DE1646272A1

DE1646272A1 - Explosives sensitizers, explosives and methods of making the same

Info

Publication number: DE1646272A1
Application number: DE19681646272
Authority: DE
Inventors: Griffith George Leslie
Original assignee: Commercial Solvents Corp
Current assignee: Commercial Solvents Corp
Priority date: 1967-01-24
Filing date: 1968-01-24
Publication date: 1970-12-17
Also published as: DE1646272B2; ES349653A1; IL29373A; GB1216374A; FR1555923A

Description

Sprengstoffsensibilisatoran, Sprengstoffe und Verfahren ssur Herstellung darselbenExplosives sensitizer, Explosives and processes for their manufacture are the same

Sie Erfindung betrifft Sprengstoffe auf der Basis einer Korn-, bination aus eines) etoaeempfindliohen, flüssigen, nitrierten Polyol und Trimethyloläthantrinitrat ala Sprengstoffseneibilisatoren, und zwar insbesondere Sprengstoffe» die ein atossempfindliehee, fIUeβigee, nitriertes Polyol und Trimethyloläthantrinitrat, hergestellt durch gemeinsaiaee Verestern der betreffenden Polyole mit Salpetersäure, enthalten, aowie Sprengstoffe, die ausser dem nitrierten Polyol und dem Triaethyloläthantrinitrat noch ein anorganisches Oxydationsmittel, wie ©in anorganiaches Nitrat, enthalten. leriior bezieht eich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Sprengstoffe.You invention relates to explosives based on a grain, combination of a) etoaesensliohen, liquid, nitrated Polyol and trimethylol ethane trinitrate ala explosives sensitizers, and in particular explosives »which are sensitive to liquid, nitrated polyol and trimethylol ethane trinitrate, produced by common aiaee esterification of the relevant polyols with nitric acid, contain, aowie Explosives, apart from nitrated polyol and triaethylol ethane trinitrate also contain an inorganic oxidizing agent, such as in inorganic nitrate. leriior relates The invention relates to a method for making these explosives.

009R5W071?009R5W071?

j <"·■ ■-■-BAD ORIGINAL j <"· ■ ■ - ■ - BAD ORIGINAL

12-03012-030

fenney L. Davis führt in dem Werk ^MS?he Chemistry of Powder and Explosives", 1941? aus, daag die Sasohichte der modernen Sprengstoffs mit der Erfindung von Witroglycerin und Nitrocellulose begonnen hat. Diese beiden Stoffe wurden unabhängig voneinander, aber etwa zur gleichen Zeit, hergestellt. Zuerst stellte Sobroro Nitroglycerin her, und Sohönbein und Böttger etellten unabhängig voneinander nitrierte Baumwolle dar. Zuvor hatte Braconnot ein©n Salpeteraäuraeater der Stärko hergestellt, den er Xyloidin nannte. Fast sofort kamen die Erfinder auf den Gedanken, diese Stoff© in dor Artillerie zu verwenden, was zu ujDfangroiöhan Forschungen und Veröffentlichungen über die Nitrierung von Glycerin,, Stärke und Cellule48 in der ganzen westlichen W®lt führt®. Die Nitrierung von Baumwolle wurde von Schönbein alt einem Gomiaoh aus Salpetersäure und Schwefelsäure im Volumenverhältnis 1 : 3 durchgeführt (britische Patentschrift 11 407/1846). Später wurden für die Nitrierung dieser Rohstoffe fast immer Mischsäuren verwendet.Fenney L. Davis, in ^M S? he Chemistry of Powder and Explosives, "1941? explains that the history of modern explosives began with the invention of nitroglycerin and nitrocellulose. These two substances became independent of one another, but roughly the same Time, manufactured. First Sobroro produced nitroglycerin, and Sohönbein and Böttger produced nitrated cotton independently of one another. Previously, Braconnot had produced a © n nitric acid ester of starch, which he called xyloidin. Almost immediately, the inventors came up with the idea of this substance © in dor artillery, which led to ujDfangroiöhan research and publications on the nitration of glycerin, starch and cellule48 throughout the western world carried out (British patent specification 11 407/1846). Later for the nitration of these raw materials almost i Mixed acids are always used.

Die Entwicklung des Nitroglycerine führte au Verfluchen über die Veresterung anderer Polyole mit Salpetersäure, wobei man öine Roihe von Salpetersäure3tern von Polyolan erhielt, wie PentaeryShrit-tetratiitrat, Dipentaorythrit-hesanitrat, Trimethyloläthan-trinitrat und verschiedene Nitrozucker, wie Nitroglucoee, Nitroaannoee, Nitrooaltose, Nitrosaooharoee, Mitrüarabinoee und Nitrolactoee, Nitromatmit, Triiaethyleu-The development of nitroglycerine led to cursing the esterification of other polyols with nitric acid, whereby one A series of nitric acid products obtained from polyolan, such as PentaeryShritol tetratiitrate, dipentaorythritol hesanitrate, trimethylolethane trinitrate and various nitro sugars, such as Nitroglucoee, Nitroaannoee, Nitrooaltose, Nitrosaooharoee, Mitrüarabinoee and Nitrolactoee, Nitromatmit, Triiaethyleu-

- 9 003151/0712 - 9 003151/0712

BADBATH

glykoldinitrat, Butylenglykoldinitrat,, Fropylonglykoldinitrat und Erythrit-tetrenitrat.glycol dinitrate, butylene glycol dinitrate, fropylon glycol dinitrate and erythritol tetrenitrate.

Nitroglycerin ist wahrscheinlich der an besten bekannte der flüssigen Salpetersäureester. Eo 3crietallieiert in zwei Formen, einer beständigen, bei 13,2 bio 13,5° 0 schmeißenden Form und eines? labilen, bei 1,9 bis 2,2° G schmelzenden Form. Es ist sehr stoßempfindlich. Ein Schlag mit dem Stahlkammer oder der Stoea von Eisen gegen Stein oder von Porzellan gegen Porzellan kann diesen Stoff zur Detonation bringen. Er ist aber ein sehr atarker Sprengstoff und hat daher weitverbreitete Anwendung" in Dynaroitsu sowie in Sreibmitteln, Ballietit und Ccrdit gefunden. Irots seiner Empfindlichkeit wird nitroglycerin lamer noch in beschränktem Ausmasee in flüssiger Form verwendet, ζ»B. beim Sprengen von Ölbohrungen.Nitroglycerin is probably the best known of the liquid nitric acid ester. Eo 3crietallied in two forms, a permanent shape that throws at 13.2 bio 13.5 ° 0 and one? unstable form melting at 1.9 to 2.2 ° G. It is very sensitive to shock. A blow with the steel chamber or the stoea of iron against stone or of porcelain against porcelain can detonate this substance. But he is a very atarkic explosive and therefore has widespread use " in Dynaroitsu as well as in propellants, ballietite and ccrdite found. Irots of its sensitivity is nitroglycerin lamer is still used to a limited extent in liquid form, ζ »B. when blasting oil wells.

Viele andere Salpetersäureester von Poiyolen weisen eine ähnlich hohe Jtoasempfindlichkeit auf und Meten daher vom Standpunkt der Sicherheit keine Vorteile. DinitrogXycerin a.B. läast sich in dieser Beziehung kaiuu von Trinitroglycerin unterscheiden. Ni fcroglycid ist ßogar noch empfindlic'asi? als irinltroglycerin eier ])i:iitroglycerin, Hitroglykol io·; etvas weniger empfindlich, und die Nitrozucker gehören in d.'e glesichö Kategorie wie NitroglykoX.Many other nitric acid esters of polyols have a similar appearance high sensitivity to jtoas and therefore measured from the point of view security no advantages. DinitrogXycerin a.B. läast in this respect kaiuu differ from trinitroglycerin. Ni fcroglycid is even more sensitive? as irinltroglycerin eggs]) i: nitroglycerin, nitroglycol io ·; a little less sensitive, and the nitro sugars belong in the same category like NitroglykoX.

- 3 - ■
009851/0712 - 3 - ■
009851/0712

BAD ORIGJfIALBAD ORIGJfIAL

12-03012-030

Um Nitroglycerin sicherer und leiehtsr verwendbar zu machen, entwickelte Nobsl &e~a Dynamit, ein Gerai30h aus Nitroglycerin und eine» nichtexplosiven porösen Absorptionsmittel, die einfachen Dynamite» Dynamite ßit einer aktiven Basics, wie einem anorganischen Nitrat mit einem kohlenstoffhaltigen Brennstoff, und die Sprenggelatinen oder Sprengdynamite, die euch nooh Nitrocellulose enthalten. Diese» Sprengstoffe brachten aber nooh eiÄe Gefahr mit sich, die auf dem Auaschwitsen d3S Nitroglyoerins beruhte.In order to make nitroglycerin safer and easier to use, Nobsl & e ~ a developed dynamite, a device made of nitroglycerin and a "non-explosive porous absorbent, the simple dynamite" dynamite with an active base, such as an inorganic nitrate with a carbonaceous fuel, and the explosive gelatins or Explosive dynamites that contain you nooh nitrocellulose. These explosives, however, brought with them a danger that was based on the use of nitroglyoerins.

Gemäea der Erfindung werden Sprengstoffe, dio eine ausgezeichnete Empfindlichkeit als Xnitialsiünder aufweisen, gegen Stoes aiser verhältnieisttsoig unempfindlich sind und bei der Einwirkung einer offenen flamme eine verminderte Neigung zur BntBÜndumg und Detonation zeigen, hergestellt, indom mar. ein stcssempfindliehes, flüssiges, nitriertes Polyol :.iit Triaethyloläthantrinitrat kombiniert. Das Triraethyloläthantrinitrat ist mit dem nitrierten Polyol in allen Mengenverhältnissen misohbar, und solche Seaische lassen sich daher loicht nach sorgfältigen und sicheren Mischverfahren herstellen. In diesen Gemischen können anstelle sines einzigen flüssigen nitriei'ten Polyols auoh njelirere flUseige nitrierte Polyole verwendet werden. According to the invention, explosives which have an excellent sensitivity as explosives are used against stoes but they are relatively insensitive and when exposed to an open flame they have a reduced tendency to break down and detonation show, established, indom mar. a sensitive, Liquid, nitrated polyol: with triaethylol ethane trinitrate combined. The triraethylol ethane trinitrate is Miscible with the nitrated polyol in all proportions, and such seaish can therefore be easily removed after careful consideration and create safe mixing processes. In these mixtures can nitrate instead of its only liquid Polyols also use liquid nitrated polyols.

~ 4 -009851/0712~ 4 -009851/0712

Die Kombinationen geiaäse der Erfindung laasson sich durch, einfaches Vermiechon der Bestandteile herstelle»? vom Gesichtspunkt der Sicherheit in der Handhabung stellt saan solche Gettisohe jaäoch -rorsugewaiee im allgemeinen durob gemeineaaca Nitrieren eines Gemisches der a.U-) Ausgangsstoffe dielenden Polyols her. Die KoEbination gesaäse der Erfindung kenn also durch geaeiÄ8iuB©a Nitrieren von (1) dem Polyl odsr den Polyölen, $ie die Auegangß«toffe für daa flüssige nitrierte Polyol darstellen» und,(2) Sriisethylolnethaa unter'Verwendung von Salpetersäure« vorzugsweise im Geroiecli isit Schwefelsäure, hergestellt; werden*The combinations according to the invention can be achieved by simply combining the components? from the point of view of safety in handling, saan such Gettisohe jaäoch -rorsugewaiee generally durob common aaca Nitriding a mixture of the a.U-) starting materials dielenden Polyols. The combination of seeds of the invention is known by nitrating (1) the polyol or the polyol, ie the starting materials for the liquid nitrated polyol represent »and, (2) Sriisethylolnethaa using Nitric acid, preferably produced in the Geroiecli isit sulfuric acid; will*

Diese Sitratgeatiaübe sind ^lüeeiglceiten, da sie aus dem flüssigen nitrierten Pclyol und den flüssigen ¹IrIsethyloläthantrinitrat bestehen.These Sitratgeatiaübe are ^ lüeeiglceiten, since they consist of the liquid nitrated Pclyol and the liquid ¹ IrIsethyloläthantrinitrat.

Die erforderliche Menge &n Triusathyloläthantrinitrat richtetThe required amount & n Triusathyloläthantrinitrat directs

sioh nach den Ausnaes, au den die Stosaeaipfindliohkoit herab- ( look to the Ausnaes, to which the Stosaeaipfindliohkoit descends- ( gtsetast werden auae, ohne dabei In nennenswerteis Ausmaas diegtsetast are auae without doing any noteworthy extent the

Empfindlichkeit als Initialsprengstoff su beeinträchtigen. DieAffect sensitivity as an initial explosive, see below. the

maximale Menge ist diejenige» die noch zulässig iot, ohne dassThe maximum amount is that »which is still permissible without das Geiaiech undetonierbar wird. Iß allgotneinen liegt die Mengethe geology becomes undoneable. The crowd is generally fine an Ii-imathyloläthantrinitrat in? Bereich von etwa 5 bia 95 undof Ii-imathyloläthantrinitrat in? Range from about 5 to 95 and diejenige des nitrierte» Polyols iu B?>reich von etwa 35 biothat of the nitrated polyol iu B?> rich of about 35 bio 5 f>t becogen auf die Qesaintoienge an 5 f> t becogen on the Qesaintoienge

- 5 -009161/0712- 5 -009161/0712

12-03012-030

Bin gemeinsam nitrierte» Gemisch wird hergestellt, indem das Polyol und dag Triosthyloläthan aueanäinan der Einwirkung von konzentrierter Salpetersäure unterworfen werden. Me gemeinsame nitrierung ist auf alle aliphatischen Polyols mit 2 bis alkoholischen Hydroxylgruppen und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen in Molekül sowie auf Chemische solcher Polyol ο anwendbar, die bei der Umaetsung mit Salpetersäure ßtcseempfindlichc flüssige Salpetersäureester bilden* Die bevorzugten Polyols sind Glycerin und Äthylenglykol, fiir »ich allein oder im Gemisch miteinander. Am jointly nitrated »mixture is produced by the Polyol and dag triosthylolethane also under the action of concentrated nitric acid. Me common Nitration is common to all aliphatic polyols with 2 to alcoholic hydroxyl groups and 2 to 10 carbon atoms in molecule as well as on chemical of such polyol ο applicable that when reacting with nitric acid, liquid is sensitive to moisture Forming nitric acid esters * The preferred polyols are glycerine and ethylene glycol, alone or in admixture with one another.

Das Polyol und das Trimethyloläthan werden in den für das fertige Hitratgemiseh erforderlichen Mengenverhältnißorn angewandt, die «loh, wie oben erwähnt, nach der gewünschten Empfindlichkeit des Sprengstoffs richten.The polyol and the trimethylolethane are used in the proportions required for the finished Hitratgemiseh, which, as mentioned above, depend on the desired sensitivity of the explosive.

Das gewöhnliche Yeresterungen?ittel ist Salpetersäure. Man kann aber auch rauchende Salpetersäure verwenden. Die Umsetzung verläuft gut in kouaentrierter Salpetersäure, dia mindestens 10 f> und vorzugsweise etwa 12,75 Ί» Stickstoff oder mehr enthält.The common esterification agent is nitric acid. But you can also use fuming nitric acid. The reaction proceeds well in kouaentrierter nitric acid, at least 10 dia f> and preferably about 12.75 Ί "nitrogen or more.

Das gemeinsam veresterte Produkt ist boi diaper Konzentration in der Salpetersäure löslich und oruas daher durch Auefällen isoliert warden. Dor flüssige Eater fällt aus, wenn man die Reaktionslösung mit Wasser, irit Sohwefeleäure oder mit einer von einer vorhergehenden Veresterung stammenden verbrauchtenThe jointly esterified product is of diaper concentration soluble in nitric acid and therefore oruas by precipitation be isolated. Dor liquid eater fails when you use the Reaction solution with water, with sulfuric acid or with a consumed from a previous esterification

009861/0712009861/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

12-030 .12-030.

Säure verdünnt. Der Ester wird dann abgetrennt und gewaschen.Dilute acid. The ester is then separated off and washed.

Nach einem bevorzugten Verfahren wird die konzentrierte Salpetersäure mit so viel Schwefelsäure vermischt, dass das Yeresterungeprodukt in dem Seaktionagenisch unlöslich ist. Sarauf, ob das Polyol und das Erisethyloläthan selbst in dem Reaktionsgemisch löslich oder unlöslich ni»d, kommt es nicht an« Wenn die Ausgangsstoffe löslich sind, wird die Umsetzung infolge der tJnlÖslichkeit des Produktes der gemeinsamen Veresterung vervollständigt.In a preferred method, the concentrated nitric acid is used mixed with so much sulfuric acid that the esterification product in which seaction is insoluble. Sarauf, whether the polyol and the Erisethyloläthan itself in the reaction mixture soluble or insoluble ni »d, it doesn't matter« if If the starting materials are soluble, the conversion is due to the insolubility of the product of the common esterification completed.

Zufriedenstellende Mengen an Salpetersäure in Gemischen aus Salpetersäure und Schwefelsäure liegen im Bereich von etwa 95 bis 25 Gew.-^, die entsprachenden Schwefelsäuremengen im Bereioh von etva 5 bis 75 ßew.~$. Bas Reaktionegemisch kann ausserdem bis zu 10 # Wasser enthalten. Die bevorzugten Mengenverhältnisse liegen im Bereich von 33 bis 43 Gew.~$ Salpetersäure und 57 bis 67 Ge\f_e~$ ScfcwefelsäuracSatisfactory amounts of nitric acid in mixtures of nitric acid and sulfuric acid are in the range from about 95 to 25% by weight, the corresponding amounts of sulfuric acid in the range from about 5 to 75% by weight. The reaction mixture can also contain up to 10 # of water. The preferred ratios are in the range from 33 to 43 wt. ~ $ Nitric acid and 57 to 67 Ge \ f _e ~ $ Scfcwefelsäurac

Die Polyole können zunächst miteinander und dann mit dem Voresterungsmittel gemischt werden. Vorzugsweise setzt man jedoch das Folyol langsam zu dam VaroeterungsiBittel zu. Am besten ist es, die Polyole gemeinsam su verestern; gegebenenfalls kann man jedoch auch einen Teil eines der Polyole zunächst gesondert mit Salpetersäure verestern, dann den anderen Seil zusetzen und die gemeinsame Vereeterung bis zur Vollständigkeit The polyols can be mixed first with one another and then with the pre-esterifying agent. However, it is preferable to add the polyol slowly to the varo-metering agent. It is best to suesterify the polyols together; if necessary, however, part of one of the polyols can first be esterified separately with nitric acid, then the other rope can be added and the joint decomposition is complete

■» 7■ »7

ΟΟ9βδΐ/θ"712ΟΟ9βδΐ / θ "712

BAD ORlGINAi.BAD ORlGINAi.

12-03012-030

fortführen. Dae Heaktionsgemisch wird dabei vorzugswaiss ge rührt oder anderweitig in Bewegung gehalten.continue. The reaction mixture is preferred stirs or otherwise kept moving.

Die Salpetersäure wird Eormalerweiße in der zur der freien Hydroxylgruppen des Polyols stöehiosaetrisch erforderlichen Menge angewandt. Ein geringer Überschuh von etv/a 5 bis 25 $> trägt zuBJ vollständigen Verlauf der Vesreatemtag bei.The nitric acid is normally used in the amount necessary for the free hydroxyl groups of the polyol. A small overshoe of around $ 5 to $ 25> contributes to the complete course of the Vesreatemtag.

Die Veresterung muss unterhalb der Sereetzungstemperatur des Reaktionsproduktes durohgoführt vi^rdon. Da die Reaktion ßcfcon bei Raumtemperatur mit sufriedenstellendor Geaohuindigkeit verläuft, beträgt die Hochsttemperatur noriaalerweisö 24 C* Ausgezeichnete Ausbeuten erhält man bei Reaktionetemperaturen von etwa -4 bis +7° C, weswegen dies© Temperaturen bevorzugt werden. The esterification must be below the decomposition temperature of the Reaction product durohgo leads vi ^ rdon. Since the response ßcfcon runs at room temperature with satisfactory satisfaction, the maximum temperature is normally 24 C * Excellent Yields are obtained at reaction temperatures of about -4 to + 7 ° C, which is why these © temperatures are preferred.

Die Reaktion verläuft exotherm, und en kann orforderlich coin, das Reaktionsgeioisch zu kühlen, um cio Temperatur in dein oben angegebenen Bereich zu h&lien.The reaction is exothermic, and can en orforderlich coin to cool the Reaktionsgeioisch to cio temperature in your above-mentioned range lien to h.

Nach beendeter Veresterung wird das gemeinsame Verosterungsprodukt von dem Reaktionsgomioch getrennt und mehrmals mit kal tem Wasser gewaschen, um die überschüssige Säure auszuwaschen. Gegebenenfalls kann das Produkt mit wässriger Alkalilauge gewasohen werden, so dass es einen pH-Wert im Bereich von etwaAfter the esterification is finished, the common fermentation product becomes separated from the reaction gomi and several times with cal water to wash off the excess acid. If necessary, the product can be washed with aqueous alkali lye so that it has a pH in the range of about

009851/0712009851/0712

BAD ORIGINAL·.BAD ORIGINAL ·.

12-03012-030

6 bis 8 annimmt. Zu diesem Zweck körman alle alkalischen Stoffe verwendet werden.; vorzvtgeweis© verwendet mail jedoch gewöhnlich organische oder anorganische Basen, wi© natronlauge, Kalilauge» Caleiumhydroxyd, quartära Ammoniumhydrosydo. wie TrimetnylphenylammoniuiDbyaroxyd, odor Amine, wie Sriäthanolamin oder Iributylamin. Uns die Verunreinigung des Produktes mit restlichem festem Alkali zu verhindern» kann nan eine flüolitige Base» wie ein Amin oder Ammoniak* verwenden <>6 to 8 assumes. For this purpose all alkaline substances can be used .; However, mail usually uses organic or inorganic bases such as caustic soda, potassium hydroxide, calcium hydroxide, quaternary ammonium hydrosydo. such as trimethylphenylammonium oxide, odor amines, such as sriethanolamine or iributylamine. To prevent us from contaminating the product with residual solid alkali "we can use a liquid base" such as an amine or ammonia *

Die Produkte der gemeinsamen Veresterung geiaäes der Erfindung eignen sich als senaibilisierenda Sprangstoffe in jeder beliebigen Sprengst off zusammensetzung. In diesen Gemischen v/eisen die durch gemeinsame Veresterung oder durch blooses Vermischen der einzelnen Salpetersäua'^^stsr hergcstelltsn SsiaiGohe sowohl die vorteilhaften Eigenschaften dar nitrierten Polyolo» die eine auegezeichnete Empfindlichkeit als Initialsprengstoffe besitzen, ale auch das zusätzliche Merkmal auf, dass sie weniger »toeeempfindlich sind.The common esterification products of the invention are suitable as senaibilisierenda explosives in any explosive composition. Iron in these mixtures those by common esterification or by mere mixing of the individual nitric acids' ^^ stsr hergcstelltsn SsiaiGohe both the advantageous properties of nitrided polyols excellent sensitivity as initial explosives also have the additional characteristic that they are less sensitive to toe.

Die Gemische gemäss der Erfindung sind flüssig, falls nioht feste Beetandteile in genügender Henge zugesetzt werden, um die flüssigkeit zu absorbieren oder zu adsorbieren. Bs können feste kohlenstoffhaltige Brennstoffe und ausserdem oder wahlweise anorganische Oxydationsmittel zugesetzt werden. Ferner können auch inerte Sorptionsmittel für das flüssige Nitrat deeThe mixtures according to the invention are liquid, if not solid components are added in sufficient henge to to absorb or adsorb the liquid. Bs can solid carbonaceous fuels and also or optionally inorganic oxidizing agents are added. Further can also use inert sorbents for the liquid nitrate dee

009861/0712009861/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

12-03012-030

Ρο37*Ί·^{β 1}WMi ^daß IriKethyloläthaip/ririitrat sugesetst werden, wie Kieselgur, Biatoraeanarila, Holzkohle, Kieselerde und Fullererde. Ρο37 * Ί · ^{β 1} WMi ^that IriKethyloläthaip / ririitrat are sugesetst, such as kieselguhr, Biatoraeanarila, charcoal, silica and fuller's earth.

Zusammensetzungen, die da3 Gsaiieon aus dem Kitrat des Polyols und des: Triraethyloläthantrinitra-t in Hengen von mehr als 15 ^ enthalten, haben eine weich® Konsistenz und lassen sich mit der Schneckenstrangpresse oder mit der Kylinderstrangpressa strangpressen, während Sprengstoffe, in denen das Gemisch aus den Hitrat dee Polyols und dorn ¹SrXaQthyloläthantrlnitrat zu weniger als 15 £ enthalten ist, körnige Fastütoffe sind.Compositions which contain the mixture of the kitrate of polyol and of: Triraethyloläthantrinitra-t in Hengen of more than 15 ^, have a soft consistency and can be extruded with the screw extruder or with the Kylinderstangpressa, while explosives, in which the mixture The Hitrat dee Polyol and Dorn ¹ SrXaQ thyloläthantrlnitrrat contains less than 15 pounds, are granular fasting substances.

Sprengstoffgemische» die al» trockene oder scheinbar trockene Pöst<r^!;offö suaamaöiigessbzt sind, weisen infolge der Anwesenheit des flüssigen Salpetersäuroestors dos Polyols und des flüssigen Sriaeth^loläthantrlnitrats einen Zusammenhalt auf, der zu einer geringeren Staubbildung führt. Solche Sprengstoffe können als Körner hergestellt werden, die ihre Form beibehalten und praktisch unzerreibbar sind.Mixtures of explosives "the al" dry or apparently dry post "r ^! ; offö suaamaöiigessbzt have a cohesion due to the presence of the liquid nitric acid ester dos polyol and the liquid syriaetholethane nitrate, which leads to less dust formation. Such explosives can be manufactured as grains which retain their shape and are virtually indestructible.

Die durch Terroischan oder gemeinsame Veresterung hergestellten Gemische aus dem Salpetersäureester de a Polyols und des i'riaethyloläthantrtaitrat eignen sich als Sprengatoffrasnaibilisatoren für Sprongstoffgeoische. ßie ktinnon als die einzigen Sprengstoff sensibilisatoren varv.endot werden, und solcheThose produced by terroischan or common esterification Mixtures of the nitric acid ester de a polyol and the i'riaethyloläthantrtaitrat are suitable as explosives frasnaibilizers for Sprongstoffgeoische. ßie ktinnon as the only ones Explosives sensitizers varv.endot, and such

- 10 -- 10 -

009151/0712009151/0712

BAD OFlIGiNAU , . . .BAD OFlIGiNAU,. . .

Sprengstoffe werden bevoräugt. Gegebenenfalls kann man aber auch w*itere Sprengetoffensneibilioatoren, die flüssig oder feet «ein können, in Mengen biß itu etwa 50 i> der Gesamtmenge an SprengstoffaeneiMlisatoren zusetzen. 2eiepiele für eolche weiteren Sensibilisatoren sind Pentaerythrit-tetranitrat, Trinitrotoluol, Pentryl, Bipentaerythrit-hexanitrat, Mannit-hexa- «itrat, Sorbit-hexanitrat, Saoafearose-oetaniurat, "Pentolit" (ein Geuisoh aus gleichen Gewichteteilen Pentaerythrit-tetranitrat und Trinitrotoluol), Nitroetftrke, «Oyclonit» (¹¹KDX** oder CyclotTiaethylentriiiitraisiu), ^hCoapoeition Bⁿ (ein Ge-Kieöh aus bis su 60 Gew.<^( Oyolotri»ethylentrinitraioin, bie su 40 Gew.-$> Trinitrotoluol und 1 bia 4 Gsw.-ji Waoh«), "Cyolotol" (da« letstgenannte Geeieoh ohne Wache)« Bin!trotoluol und Tetryl»Explosives are avoided. If necessary, but you can also w * rther Sprengetoffensneibilioatoren, the liquid or feet, "one can, about 50 i> enforce in quantities bit itu the total amount of SprengstoffaeneiMlisatoren. Two games for such other sensitizers are pentaerythritol tetranitrate, trinitrotoluene, pentryl, bipentaerythritol hexanitrate, mannitol hexanitrate, sorbitol hexanitrate, saoafearose oetaniurate, "pentolite" (a Geuisohitroethritol and trinotol tetra-nitritol, made from equal parts by weight) , "Oyclonit» ⁽¹¹ KDX ** or CyclotTiaethylentriiiitraisiu), ^h Coapoeition B ⁿ (a Ge Kieöh of up below 60 percent by <^ (Oyolotri "ethylentrinitraioin, bie below 40 percent -. $>. trinitrotoluene and one bia 4 Gsw. -ji Waoh «)," Cyolotol "(since" the last-mentioned Geeieoh without guard) "Bin! trotoluol and tetryl"

Bei der Herstellung von Sprengstoffen werden die Sprengstoff-••neibillBfttoren su« Ausgleich für den Sauerstoffmangel dee Salpetareftureeetere dee Polyols und des Trinethyloläthantrinitrate voraugewdise sueamoen mit οinea anorganleohen Sale als Oxydatloneaittel angewandt. Voreugeweiee dient als Oxydationsmittel ein anorganisches Hitrat.In the manufacture of explosives, the explosives charges are used to compensate for the lack of oxygen Salpetareftureeetere dee polyol and trinethyloläthantrinitrate voraugewdise sueamoen with οinea inorganicleohen sale used as an oxidising agent. An inorganic Hitrat serves as the oxidizing agent.

Beispiele für anorganische Nitrate eihd AannoniuBnitrat und die Alkali- und Brdalkalinitrate, wie Natriunnitrat, Kaliuanitrat, Oftloivmnitrat, Me-gneeiumaitrat, Strontiumnitrat und Bariuw-Examples of inorganic nitrates such as Aannonium nitrate and the Alkali and alkaline metal nitrates, such as sodium nitrate, potassium nitrate, Oftloivmnitrat, Me-gneeiumaitrat, Strontiumnitrat and Bariuw-

- 11 -0098$1/071t- 11 -0098 $ 1 / 071t

BADORiGfNALBADORiGfNAL

12-03012-030

nit rat. Bevoreugt werden Ammoniumnitrat und Gemische aus Aoaoniuanitrat und geringeren Mengen eines anderen Nitrates. Sehr gute Ergebnisse erhält man mit Gemischen aue Ammoniumnitrat und Natriumnitrat, und eolchö Gemische werden häufig gegenüber der alleinigen Verwendung von AEsoniuiBnitrat bevorsugt·nit advice. Ammonium nitrate and mixtures of Aoaoniuanitrat and smaller amounts of another nitrate are prevented. very good results are obtained with mixtures of ammonium nitrate and sodium nitrate, and eolchö mixtures are often opposed the sole use of AEsoniuiBnitrate prevents

AIo anorganische Oxydationen!ttel dünnen ferner Chlorate oder Perchlorate von Alkali« odor Erdalkalimetallen verwendet werden, wie HatriuEohlorat» K&liuiaehlorat, Barlumohlorat, Ratriumperchlerafc, Kaliumperchlorat, Bariumpsrenlorat und CaI-ciumperahlorat* Ferner können Gemische aus Kitraten, Ohioraten und Perchloraten» aue Nitraten und Ohioraten,* aus Nitraten und Perchloraten oder aus Ohioraten und Perchloraten verwendet werden·Inorganic oxidations also thin out chlorates or Perchlorates of alkali or alkaline earth metals are used, such as HatriuEohlorat »K & liuiaehlorat, Barlumohlorat, Ratriumperchlerafc, Kaliumperchlorat, Bariumpsrenlorat and CaI-ciumperahlorat * Furthermore, mixtures of citrates, Ohioraten and perchlorates »except nitrates and alcoholates, * from nitrates and perchlorates or from alcoholates and perchlorates are used ·

Wenn als Oxydationsmittel Goinisohe aus einem Anmoniuasalz und einen anderen Oxydationsmittel verwendet werden,» ist dsr relative Anteil dec Amuoniuioealzee wesentlich für eine gute Stoeowirkung und Sprengkraft* Der Anteil des Ammoniumsalzeβ soll etwa 50 bis 95 (tow.-tf des gesamten Oxydationsmittels betragen» während der Anteil des anderen Oxydationsmittels bs/. dor anderen Oxydationsmittel etwa 5 bis 50 Gew.-36 beträgt. Zur Er-Bielung der höchsten Sprergkraft betrügt der ^teil dee Jtaraoniuosalze· an dem gesamten Oxydationsmittel Θ0 bis 90 Gew.·4* und der Anteil dos anderen Oxydationsmittels bsw. der andarenIf goinisohe from an ammonium salt and another oxidizing agent are used as the oxidizing agent, »the relative proportion of the Amuoniuioealzee is essential for a good stoic effect and explosive power portion of the another oxidant bs /. about 5 to 50 parts by weight 36 is dor other oxidant. For Er-Bielung the highest Sprergkraft ^ the cheating part dee Jtaraoniuosalze · on the entire Oxidant Θ0 to 90 wt. x 4 * and the proportion dos other oxidizing agents such as the andars

- 12 - ·
009851/0712 - 12 -
009851/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Oxydationsmittel 10 bin 20 G©w»-#. Bie Mengenverhältnisse der •inirlnen Oxydationsmittel innerhalb dieser Bereiche riohten sioh naofc tier gewlinsohten Empfindlichkeit und der gewünschten Sprengwirkung, und diese wiederum hängen von dem jeweils verwendeten Oxydationsmittel ab.Oxidizing agent 10 to 20 G © w »- #. The proportions of the • Keep internal oxidizing agents within these ranges sioh naofc tier desired sensitivity and the desired Explosive effect, and this in turn depends on the oxidizing agent used.

Pas anorganische Oxydationsmittel kann feinkörnig, grobkörnig oder^ein (Jerai3oh aus feinen und groben Körnern sein. Gemahlene und echrotkornförmige anorganische Oxydationsmittel eind recht «ufriedenstellend. Zur Erzielung der besten Ergebnisse sollen die anorganischem Oxydationsmittel feinkörnig sein.,The inorganic oxidizing agent can be fine-grained, coarse-grained or ^ a (Jerai3oh be made of fine and coarse grains. Ground and red-grain inorganic oxidizing agents and right «Satisfactory. You aim to get the best results the inorganic oxidizing agent be fine-grained.,

Si· relativen Mangenanteile des Oxydationsmittels und der Sprengstoffsensibilisatoren riohten sich nach der gewünschten Empfindlichkeit und Sprengkraft, die ihrerseits wieder von dem jeweiligen Oxydationsmittel und den Sprengstoffsenaibilisatoren abhängen. Zur Erzielung der günstigsten Wirkung wird das Oxydatioaeaittel ia Hangen von etwa 5 bis 80 Gew.«-φ und der Spreng- * ■toffsensibilisator in Mengen von etwa 5 bis 40 Gew«~£ des Sprengstoffes angewandt. Die besten Brgebni&ae erhält man mit etwa 10 bis 40 Gew.-Jt Sprengstoffeensibilisator und etwa 50 bis 80 Gew.-# anorganischem Oxydationsmittel. Innerhalb dieser Greneen riohten sich die Ifongenanteile an Oxydationsmitteln nach der gewünschten Empfindlichkeit und Sprengkraft, welche Ittiteren wiederum von dem jeweiligen Oxydationsmittel abhängen·The relative proportions of the oxidizing agent and the explosive sensitizers were based on the desired sensitivity and explosive power, which in turn depend on the respective oxidizing agent and the explosive sensitizers. To achieve the best effect, the Oxydatioaeaittel ia slopes of about 5 to 80 wt. "-Φ and the explosive * ■ toffsensibilisator is applied of the explosive in amounts of about 5 to 40 wt« ~ £. The best results are obtained with about 10 to 40 parts by weight of explosives sensitizer and about 50 to 80 parts by weight of inorganic oxidizing agent. Within these limits, the proportion of oxidizing agents depends on the desired sensitivity and explosive power, which in turn depend on the particular oxidizing agent.

— 13 ·»- 13 · »

009951/0712009951/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

12-03012-030

Auseer den oben genannten Stoffen können die Sprengstoffe noch einen Brennstoff, und zwar einen metalliEschen Brennstoff oder einen kohlenstoffhaltigen Brennstoff, in Mengen von etwa 0,5 bis 30 Gew.-# enthalten.Apart from the above substances, the explosives can be used Another fuel, namely a metallic fuel or a carbonaceous fuel, in amounts from about 0.5 to 30 wt.

Zufriedenstellende metallische Brennstoffe sind Aluminium, das in Form von Pulver, Schuppen, sehr feintailigoffi zsrstäubtsm Aluminium oder granulierten Teilchen angevfandt werden kann, ferner Perrosilicium und Ferrophosphor. Der Anteil des metallischen Brennstoffs an dem Gesaatsprsiigstoff beträgt gewöhnlich etwa 0,5 bis 25 Satisfactory metallic fuels are aluminum that in the form of powder, flakes, very feintailigoffi zsrstäubtsm Aluminum or granulated particles can be used, also perrosilicon and ferrophosphorus. The proportion of the metallic The fuel on the seed solids is usually about 0.5-25

Ferner kann ein kohlenstoffhaltiger Brennstoff, und zwar entweder als alleiniger Brennstoff oder zusammen mit dem metalllisollen Brennstoff, zugesetzt werden. 3e signs te kohlenstoffhaltige Brennstoffe sind Kohlepulver, Erdöl, Koksstaub, Holzkohle, Bagasse, Dextrin, Stärke, Holzmehl, Weizenmehl, Pekannusakleie und ähnliche Nueseohalenmehle· Der kohlenstoffhaltige Brenn- * stoff wird gewöhnlich in Mengen von 0,5 bis 30 Gew,--# suge-■etzt. Furthermore, a carbonaceous fuel, either as the sole fuel or together with the Metalllisollen Fuel. 3e signs te carbonaceous Fuels are coal powder, crude oil, coke dust, charcoal, Bagasse, dextrin, starch, wood flour, wheat flour, pecan bran and similar Nueseohalen flours The carbonaceous fuel * Substance is usually added in amounts of 0.5 to 30% by weight.

Auch Gemische aus metallischen und kohlenstoffVialtigen Brennstoffen können verwendet werden.Also mixtures of metallic and carbon-based fuels can be used.

Stabil!aiensittel können den Sprengstoffen in Mengen von etwa 0,3 bis 2" öew.-# augeeotzt werden* Geeignete Stöbiliaiermitt«!Stable agents can add explosives in amounts of about 0.3 to 2 "öew.

- η - ■;
009851/0711 - η - ■;
009851/0711

BAD ORIGIMAUBAD ORIGIMAU

■ind Zinkoxyd, DiäthyMiphwiylharnatoff, Diphenylamine Carhfcsol, Calolunoarbonat, Aluminiumoxid und Natriumcarbonat.■ in zinc oxide, dietary hypophyllurate, diphenylamine Carhfcsol, caloluno carbonate, aluminum oxide and sodium carbonate.

Die Sprengstoffe lassen sich leicht durch einfaches Verraisohen der Bestandteile herstellen. Wenn das densiech aus Trimethyloläthantrinitrat uad dem Salpetersäureester des Polyols nicht duroh gemeinsame Veresterung mit Salpetersäure hergestellt worden ist, können die einseifen Salpetersäureester ohne weiteres miteinander vermischt werden und bilden dann- ein homogenes ( flüssiges Gemisch, da sie in allen Mengenverhältnissen rollet and ig miteinander mischbar sind. Diese Flüssigkeiten werden gewöhnlioh durch feste Beetandteile absorbiert oder adsorbiert, welche letzteren den Rest des Sprengstoffs bilden. Meist wird man die festen Bestandteile einsohlieselioh des anorganischen Oxydationsmittels und der Sprengstoffsensibilisatoren» die Brennstoffe und die gegebenenfalls eugesetzte Base eunächst miteinander verisisehen und dann su dem oo erhaltenen homogenen festen Gemisch das Gemisch aus dem Salpetersäureester des ä Polyols und dem Trimsthyloläthantrinitrat und etwaige sonstige flüssige Bestandteile, wie gegebenenfalls öl und Brennstoff, Eusetsen und das Gänse rühren, bis sieb, ein homogenes Gemisch gebildet hat.The explosives can be easily made by simply verifying the ingredients. If the same has not been made from trimethylolethane trinitrate and the nitric acid ester of the polyol by means of joint esterification with nitric acid, the soapy nitric acid esters can be mixed with one another without further ado and then form a homogeneous (liquid mixture, since they can be rolled and mixed with one another in all proportions These liquids are usually absorbed or adsorbed by solid constituents, which form the remainder of the explosive. In most cases, the solid constituents of the inorganic oxidizing agent and the explosive sensitizers, the fuels and any base that may be added are mixed with one another and then obtained as follows homogeneous solid mixture to stir the mixture of the polyol and the like of the Salpetersäureester Trimsthyloläthantrinitrat and any other liquid components, such as optionally oil and fuel, Eusetsen and geese, to sieve, e has formed into a homogeneous mixture.

Die von einem inerten oder nicht-inerten festen Stoff absorbierten oder adsorbiertsä Gemische aus dem SalpetersäureesterThe mixtures of the nitric acid ester absorbed or adsorbed by an inert or non-inert solid substance

- 15 -009851/Q712- 15 -009851 / Q712

BAD OFUGiNALBAD OFUGiNAL

12-03012-030

dee Polyols und d©m Triraothyloläth^ntrinitrat eignen sieh, auch als aenaibilisierende Sprengstoffe in DetonationskapseIn» PÜr diesen Zweck wird die Kombination ale Kern in eineia Rohr aus Schutzmaterial, wie wasserdichtem Sex-feiletoff, angewandt.The polyol and the triraothylol ethene trinitrate are also suitable as sensitizing explosives in detonation capsule »PÜr This is done by combining all the core into one tube Protective material such as waterproof sex file is used.

Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Aueführungsformen der Erfindung»The following examples explain preferred embodiments of the invention »

Beispiele 1 bis 5 Examples 1 to 5

Eine Gruppe von Salpetersäureesterii vrird durch gemeinsame Veresterung von Glycerin xvaA Sriraethyloläthan in solchen Mengenverhältnissen hergestellt, dass die Teresterungsprodukte 95 bis 5 Gew*«# Nitroglycerin und 5 bis 95 Gow.~$ Trimethyloläthantrinitrat enthalten. Die Veresterung sur Herstellung eines Gemisohes aus 95 Ggw.«-^ Nitroglycerin und 5 Gew.-5^ Trimethyloläthantrinitrat vrird folgendermaaeen durchgeführt:A group of nitric acid esters is produced by the joint esterification of glycerol xvaA methylol ethane in proportions such that the teresterification products contain 95 to 5 wt% nitroglycerine and 5 to 95 wt% trimethylol ethane nitrate. The esterification to produce a mixture of 95% by weight nitroglycerin and 5% by weight trimethylol ethane trinitrate is carried out as follows:

Ein mit Kühlmantel miß. Idfercsr auEjßötr.tatteteo, 75» 7 1 fassendes Reaktionsgefäss wird reit 11,356 1 MiacLsäure bssohickt, die aus 40 i» Salpetersäure xiüd 60 ^ Schwefelsäure besteht. Zu diesem Gemisch v/erfien langsam in kleinen Anteilen 2,27 kg Glycerin zugesetzt. Bei dom Zusata wird die Temperatur auf 3,3° 0 gehalten. Wenn alles Glycerin zugesetzt ist, gibt man 227 g Trimethyloläthan zu, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 4,4·° C gehalten wird« Dann wird die Umsetzung bei dieserOne with a cooling jacket missed. Idfercsr auEjßötr.tatteteo, 75 "7 1 sive reaction vessel is riding bssohickt 11.356 MiacLsäure 1, there is from 40 xiüd i" nitric acid 60 ^ sulfuric acid. 2.27 kg of glycerol were slowly added in small portions to this mixture. At dom Zusata, the temperature is kept at 3.3 ° 0. When all the glycerol has been added, 227 g of trimethylolethane are added, the temperature of the reaction mixture being kept at 4.4 ° C. Then the reaction takes place at this point

- 16 009851/0712 - 16 009851/0712

12-03012-030

Temperatur unter ständigem Rttiiren zu Ende geführt, was am Aufhören der Wärmeentwicklung zu erkennen ist. Die Gesamt-· reaktionszeit beträgt 5 Stünden.Temperature with constant shaking to the end, which on The cessation of heat development can be seen. The total response time is 5 hours.

Nunaehr wird der Inhalt des Reaktionsgefässea In 378,5 1 kalten Wasοera gegossen und daa Gemisch aus den Salpetersäureestern durch Dekantieren abgetrennt. Me Salpetersäureester werden mit wässrigen Ammoniak und dann meh'rsials Hi t kaltem Wasser gewaechmi» Bas Endprodukt hat einen pH-Wert von 7,5 und I enthält 95 Gew.-# Nitroglycerin und 5 Gew*-»^ Trimethyloläthantrinitrat. The contents of the reaction vessel will now be cold in 378.5 liters Wasοera poured and daa mixture of the nitric acid esters separated by decanting. Me nitric acid esters are mixed with aqueous ammonia and then meh'rsials hi t cold Wassergewaechmi »Bas end product has a pH value of 7.5 and I. contains 95% by weight nitroglycerin and 5% by weight trimethylol ethane trinitrate.

Dieses Verfahren wird mit verschiedenen Mengenanteilen an Glycerin und Iriaethyloläthan wiederholt, so dass man Gemische aus Nitroglyoorin und Srimethjloläthantrinitrat in Mengenverhältnissen von 95 : 5 bis 5 : 95 erhält.This process is repeated with different proportions of glycerol and Iriaethyloläthan, so that mixtures of Nitroglyoorin and Srimethjloläthantrinitrat in proportions of 95: 5 to 5: receives 95th

Die bo erhaltenen Salpetersäureestergemisohe werden auf ihre * Stoaeempfindlienkeit untersucht, indem man auf Proben zu je 0,1 g ein Gewicht von 2 kg, beginnend aus einer Höhe von 100 co, fallen lässt und die Fallhöhe um jeweils 5 cm vermindert, bis keine Detonation mehr stattfindet. Die maximale Höhe, bei der keine Detonation mehr erfolgt, wird ale Stoesempfindlichkeit verzeichnet. Die Ergebnisse sind die folgenden:The bo Salpetersäureestergemisohe obtained are tested for their * Stoaeempfindlienkeit by allowing on samples each of 0.1 g, a weight of 2 kg, starting from a height of 100 co, fall and reduces the drop height to 5 cm, until no detonation more takes place. The maximum height at which no further detonation occurs is recorded as sensitivity to shock. The results are as follows:

- 17 -009051/0712- 17 -009051/0712

BAD ORIGINAL·BATH ORIGINAL

12-03012-030

example Tabel

Gewichtaverhältnis von Nitroglycerin au !rimctnyloläthaatrinitrat Weight ratio of Nitroglycerin au! Rimctnyloläthaatrinitrat

Stoöseapfinülichkeiw. cm (Gewicht von 2 kg)Stoöseapfinülichkeiw. cm (Weight of 2 kg)

Kontroll
probeControl
sample NitroglycerinNitroglycerin ^s 5 ^s 5 1515th 11 9595 : 25: 25 2020th 22 7575 ί 50ί 50 2020th 33 5050 : 75: 75 2525th 44th 2525th s 95p 95 4040 55 55 7070

Hieraus ergibt sich, dasa das Geiaiach aus Salpateraäuroea tern eine wessntlich geringere Stossempfindlichkeil; auiveist alo Nitroglycerin.From this it follows that the Geiaiach from Salpateraäuroea tern a significantly lower impact sensitivity wedge; auiveist alo Nitroglycerin.

Bei 'Λ P._i__e..l e 6 big 10B ei 'Λ P._i__e..le 6 big 10

Man arbeitet gemäßs Bsiopiol 1 bis 5, jedoch -unter Verwendung γόη Athylenglykol anstelle des Glycerins. Bas Salpcteraäureestergeniach wird dann, wio in den vorliergeUeaden I3oi3piolen_; auf soiiiö StosBöJipfindlichkoit uniicreucht.One works according to Bsiopiol 1 to 5, but using γόη ethylene glycol instead of glycerol. The nitric acid ester is then used, as in the previous tubes _; on soiiiö StosBöJipfindlichkoit uniicreucht.

- 1Θ -- 1Θ -

009851/0712009851/0712

BM) ORIGINALBM) ORIGINAL

I a belle III a belle II

Gewichtsverhältnie vonWeight ratio of

ifitroglykol zu
Trimethylolathantrinitrat ifitroglycol too
Trimethylolate trinitrate

StossempfindlicolECit. cta (Gewicht von 2 kg)Shock-sensitive colorECit. cta (weight of 2 kg)

Kontroll
probeControl
sample Xthylenglykoldlnitrat'Ethylene glycol nitrate ' 3535 66th 95 ϊ 595 ϊ 5 4545 77th 75 : 2575:25 4545 88th 50 ί 5050 ί 50 50
*50
* 99 25 i 75 25 i 75 5555 1010 5 ί 955 ί 95 >100> 100

Die Ergebnisse ssigen, daea die Salpefceraäuroeßtergeinieehe eine erheblich geringere Stoaeerapfiriälichkeit aufweisen als das reine ithyleaglykoldinitrat.The results confirm that the saltpefc acid levels are one have significantly lower Stoaeerapfiriälichkeit than the pure ethyl aglycol dinitrate.

Beiopiel ,11 Beiopi el, 11

Bin trocken ausejamenhaftendee Dynami tpulver wire¹, ixater Verwendung des in !Beispiel 4 angegebenen S&lpetersäureeetergemieohee oit dem GrfcWichtEverhältnia 25 : 75 durch Yenaioohen desselben ffiit einea 2uvor hergeiitellten Feei;stoi'fgeraiach ßemäze der naohstehenäan T&belle hergeatellt» Ku Ysrgleisbszwecken v/ird ein Kontrolleprengetoff mit Nitroglyoarin hergestellt.! Dry Bin ausejamenhaftendee Dynami tpulver wire ^1, ixater using the procedure given in Example 4 S & lpetersäureeetergemieohee oit the GrfcWichtEverhältnia 25: thereof by Yenaioohen 75 ffiit Onea 2uvor hergeiitellten FEEI; stoi'fgeraiach the naohstehenäan T & beauty hergeatellt "Ku Ysrgleisbszwecken v / ith ßemäze a Kontrolleprengetoff with Nitroglyoarin manufactured.

- 19 -- 19 -

00905 1/071200905 1/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

ZOZO

12-05012-050

BestandteileComponents i 75i 75 Beispiel 11Example 11 KontrollprobeControl sample Kstsrgeaiiaoh geiaäss
Beispiel 4,
Gewichtsvorhältnis ι?*}Kstsrgeaiiaoh geiaäss
Example 4,
Weight ratio ι? *} 18,0018.00 NitroglycerinNitroglycerin -- 18,0018.00 Gemahlenes, gekörntes
AmmoniumnitratGround, grained
Ammonium nitrate 55,7055.70 53,7053.70 NatriumnitratSodium nitrate 25,0025.00 23,0023.00 Zinkozyd*Zincocide * 0,300.30 0,300.30 Weizenmehlwheat flour 5,005.00 5,005.00 100,00 $> $ 100.00> 100,00 ££ 100.00

Patronen von 31,75 aim !Durchmesser und 20,5 on Länge werden mit den obigen Gemischen gefüllt. Die Patronen, werden gemäes dem ^"-Bmpfindliohkeitstest untersucht, ferner auf ihre Stossempfindliohkeit unter Verwendung eines 2 kg-Greviohta geprüft, uad auch die ballistischen Pende!werte werden bestimmt.Cartridges with a 31.75 aim! Diameter and 20.5 on length are supplied with filled with the above mixtures. The cartridges are made according to the ^ "- Sensitivity test examined, furthermore for your shock sensitivity tested using a 2 kg Greviohta, The ballistic pendulum values are also determined.

f t b » 1 1 β IIIf t b »1 1 β III

VtreuohVtreuoh Beispiel 11Example 11 KontrollprobeControl sample »2?ⁿ-Empf indlichfceits teat,
31,75 ma χ 20,3 oa»2? ⁿ -receivable fceits teat,
31.75 ma χ 20.3 oa Sprengkapsel
Nr. 1Detonator
number 1 Sprengkapsel
Hr. 1Detonator
Mr. 1 Ballistisoher PendelwertBallistic pendulum value 9,79.7 9,59.5 StoBsempfindliohkeit,
2 kg-G*wlohtSensitivity to shock,
2 kg-G * wloht 45 on45 on 35 o»35 o »

- 20 -- 20 -

009861/071Ϊ009861 / 071Ϊ

BAD ORJGiINALBAD ORJGiINAL

18462721846272

12-03012-030

Dleo· Ergebnis«** bestätigen, das« aas a.uroh geaalseamo Voreateruag he?S9Bt«llte BetergeKineii ein« geringere Stoaeeispfind lichlreit au£vöiat al« öle KontrolXprofce. 2Hw ballistieohe Pen-Dleo · Result «** confirm that« aas a.uroh geaalseamo Voreateruag He? S9Bt "ll said BetergeKineii a" lesser stoa ice-sensitive Mostly au £ vöiat al «oils KontrolXprofce. 2Hw ballistic-free pen

-«aid die ⁿ3^rt~Bini»fia41i.oh]!:öit aei§«ii» das® die SspfindiAt il*« SalpsteriäuraaöiergesiiöQ&äii ßls? ^itialsEtladei» und al* 8px?s«gatoif praktisch «ii© glolofa« let vie üie,janige- «aid die ⁿ 3 ^rt ~ Bini» fia41i.oh] !: öit aei§ «ii» das® die SspfindiAt il * «SalpsteriäuraaöiergesiiöQ & äii ßls? ^ itialsEtladei "and al * 8px? s" gatoif practical "ii © glolofa" let vie üie, janige

B eis » i'e 1B eis »i'e 1

1212th

Bin troslrvn ausaracenhaftendaig Sjmealipulvev wird nach Bei- «3piel 1 i tmtar Verwendumg eine© öemleohes aus feiDothylo »iriziiiJrat und Nitraglyces?ia is Mengenverhältnis 5 i 95 herge- »feellt. 3?aircn«n aii; 31 »75 aca Durohraesser und 20»3 era Länge werden salt diseeai Sprengatoff gefüllt und gQwlxaa dom ⁿD'--Emp~ fiMdlichk»ito't«et aowie auf ihr» Stö^Beiüpi'.Lnclllnhkeii und ihre feallietiechan Päiidelvtrto untereuoht. Die Brgobnisßse finden eioh in Tabelle X?«Bin troslrvn ausaracenhaftendaig Sjmealipulvev is "i tmtar Verwendumg a © öemleohes from feiDothylo 3piel 1"? Ia ratio is 5 i 95 manufactured "feellt iriziiiJrat and Nitraglyces after accession. 3? Aircn «n aii; 31 "75 aca Durohresser and 20" 3 era length are filled with salt diseeai explosives and gQwlxaa dom ⁿ D '- Emp ~ fiMdlichk "ito't" et aowie on their "Stö ^ Beiüpi" .Lnclllnhkeii and their feallietiechan Päiidelvtrto. You can find the guarantees in Table X? "

2 a2 a Versuchattempt bell« IVbell «IV - 21 -- 21 - KontrollprobeControl sample "D^H-Erapf indliohlceit β t ee t,"D ^H -Erapf indliohlceit β t ee t,
31,75 QKB ζ 20,3 ca31.75 QKB ζ 20.3 approx Beißpiel 12Bite game 12 008851/0712008851/0712 SprsngkapoelSprsngkapoel
. Sr. 1. Sr. 1 Ballistischer PendelwertBallistic pendulum value Sprengkapsel
Kr. 1Detonator
Kr. 1 9,59.5 ßtoeeeepfindLichkeit,ßtoeeeepfindLichlichkeit,
2 kg-Gβwioht2 kg weight weight 9,69.6 35 cn35 cn 80 era 80 era

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

ZXZX

12-03012-030

Diese Ergebnisse bestätigen, dass das Salpeteraiiurseatergomisch eine niedrigere Stosserapfindlicliksit aufweist als die Kontrollprobe. lter ballirt 1;iache Fendelweri; und die lichkeit steigen, dass das Salpetersäuresstergomiseh praktisch die gleiche Enipiindlich'tsit als Init.i^laündar und Sprengkraft aufweist wie Nitroglycerin.These results confirm that the nitric acid iseatergomic has a lower Stosserapfindlicliksit than that Control sample. older ballirt 1; iache Fendelweri; and the chance that the nitric acid stergomiseh practical the same commitment as initiation, laundar and explosive power like nitroglycerin.

Beispiel 13Example 13

Ein trocken zusammenhsf^or ^rleo Pulver vJ.üxI unter '/erewen&ung des in Beispiel 9 angegebenen Salpöijrsäiireesbsx'^e^ifsohQS in dem Mengenverhältnis 25 * 715 cU-^cIi Vermischen daeserbon mit einem zuvor hergestellten fssts': JfjöHisch geaäss der nachstehenden Tabelle hergestellt.A dry zusammenhsf ^ or ^r leo powder vJ.üxI as' / erewen & ung given in Example 9 Salpöijrsäiireesbsx '^ e ^ ifsohQS in the ratio 25 * 715 Cu ^ CII mixing daeserbon with a previously prepared fssts': JfjöHisch geaäss the following table manufactured.

Sew.-^ Bestandteile Sew .- ^ Ingredients

Estergemisoh geuiäss Beispiel Mengenverhältnis 25 ί 75Estergemisoh example Quantity ratio 25 ί 75

Xthylenglykoldinitrat Gemahlenes und gekörntes Ammoniumnitrat Natriumnitrat ZinkoxydEthylene glycol dinitrate Ground and granular ammonium nitrate, sodium nitrate, zinc oxide

Zerstäubtes Aluminium, Korngrösson 0,125 bie 0,163Atomized aluminum, Korngrösson 0.125 0.163 bie

100,00 ?t 100,00100.00? T 100.00

- 22 009851/0712 - 22 009851/0712

BAD ORJGlNAtBAD ORJGlNAt

Beispiel 13Example 13 KontrollprobeControl sample 18,0018.00 -- 18,0018.00 53,7053.70 53,7053.70 23,0023.00 23,0023.00 0_t300 _t 30 0,300.30 5,005.00 5,005.00

Patronen von 31 »?5 er* IhirclBsesso*.* und 20,3 om Länge werden mit den oben angegebenen (römischen gefüllt und dann nach dem "D"-Empfin&lichli:eit0t0st auf ihi*e Stossaiapfindliehkeit rait tele eines 2 kg~Gewichts und auf ihr© ballistischen Pendelwerte geprüft. .Cartridges of 31 »? 5 er * IhirclBsesso *. * And 20.3 om length are with the above (Roman filled and then after the "D" -Empfin & lichli: eit0t0st on your Stossai awareness rait tele a 2 kg ~ weight and its ballistic pendulum values checked. .

jf_t a b e 1 Io 1 Versuch 22iSPj£i-12 Kontrollprobe jf _t abe 1 Io 1 attempt 22iSPj £ i-12 control sample

"D^u-Enipfindlichkei tatest, Sprengkapsel !Sprengkapsel"D ^u sensitivity did, detonator! Detonator

Bailietisoher Pendelwert 9>9 9»6Bailietic pendulum value 9> 9 9 »6

Stosseropfindlichkeit, 40 cm 25 emImpact sensitivity, 40 cm 25 em

2 kg-Gewicht2 kg weight

Diese Ergelbni-Wß© bestätigen _r dass Aas Produkt äer Veresterung mti· 3elps"';ci?säiis?o ein© geringere S keit aufv;eist alfa dia Kontrolln^obs. Dia ballistiiEchen Pendelwerte rind clie "D^t5-Eüipfindlichk>5it Eeigen, dass das jomiscli aus den Salpet®r8&*>re estern prnktiscsL c.ie gleiche Smpfindlioulcalt ale Initialzunder und Sprengkraft aufweist wie reines Äthylenglykoldinitrat. This Ergelbni-WSS © _r confirm that carrion product OCE esterification mti · 3elps "';? Ci säiis oa © lower S ness to V; eist alfa dia Kontrolln ^ obs slide ballistiiEchen pendulum values beef clie." D ^t5 -Eüipfindlichk> 5it Eeigen that the jomiscli from the Salpet®r8 &*> re esters prnktiscsL c. has the same smpfindlioulcalt all initial scale and explosive power as pure ethylene glycol dinitrate.

Example i £

Ein trocken zusaamenh&ftendes Bynaiaitpulver wird gemäss Beispiel 13, jedeeh unter Verwendung eines Gemisches aus 5 Gewiohteteilen Trimethyloläthantrinitrat und 95 GewichtsteilenA dry bonded Bynaiaite powder is made according to the example 13, each using a mixture of 5 parts by weight Trimethylol ethane trinitrate and 95 parts by weight

- 23 -- 23 -

009851/0712009851/0712

BAD ORIGINAL¹ BATHROOM ORIGINAL ¹

12-03012-030

Äthylenglykoldinitrat hergeetsllt. Patronen von 31,75 ram Burchaseeeer und 20*3 oie Länge werden mit diesen Sprengstoff und einea Konirolltsprengstoff gefüllt und auf ihre ^«-.Erapfindlichkeit, ihre Stosaeapfindliohkeit unter Verwendung eine» 2 kg-GMwichta und ihre bellietisohen Peadslvför-fc© genäsö Beiepiel 13 untersucht. Di« ÜSrgefcaieae finden sioh in tabelle VI.Ethylene glycol dinitrate produced. Cartridges of 31.75 ram Burchaseeer and 20 * 3 oie length with these explosives and a Konirollt explosive filled and its ^ «-. Sensibility, their stosaea sensitivity using a »2 kg GM weighta and their bellietisohen Peadslvför-fc © genäsö Example 13 examined. The ÜSrgefcaieae can be found in table VI.

Ol aJb e 1 le ...VI Tersucii Beispi«?! 14 KontrollproheOl aJb e 1 le ... VI Tersucii Beispi «?! 14 control samples

^MB"«Siapfindlichköitßtaßt, Sprsngkapeel Sprengkapsel 31 »75 Jm χ 20,3 ca Nr, 1 Hr* 1 ^M B "" Siapfindlichköitßasstasst, Sprsngkapeel Detonator 31 »75 Jm χ 20.3 ca Nr, 1 Hr * 1

Balliatißchar Pendelwert 9_t7 9»6Ballistic character pendulum value 9 _t 7 9 »6

35 ca 25 Q35 ca 25 Q

2 kg-Gewioht2 kg weight

Die Ergebnisse bestätigen, dass das Gemisch aus Salpoteraäureeetern elna niedrigere Stoasecipfindlichkeit aufweist als die Kontrollprobe. Der ballistische Pendelwert und die ⁿD"-Empfindlichkeit Beigen, does das floatach aus Salpetersäureester™ prafctieoh dl« gleiche E»pfi»dliohkeit als InitiälsUnder und die gleiche Sprengkraft aufweist wie relnee Äthylenglykoldinitrat.The results confirm that the mixture of Salpoteraäureeetern has a lower stoase sensitivity than the control sample. The ballistic pendulum value and the ⁿ D "sensitivity beige, does the floatach made of nitric acid ester ™ prafctieoh dl have the" same E "pfi" dliohkeit as initiälsunder and the same explosive power as relnee ethylene glycol dinitrate.

- 24 009851/0712 - 24 009851/0712

BAOBAO

Claims

Ooaenerelal Solrenta S & · · *** »« «* 1968

Corporation i 2-030

1. Explosives sensitizer, characterized in that it has about 95, Me 5 Gsw. ~ $ From a Btoeeespfindliehen, flüaeigon ä Salpeteϊγεäur «« star of an aliphatic polyol sit 2 to 6 alcoholic hydroxyl groups and 2 bio IO carbon atoms in the molecule and au about 5 to 95% by weight of tinretnylolethantrinitrat bee divides, whereby the amount of the latter is sufficient to set the substances in the form of nitric acid esters doo polyols, without any e®.lae smjifindlinhkeit as mitialeprengatoff weeentlicfc

2 «Sprengstoffeennibilieatcr according to claim 1, characterized gekenneeiohnet, daee the H ^ Ipetereäuraeßter dee polyol and the tri aft thylcläthaiitritdtxat üiüh on eindiü abeorbiarenden inert carrier befindon.

5. explosives according to claim 1, characterized gökennze.to.biiet, the a he also contains «in inorganic oxydatioreulttol.

009861/071·?009861/071?

BATH ORIGINAL

12-03012-030

4. Sprenge to ff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er ausasrde» einen Brennstoff enthalt»4. Sprenge to ff according to claim 1, characterized in that it Ausasrde »contains a fuel»

5« Sprengstoff sensibilisator nach Anspruch 1, daduroh gekena- »•iöhnet» dene dar Salpetersäureester des Polyols Fivro« glycerin ist«.5 «explosives sensitizer according to claim 1, daduroh gekena- »• iöhnet» dene the nitric acid ester of the polyol Fivro « glycerin is «.

6. Sprengstoffsennibilicator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» dass der Salpetersäureester dee Polyols Ätfcylenglylet.6. explosives sensitiser according to claim 1, characterized in »that the nitric acid ester is dee polyol Ätfcylenglylet.

7· Sprengstoffsenslbilieätor nach ÄFiepiruch 1, dadurch gekenn-Belehnet, a&ns er nindesteTia zwei Salp-ateraftureester ron Polyolen7 · Sprengstoffsenslbilieätor according ÄFiepiruch 1, characterized labeled in Belehnet, a & ns he nindesteTia two SALP ateraftureester ron polyols

8. Sprengstoffsensibilisator nach Anspruch 7» dadurch gekennsseiohnet» das« er als Salpetersäureester von Polyolen Äthylenglykoldinitrat und Hitroglyoerin enthält.8. Explosives sensitizer according to claim 7 »thereby gekennsseiohnet» that «it contains ethylene glycol dinitrate and nitroglyoerin as nitric acid esters of polyols.

S« 8pr«nüetoffeensi1>ilieator naoh Anspruch 1» dadurch gekennseicbGöt, daee der Salpetersäureester den Polyols und das Tri» »ethyloläthantrinitrat in Form eine« durch gemelneaae Ver* hergevtelltoc ßemisohes vorliegen.S «8pr« nüetoffeensi1> ilieator naoh claim 1 »characterized by the fact that the nitric acid ester is the polyol and the tri» "Ethylol ethane trinitrate in the form of a" by gemelneaae Ver * Hergevtelltoc ßemisohes are present.

10. Sprengstoff naoh Anepruoh 3 und 4» dadurch gekenneeiohnet, da«· der Anteil der.Sensibilisatoren an den Sprengstoff etwa 5 bis10. Explosives according to Anepruoh 3 and 4 "known because" · the proportion of sensitizers in the explosives is about 5 to

- 26 - :- 26 -:

009851/0712009851/0712

BAD ORJOJNAtBAD ORJOJNAt

45 Gew.-S^, der Anteil des anorganischen Oxydationsmittels etwa 5 bis 80 Gew.-# und der Anteil des Brennstoffs etwa 0,5 bis 30 Gew,-# beträgt.45% by weight, the proportion of the inorganic oxidizing agent about 5 to 80% by weight and the proportion of the fuel about 0.5 up to 30 wt.

11· Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass er ein inertes, in Form von Einzelteilohen vorliegendes Absorptionsmittel für die Sprengstoffsensibilisatoren enthält.11 · explosive according to claim 10, characterized in that it contains an inert absorbent in the form of individual parts for the explosives sensitizers.

12. Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass " der Brennstoff ein kohlenstoffhaltiger Brennstoff ist·12. An explosive according to claim 10, characterized in that " the fuel is a carbonaceous fuel

13· Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der stossempfindliche Salpetersäureester dee Polyols Äthylenglykoldinitrat ist.13 · Explosive according to claim 10, characterized in that the shock-sensitive nitric acid ester of the polyol is ethylene glycol dinitrate.

14· Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Brennstoff aus Aluminium besteht.14 · Explosives according to claim 10, characterized in that the fuel consists of aluminum.

15· Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass " der stossempfindliche Salpetersäureester des Polyols aus Nitroglycerin besteht.15 · explosives according to claim 10, characterized in that " the shock-sensitive nitric acid ester of the polyol consists of nitroglycerin.

16. Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Oxydationsmittel Ammoniumnitrat enthält.16. An explosive according to claim 10, characterized in that the inorganic oxidizing agent contains ammonium nitrate.

17. Sprengstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Oxydationsmittel ein Gemisch aus Ammoniun-17. An explosive according to claim 10, characterized in that the inorganic oxidizing agent is a mixture of ammonia

- 27 -009851/0712- 27 -009851/0712

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

nitrat und einen Metallnitrat ist.nitrate and a metal nitrate.

18. !erfahren nur Herstellung von Sprengstoffsensibilisatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Q em ie oh aus tinea Polyol Bit 2 bis 6 alkoholischen Hydroxylgruppen und18.! Only experienced manufacture of explosives sensitizers according to claim 1, characterized in that a Q em ie oh from tinea polyol bit 2 to 6 alcoholic hydroxyl groups and 2 bis 10 Kohlenstoffatomen im Holekül und Trinethyloläthan genelnsaa ait konzentrierter wässriger Salpetersäure zu einen flüssigen Cttaisoh von Salpetersäureestern verestert wird«2 to 10 carbon atoms in the molecule and trinethylolethane genelnsaa ait concentrated aqueous nitric acid to one liquid cttaisoh is esterified by nitric acid esters "

19. Terfahren nach Anspruch 18» dadurch gekennzeichnet, dass als Polyol Glycerin oder Ithylenglykol verwendet wird«19. Terfahren according to claim 18 »characterized in that as Polyol glycerine or ethylene glycol is used «

20» Terfahren naoh Anspruoh 18» dadurch gekennzeichnet, dass die Tereeterung sit wässriger Salpetersäure durchgeführt wird» die 8ohwefelsäure in solchen Kengen enthält, dass das entstehende Oeaisoh aus Salpetersäureestern in dem Reaktionsgenisch unlöslich ist.20 »Terfahren naoh Anspruoh 18» characterized in that the Tempering is carried out using aqueous nitric acid 8 contains sulfuric acid in such quantities that the resulting Oeaisoh from nitric acid esters is insoluble in the reaction mixture.

21. Terfahren nach Anspruoh 20, dadurch gekennseichnat, dass das Etaktioneproöukt durch ein in Teilohenform vorliegendes Absorp~ tionsaittel absorbiert wird.21. Terfahren according to claim 20, characterized in that the Etaktioneproöukt through an absorption present in partial form tion agent is absorbed.

- 28 -- 28 -

009851/0712009851/0712

BAD OBlQINAt