenn dieses Sinterdiesem Sintermaterial hergestellten ungebrannti η Steine material 13% oder mehr Cr/)₃ enthält, unbedingt und Massen sind gegenüber dem Kalk-Kieselsäure- 55 erforderlich ist, dem Sintermaterial feinkörnige Ma-Verhältnis und dem Kieselsäuregehalt die Körnungen gnesia einer Korngröße von höchstens 0,12 mm und der zu sinternden Materialien nicht so sehr von wesent- in Mengen bis höchstens S¹Vo. vorzugsweise 3 bis 5"/n. licher Bedeutung. Vorzugsweise sollen jedoch für die bezogen auf die feuerfesten Bestandteile, zuzusetzen. Herstellung des Sintermaterials der Magnesit bzw. die da ansonst die Kaltdruckfestigkcit der Steine im Magnesiumverbindungen im Falle der Verformung zu 60 Anlieferungszustand nicht ausreichend wäre.
Briketts in Korngrößen von 0 bis 0,2 mm, im Falle Die ungebrannten Erzeugnisse gemäß der Erlindiing der Verformung zu Steinen in einer Korngröße von enthalten neben den angeführten feuerfesten Bestand-0 bis 5 mm, vorzugsweise 0 bis 3 mm, verwendet teilen im allgemeinen nur noch einen Zus Uz an werden. Es liegen demnach in diesen Fällen gröbere Bindemitteln, wie Sulfitablauge oder Magnesiumsulfat. Körnungen der Magnesiakomponente von über 65 Zweckmäßig soll in den fertigen Erzeugnissen, ebenso 0,12 mm vor. Als magnesiumoxydlicferiules Material wie im Sintermaterial, das Kalk-Kiesclsäure-Verwird vorzugsweise Rohinagnesit bzw. lloticrter Roh· hältnis (Mißverhältnis) nicht über 0,6 und der Kieselmaenesit (Flotationsmagnesit) verwendet, da dieser Säuregehalt unter 5,5% sein.For the maintenance of this direct bond and so that in the case of the production of stones from the majority of the favorable properties of the granular sintered material when this sintered stone material produced from this sintered material contains 13% or more Cr /) ₃ , absolutely and Compared to the lime-silica, masses are required, the sintered material has a fine-grain Ma ratio and the silica content has the grain size gnesia with a grain size of 0.12 mm at most and the materials to be sintered not so much in quantities up to a maximum of S ¹ Vo . preferably 3 to 5 "/ according to the meaning. Preferably, however, for the production of the sintered material, the magnesite should be added .
Briquettes in grain sizes from 0 to 0.2 mm, in the case of the unfired products according to the process of deformation to stones in a grain size of contain in addition to the listed refractory components-0 to 5 mm, preferably 0 to 3 mm, used in general only parts another addition. In these cases, therefore, there are coarser binders such as sulphite waste liquor or magnesium sulphate. Grain sizes of the magnesia component of over 65 should be appropriate in the finished products, also 0.12 mm. As magnesium oxide-licferiules material as in the sintered material, the lime-silicic acid mixture is preferably crude magnesite or loticrter crude proportion (disproportion) not more than 0.6 and the kieselmaenesite (flotation magnesite), since this acid content is below 5.5%.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele dieser Stclnywar wio folgt:
nfllicr orlRulort. SiO₈^, \^% The invention is based on the following examples of this Stclnywar wio follows:
nfllicr orlRulort. SiO ₈ ^, \ ^%

B e i s ρ i e I 1 _s AIjO₈ ,.B is ρ ie I 1 _s AIjO _8,.

CaO ^ °/oCaO ^ ° / o

Eine Mischung von Chromerz (O bis.4 mm) wurde IAxO 57,3%A mixture of chrome ore (0 to 4 mm) was IAxO 57.3%

■ mit Flolalioiismagncsit (O bis 0,2 mm) unter Zusutz GUlhvcruist'!!!!!!'.!'.! 2,2%■ with Flolalioiismagncsit (0 to 0.2 mm) with additional GUlhvcruist '!!!!!!'.! '.! 2.2%

von elwu. 10% Mngncslt-Flugslaub und 4% gesättigter Kieserillösuug zu Briketts bzw. Steinen ver- to Die Steine zeigten bei einem Vergleich mit nur preßt und bei e(wti 1820⁰C gebrannt. übliche Weise aus einer Mischung von Chromerz Das Sinlermatcrial wurde zerkleinert und gemahlen, und Smlcrmagnesia erhnllonen ungebrannten Meinen und 67% dieses Materials mit einer Korngröße von von praktisch gleicher Zusammensetzung nach Brandby elwu. 10% Mngncslt flight leaves and 4% saturated Kieserillösuug into briquettes or comparable stones to the stones showed when comparing with only pressed and fired at 1820 ⁰ C e (sti. Usual manner from a mixture of chrome ore was crushed and milled The Sinlermatcrial , and Smlcrmagnesia contain unfired mines and 67% of this material with a grain size of practically the same composition after firing

Ό,3 bis 4 mm und 28% mit einer Korngröße von 0 bis im Tunnelofen bei etwa 155O⁰C wesentlich bessereΌ, 3 to 4 mm and 28% with a grain size of 0 to in the tunnel furnace at about 155O ⁰ C much better

0,12 mm wurden unter Zusatz von 5% mchlfein 15 Werte hinsichtlich Kalldruckfestigkeit, Druckfeuer-0.12 mm, with the addition of 5% mchlfein, 15 values for pressure resistance, pressure fire

gcmahlcncr Sintermagnesia einer Korngröße von bcsta'ndigkcit, Torsionsfestigkeit und Bursting. DieGcmahlcncr sintered magnesia with a grain size of strong, torsional strength and bursting. the

unter 0,10 mm unter Zusatz von 1,5% trockener Ergebnisse des Vcrgleichsversuches sind im folgendenbelow 0.10 mm with the addition of 1.5% dry results of the comparison test are below

Sulfitablauge und 1,5% gesättigter Kieseritlösung zu wiedergegeben, wobei sich die Zahlenangaben in derSulphite waste liquor and 1.5% saturated kieserite solution to be reproduced, the figures in the

Steinen verarbeitet, die bei einer Temperatur von linken Spalle auf die Steine gemäß der Erfindung, inStones processed, which at a temperature of left Spalle on the stones according to the invention, in

180"C getrocknet wurden. Die Zusammensetzung ™ der rechten Spalte auf die üblichen Steine beziehen.180 "C. The composition ™ in the right-hand column relates to the usual stones.

Raumgewichl Space weight

Scheinbare Porosität Apparent porosity

Scheinbare Porosität (nach Brand im Tunnelofen) Apparent porosity (after fire in the tunnel furnace)

Kalldruckfestigkc't Kalldruckfestigkc't

Kaltdruckfcstigkeit (nach Brand im Tunnelofen) Cold compressive strength (after fire in the tunnel furnace)

TcmperaUirwcchselhcständigkeit (Abschreckungen) TcmperaUrechdelwchdenslichkeit (deterrents)

Druckfcuerbesländigkeit tu (nach Brand im Tunnelofen)Druckfcuerbesländigkeit tu (after fire in the tunnel kiln)

Torsionsfestigkeit (Verdrchungsgeschwindigkeil in Grad/h)Torsional strength (twisting speed in degrees / h)

bei 1100⁰C at 1100 ^° C

bei 1200 T at 1200 T

bei 1300° C at 1300 ° C

Bursting ,. Bursting,.

3,00 g/cm³
12,5%
18,0%
600 kg/cm⁸
550 kg/cm⁸ 3.00 g / cm ³
12.5%
18.0%
600 kg / cm ⁸
550 kg / cm ⁸

über 50over 50

über 1700"Cover 1700 "C

(100% der Prüfwerte)(100% of the test values)

0,02
0,08
0,30
2,00.02
0.08
0.30
2.0

3,01 g/cm⁸
12,5%
19,5%
600 kg/cm^a
290 kg/cm⁸ 3.01 g / cm ⁸
12.5%
19.5%
600 kg / cm ^a
290 kg / cm ⁸

über 50over 50

über 1700⁰Cover 1700 ⁰ C

(60% der Prüf werte,(60% of the test values,

40% unter 1700⁰C)40% below 1700 ⁰ C)

0,08
0,24
0,69
6,00.08
0.24
0.69
6.0

4040

4545

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Für die Herstellung des Sinlermaterials wurde folgende Mischung verwendet:The following mixture was used to manufacture the sinler material:

72% Rolimagnesil (0 bis 0,2 mm) 12¹V₀ Chromerz (0,10 bis 3 mm) I6^u/o Magnesit-Flugslaub
21 gesättigte Kieseritlösung pro 100 kg der Mischung72% rolimagnesil (0 to 0.2 mm) 12 ¹ V ₀ chrome ore (0.10 to 3 mm) I6 ^and / o magnesite leaves
21 saturated kieserite solution per 100 kg of the mixture

5050

Diese Mischung wurde zu Briketts verpreßl, die bei 1750 C gebrannt wurden. Das erhaltene Sintermatcrial kann gekörnt und unter Anwendung der im Beispiel 1 angegebenen Korngrößen und mit Hilfe üblicher Bindemittel zu Steinen verpreßl werden, die nach Trocknung bei 170 C einsalzfähig sind. Das Sintermalerial kann jedoch auch für die Herstellung von Stampfmassen oder anderen feuerfesten Massen verwendet weiden. Insbesondere im Falle der Herstellung von Steinen ist es jedoch, wie schon erwähnt, öo infolge des 13% übersteigenden Cr₂O_a-Gchallcs des Sintermatcrials m forderlich, noch bis zu 8% Sintcrmagncsia in Form von leinniehl von 0 bis 0,12 mm zuziisclzcn, da ansoiist die Kalldniekfesiigkeit der Steine im Anlicfenmgs/ustand unbefriedigend wäre. hin Zusatz von über H¹V₁₁ dieser feinkörnigen Sintermagnesia darf juloch nicht erfolgen, &λ unsonsl die !inficicn durch den lloditcmpcruturhrand des Sintermaterials bedingten günstigen Eigenschaften wieder verschlechtert werden wurden.This mixture was pressed into briquettes, which were fired at 1750 C. The sintered material obtained can be granulated and, using the grain sizes given in Example 1 and with the help of customary binders, pressed into stones which, after drying at 170.degree. C., can be salted. However, the sintering material can also be used for the production of ramming compounds or other refractory compounds. In particular in the case of the manufacture of stones, however, as already mentioned, it is necessary, owing to the Cr ₂ O _a -challcs of the sintered material m, which exceeds 13%, to add up to 8% sintered magnesia in the form of lines from 0 to 0.12 mm , since in general the resistance of the stones to the wall would be unsatisfactory when exposed. However, the addition of more than H ¹ V _{11 of} this fine-grained sintered magnesia must not take place, & λ unsonsl the inficicn were again worsened by the beneficial properties caused by the sintered material's edge.

Example 3

92% des Sintermalerials gemäß Beispiel 2 wurden in einer Körnung von 0 bis 0,2 mm mit 3 % gepulvertem Wasserglas und 5% Ton (0 bis 0,12 mm) vermischt. Die auf diese Weise erhaltene Mischung kann in trockenem Zustand versandt und am Ort der Verwendung als Spritzmasse verwendet werden. Zu diesem Zweck wird die Mischung je nach der Type der Spritzmaschine (Slurry oder Torkret) in üblicher Weise in einem Tank oder direkt in der Spritzdüse mit der erforderlichen Menge an Wasser vermischt und verspritzt.92% of the sintered material according to Example 2 were in a grain size of 0 to 0.2 mm with 3% powdered water glass and 5% clay (0 to 0.12 mm) mixed. The mixture obtained in this way can be sent in a dry state and at the location of the Use can be used as a spray compound. For this purpose, the mixture is made depending on the type the spraying machine (slurry or Torkret) in the usual way in a tank or directly in the spray nozzle mixed with the required amount of water and splashed.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of unfired refractory bricks and masses from Magncsitchrom and chrome magnesite with a direct bond between the chromoxydhitlligen substances or the chromium ore and the magnesia, (from an image obtained at a temperature of at least 1700 ⁰ C without melting SinlcrmUeii.il Simultansinler ), which has a calcium content of at most 5.5%, preferably a maximum of 4.5%, and a calcium-calcium acid ratio of at most 0.6, preferably at most 0.35. characterized in that it is a sintered filial

is used, which is fired at a temperature of at least 175O ⁰ C, and the granular sintered material optionally mixed with a maximum of 35 percent by weight sintered magnesia and this mixture is formed into stones in a known manner, if desired.

2. The method according to claim 1, characterized in that for the production of the sintered material the magnesite or the magnesium compounds are used in the case of deformation into briquettes with grain sizes from 0 to 0.2 mm will.

3. The method according to claim 1, characterized in that for the production of the sintered material the magnesite or the magnesium compounds in the case of deformation to stones in a grain size of 0 to 5 mm, preferably 0 to 3 mm, can be used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that ao for the production

of the sintered material, the chromium oxide-containing substances have a grain size of 0 to 6 mm, preferably 0 to 4 mm, with at least 65 ° / _c , preferably at least 80%> of the chromium oxide-containing substances in a grain size of over 0.12 mm.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the grained sintered material at most 8 ° / ₀ , preferably 3 to 5 ° / o) based on the refractory components, fine-grained sintered magnesia with a grain size of at most 0.12 mm are added .

6. The method according to claim 5, characterized in that the grained sintered material in the case of a content of 13% or more Cr _a O ₃ always fine-grained sintered magnesia with a grain size of at most 0.12 mm and in amounts of at most 8%, preferably 3 to 5 ° / o> based on the refractory components.