DE1645953B

DE1645953B - New 2-trifluoromethyl-benzimidazoles, process for their preparation and means

Info

Publication number: DE1645953B
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Ernst Dr. Pfeffingen; Weiss Anton Georg Dr. Basel; Traber Walter Dr. Riehen; Frick (Schweiz)
Original assignee: Agripat S.A., Basel (Schweiz)

Description

(D(D

3535

4040

in derin the

R₁ ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unter 100 oder einen Halogenalkylrest, ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unter 100 oder eine Methoxygruppe, ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unter 100,R _{1 is} a halogen atom with an atomic weight of less than 100 or a haloalkyl radical, a halogen atom with an atomic weight of less than 100 or a methoxy group, a halogen atom with an atomic weight of less than 100,

ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, die SuI-finyl- oder Sulfonylgruppe und eine ganze Zahl von 0 bis 2, eine ganze Zahl von 0 bis 1,an oxygen or sulfur atom, the SuI-finyl- or sulfonyl group and an integer from 0 to 2, an integer from 0 to 1,

ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 1,2-Phenylendiamin der allgemeinen Formel IIρ denotes an integer from 1 to 3, characterized in that in In a manner known per se, a 1,2-phenylenediamine of the general formula II

(R₂).(R ₂ ).

NH,NH,

(Π) worin noch mindestens eine substituierbare Stelle in den beiden Phenylkernen vorhanden ist. gewiinschtenfalls mit Chlor oder Brom halogeniert und daß man gewünschtenfalls die Verbindungen der allgemeinen Formel I mit anorganischen oder organischen Basen in ihre Salze überrührt.(Π) in which there is at least one substitutable site is present in the two phenyl nuclei. if desired halogenated with chlorine or bromine and that, if desired, the compounds of general formula I with inorganic or organic bases stirred into their salts.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelles Derivat der Trifluoressigsäure, Trifluoressigsäureanhydrid verwendet. 3. The method according to claim 2, characterized in that the functional derivative of Trifluoroacetic acid, trifluoroacetic anhydride used.

4. Verfahren nach dem Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1,2-Phenylen-diamin der im Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Forme! II mit Trifluoressigsäureanhydrid in Trifluoressigsäure umsetzt.4. The method according to claim 2, characterized in that one is a 1,2-phenylenediamine the general form specified in claim 2! II with trifluoroacetic anhydride in trifluoroacetic acid implements.

5. Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Verbindung der im Anspruch J genannten Formel und allgemein üblichen Verteilungsmitteln und/oder Trägerstoffen besteht.5. Means, characterized in that it consists of a compound of those mentioned in claim J. Formula and generally customary distribution agents and / or carriers.

Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Trifluormethylbenzimidazole, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, ferner Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen unter Verwendung der neuen Benzimidazole als Wirkstoffe.The present invention relates to 2-trifluoromethylbenzimidazoles, a process for the preparation of these compounds, also means for combating Pests using the new benzimidazoles as active ingredients.

Bis heute sind eine Reihe von Benzimidazole^ die in 2-Steiiung einen niedermolekularen Halogenalkylrest aufweisen, als herbizide und pestizide Wirkstoffe bekanntgeworden (niederländische Auslegeschrift 64 10.143; Angew. Chem., 77 [1965], S. 814,911 unJ 912).To date, a number of benzimidazoles ^ which are a low molecular weight haloalkyl radical in 2-steiiung have become known as herbicidal and pesticidal active ingredients (Dutch publication 64 10,143; Applied Chem., 77 [1965], pp. 814,911 and 912).

Es wurde nun gefunden, daß 2-Trifluormcthylbenzimidazole der allgemeinen Formel IIt has now been found that 2-trifluoromethylbenzimidazole of the general formula I.

in der R₁, R₂, R₃, X, m, 11 und ρ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, mit einem funktionellen Derivat der Trifluoressigsäure und/oder Trifluoressigsäure umsetzt und daß man so erhaltene Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der
R₁ ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unterin which R ₁ , R ₂ , R ₃ , X, m, 11 and ρ have the meanings given above, are reacted with a functional derivative of trifluoroacetic acid and / or trifluoroacetic acid and that compounds of the general formula I obtained in this way are in the
R _{1 is} a halogen atom with an atomic weight below

100 oder einen Halogenalkylrest,
R₂ ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unter100 or a haloalkyl radical,
R _{2 is} a halogen atom with an atomic weight below

100 oder eine Methoxygruppe,
R₃ ein Halogenatom mit einem Atomgewicht unter100 or a methoxy group,
R _{3 is} a halogen atom with an atomic weight below

100,
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, die Sulfinyl-100,
X is an oxygen or sulfur atom, the sulfinyl

oder Sulfonylgruppe und
m eine ganze Zahl von 0 bis 2,
/? eine ganze Zahl von 0 bis 1 und
ρ eine ganze Zahl von 1 bis 3
bedeutet, und deren Salze, eine ausgezeichnete insektizide und mikrobizide Wirksamkeil, insbesondere aber eine ausgeprägte Wirksamkeit gegen grampositive Bakterien, fressende Insekten, insbesondere gegen Larven von keratinfressenden Insekten, wie z. B. von Tineiden und Dermestiden aufweisen. Die Wirkstoffe der allgemeinen Formel I können somit zum Schütze von keratinischem Material verwendet werden.or sulfonyl group and
m is an integer from 0 to 2,
/? an integer from 0 to 1 and
ρ is an integer from 1 to 3
means, and their salts, an excellent insecticidal and microbicidal active wedge, but in particular a pronounced effectiveness against gram-positive bacteria, eating insects, especially against larvae of keratinous insects, such as. B. from Tineiden and Dermestiden. The active ingredients of the general formula I can thus be used to protect keratinic material.

In der allgemeinen Formel I sind unter Halogenatomen mit einem Atomgewicht unter 100 Chlor-In the general formula I are halogen atoms with an atomic weight of less than 100 chlorine

and Bromatonic bevorzugt. Als Halogenalkylrest R₁ kommt vorzugsweise Trifluormethyl in Betracht.and Bromatonic preferred. A preferred haloalkyl radical R ₁ is trifluoromethyl.

Die neuen Benzimidazole der allgemeinen Formel 1 werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man ein 1,2-Phenylendiamin der allgemeinen Formel IIThe new benzimidazoles of general formula 1 are prepared according to the invention by a 1,2-phenylenediamine of the general formula II

(II)(II)

in der R₁, R₂, R₃, X, m, η und ρ die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem funktionellen Derivat der Trifluoressigsäure und/oder Trilluoressigsäure umsetzt und indem man so erhaltene Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin noch mindestens eine substituierbare Stelle in den beiden l'henylkemen vorhanden ist, gewünschtenfalls mit i. hlor oder Brom halogeniert, und indem man gcuünschtenfalls die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 mit anorganischen oder organischen Basen in ihre Salze überführt.in which R ₁ , R ₂ , R ₃ , X, m, η and ρ have the meanings given under formula I, with a functional derivative of trifluoroacetic acid and / or trilluoroacetic acid and by thus obtained compounds of general formula I, wherein still at least one substitutable site is present in the two phenyl nuclei, if desired with i. halogenated chlorine or bromine, and by converting, if desired, the compounds of general formula 1 with inorganic or organic bases into their salts.

Als funktioneile Derivate der Trifluoressigsäure kommen für das erfindungsgemäße Verfahren die folgenden Verbindungen in Betracht: Trifluoressigsaureanhydrid, gemischte Anhydride der Trifluoressigsäure mit anderen Carbonsäuren, Trifluoressigsaurebromid und -chlorid, die Ester, z. B. der Methyl-, Äthylester, sowie die entsprechenden Orthoester und Metallsalze der Trifluoressigsäure, ferner auch Triiluoressigsäureamidin. Die Umsetzung kann sowohl mit Trifluoressigsäure allein als auch allein mit einem der aufgeführten funktionellen Derivate durchgeführt werden. Es ist aber vorzuziehen, Trifluoressigsäure zusammen mit einem dieser Derivate, z. B. mit Trifluoressigsäureanhydrid, in die Reaktion einzusetzen.As functional derivatives of trifluoroacetic acid come for the process according to the invention the following compounds are considered: trifluoroacetic anhydride, mixed anhydrides of trifluoroacetic acid with other carboxylic acids, trifluoroacetic acid bromide and chloride, the esters, e.g. B. the methyl, Ethyl esters, as well as the corresponding orthoesters and metal salts of trifluoroacetic acid, and also triiluoroacetic acid amidine. The reaction can be carried out either with trifluoroacetic acid alone or with one alone of the listed functional derivatives. But it is preferable to use trifluoroacetic acid together with one of these derivatives, e.g. B. with trifluoroacetic anhydride to use in the reaction.

Für die Herstellung von Salzen der neuen Benzimidazole kommen anorganische Basen, insbesondere die Hydroxide von Alkalimetallen, und organische Basen in Betracht. Von besonderer Bedeutung sind die anorganischen, wasserlöslichen Salze, da die Applikation der neuen Wirkstoffe vorzugsweise aus wäßrigen Medien erfolgt.Inorganic bases, in particular, are used for the preparation of salts of the new benzimidazoles the hydroxides of alkali metals, and organic bases into consideration. Are of particular importance the inorganic, water-soluble salts, since the application of the new active ingredients preferably from aqueous media takes place.

Die als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten 1,2-Phenylendiamine der Formel II können durch Reduktion nach Bechamps aus entsprechenden Nitranilinen hergestellt werden. Diese Nitraniline können ihrerseits durch Kondensation von Metallsalzen von Phenolen und Thiophenolen mit Halogennitranilen hergestellt werden. Die Kondensate mit Thiophenol können dann, nach Acylierung der Aminogruppe. zu den entsprechenden Phenylsulfinyl- oder Phenylsulfonylacylnitranilen oxydiert werden. Als Oxydationsmittel kommen beispielsweise Wasserstoffperoxid, Kaliumpermanganat oder organische Persäuren, wie Peressigsäure, in Betracht.The 1,2-phenylenediamines of the formula used as starting materials for the process according to the invention II can be prepared from corresponding nitroanilines by reduction according to Bechamps. These Nitraniline can turn through condensation of metal salts of phenols and thiophenols with halonitraniles. The condensates with thiophenol can then, after acylation of the amino group. to the corresponding Phenylsulfinyl- or Phenylsulfonylacylnitranilen be oxidized. As an oxidizing agent, for example Hydrogen peroxide, potassium permanganate or organic peracids such as peracetic acid in Consideration.

Die folgenden Beispiele beschreiben das erfindungsgemäße Verfahren. Teile bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples describe the process according to the invention. Parts mean unless nothing otherwise noted, parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.

example 1

15 Teile 3 - (3',4' - Dichlorphenoxy) - 4,6 - dichlor-1,2-phenylendiamin werden bei Zimmertemperatur mit 15 Teilen Trifluoressigsäure und 15 Teilen Trifluoressigsäureanhydrid vermischt und anschließend während 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann wird überschüssige Trifluoressigsäure und deren Anhydrid im Vakuum abdestilliert.15 parts of 3 - (3 ', 4' - dichlorophenoxy) - 4,6 - dichloro-1,2-phenylenediamine are at room temperature with 15 parts of trifluoroacetic acid and 15 parts of trifluoroacetic anhydride mixed and then heated under reflux for 2 hours. Then excess trifluoroacetic acid and its anhydride distilled off in vacuo.

Der Rückstand wird in 4 η-Salzsäure aufgenommen. Der erhaltene kristalline Niederschlag wird abfiltriert und aus Methanol umkristalHsiert. Das erhaltene 2 - Trifluormethyl - 4,6 - dichlor - 7 -(3',4' - dichlor - phenoxy)-benzimidazol hat den Schmelzpunkt 116 bis ,o 118°.The residue is taken up in 4η hydrochloric acid. The crystalline precipitate obtained is filtered off and recrystallized from methanol. The 2 - trifluoromethyl - 4,6 - dichloro - 7 - (3 ', 4' - dichloro - phenoxy) benzimidazole obtained has a melting point of 116 to. o 118 °.

Example 2

25 Teile 4-(4'-Bromphenoxy)-5-chlor-l,2-phenylendiamin werden bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Trifluoressigsäure und 50 Teilen Trifluoressigsäureanhydrid vermischt und anschließend während.2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann wird überschüssige Trifluoresstgsäure und deren Anhydrid im Vakuum abdestilliert.25 parts of 4- (4'-bromophenoxy) -5-chloro-1,2-phenylenediamine are at room temperature with 100 parts of trifluoroacetic acid and 50 parts of trifluoroacetic anhydride mixed and then refluxed for 2 hours. Then it becomes excess Trifluorescent acid and its anhydride are distilled off in vacuo.

Der Rückstand wird in 4 η-Salzsäure aufgenommen. Der erhaltene kristalline Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet und anschließend aus Benzin-Benzol und dann aus Methanol-Wasser umkristallisiert. Das erhaltene 2 - Trifluormethyl - 5 - chlor-6-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol hat den Schmelzpunkt 196 bis 198°.The residue is taken up in 4η hydrochloric acid. The crystalline precipitate obtained is filtered off, washed with water, dried in vacuo at room temperature and then from gasoline-benzene and then recrystallized from methanol-water. The obtained 2 - trifluoromethyl - 5 - chloro-6- (4'-bromophenoxy) -benzimidazole has a melting point of 196 to 198 °.

Example 3

20 Teile 3 - (4' - Chlorphenylsulfonyl) - 4,6 - dichlor-1,2-phenyien-diamin werden bei Zimmertemperatur mit 70 Teilen Trifluoressigsäure und 12 Teilen Trifluoressigsäureanhydrid vermischt und anschließend während 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann wird überschüssige Trifluoressigsäure und deren Anhydrid im Vakuum abdestilliert.20 parts of 3 - (4 '- chlorophenylsulfonyl) - 4,6 - dichloro-1,2-phenylenediamine are at room temperature with 70 parts of trifluoroacetic acid and 12 parts of trifluoroacetic anhydride mixed and then heated under reflux for 2 hours. Then excess trifluoroacetic acid and its anhydride distilled off in vacuo.

Der Rückstand wird in 4 η-Salzsäure aufgenommen. Der erhaltene kristalline Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum bei Zimmertemperatur getrocknet und aus Benzol urnkrisialüsiert. Das erhaltene 2-Trifluormcthyl-4,6-dichlor-7 - (4' - chlorphenylsulfonyl) - benzimidazol hat den Schmelzpunkt 238 bis 240°.The residue is taken up in 4η hydrochloric acid. The crystalline precipitate obtained is filtered off, washed with water, dried in vacuo at room temperature and recrisisialized from benzene. The obtained 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7 - (4 '- chlorophenylsulfonyl) - benzimidazole has the Melting point 238 to 240 °.

Example 4

43 Teile 3-Brom-4-(3',4'-dichlorphenoxy)-5-chlor-1,2-phenylendiamin werden bei Zimmertemperatur mit 50 Teilen Trifluoressigsäure und 23,6 Teilen Trifluoressigsäureanhydrid vermischt und anschließend während 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Dann wird überschüssige Trifluoressigsäure und deren Anhydrid im Vakuum abdestilliert.43 parts of 3-bromo-4- (3 ', 4'-dichlorophenoxy) -5-chloro-1,2-phenylenediamine are at room temperature with 50 parts of trifluoroacetic acid and 23.6 parts of trifluoroacetic anhydride mixed and then heated under reflux for 2 hours. Then excess trifluoroacetic acid and its anhydride distilled off in vacuo.

Der Rückstand wird in 4 η-Salzsäure aufgenommen. Der erhaltene kristalline Rückstand wird abfiltriert und aus Methanol-Wasser umkristalHsiert. Das erhaltene 2 -Trifluormethyl - 5 -chlor - 6-(3',4' - dichlorphenoxy)-7-brombenzimidazol hat den Schmelzpunkt 204 bis 206°.The residue is taken up in 4η hydrochloric acid. The crystalline residue obtained is filtered off and recrystallized from methanol-water. The obtained 2-trifluoromethyl - 5-chloro - 6- (3 ', 4' - dichlorophenoxy) -7-bromobenzimidazole has a melting point of 204 to 206 °.

Example 5

10 Teile 2 - Trifluormethyl - 5 -chlor - 6 - (2',4',5' - trichlorphenoxy)-benzimidazol vom Schmelzpunkt 225 bis 227° (hergestellt analog Beispiel 1) werden in 100 Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 40 bis 45° bis zur Sättigung Chlorgas eingeleitet. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wird auf 1000 Teile Eiswasser gegossen, die ausgefallene Substanz abgesaugt und aus Methanol-Wasser umkristallisiert. Das10 parts of 2 - trifluoromethyl - 5 - chloro - 6 - (2 ', 4', 5 '- trichlorophenoxy) benzimidazole from melting point 225 to 227 ° (prepared analogously to Example 1) are in Dissolved 100 parts of dimethylformamide and introduced chlorine gas at 40 to 45 ° until saturation. To Cooling to room temperature is poured onto 1000 parts of ice water, and the precipitated substance is filtered off with suction and recrystallized from methanol-water. The

erhaltene 2-Trifiuormethyl-4,5,7-trichlor-6-(2',4',5'-trichlorphenoxyl-benzimidazo] hat den Schmelzpunkt bis 268°.obtained 2-trifluoromethyl-4,5,7-trichloro-6- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxyl-benzimidazo] has a melting point of up to 268 °.

B e i s ρ i e 1B e i s ρ i e 1

10,7 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol vom Schmelzpunkt 201 bis 203° (hergestellt analog Beispiel 1) werden in Teiijn Wasser und 10 Teilen konzentrierter Schwefelsäure suspendiert und bei 80° gleichzeitig Teile Brom und 20 Teile Kaliumbromat in Teilen Wasser zutropfen gelassen. Anschließend wird 24 Stunden am Rückfluß auf 80 bis 100° erhitzt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wird das überschüssige Brom mit Luft abgeblasen. Die Substanz wird abgesaugt, in 300 Teile konzentriertem Ammoniak eingetragen, 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt, wieder abgesaugt, getrocknet und aus Benzol umkristallisiert. Das erhaltene 2-Trilluormethyl - 4.6 - dichlor - 5 - brom - 7 - (4' - brompheno.w )-benzimidazol hat den Schmelzpunkt 215 bis 21710.7 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-bromophenoxy) benzimidazole from melting point 201 to 203 ° (prepared analogously to Example 1) are concentrated in parts of water and 10 parts Suspended sulfuric acid and at 80 ° at the same time parts of bromine and 20 parts of potassium bromate in Parts of water are added dropwise. It is then refluxed at 80 ° to 100 ° for 24 hours heated. After cooling to room temperature, the excess bromine is blown off with air. the The substance is filtered off with suction, added to 300 parts of concentrated ammonia, for 1 hour at room temperature stirred, again filtered off with suction, dried and recrystallized from benzene. The 2-trillluoromethyl obtained - 4.6 - dichloro - 5 - bromo - 7 - (4 '- brompheno.w) -benzimidazole has a melting point of 215 to 217

Aul" Grund ihrer guten Insektiziden, akariziden und mikrobiziden Eigenschaften sind die folgenden cri'mdungsgemäßen 2-Trifluormethyl-benzimidazole besonders gut zur Bekämpfung von Insekten, Insektenlarven und Mikroorganismen, insbesondere Bakterien im Pflanzenschutz, Vorratsschutz und insbesondere^ im Materialschutz geeignet:Aul "reason of their good insecticides, acaricides and microbicidal properties are the following according to the invention 2-Trifluoromethyl-benzimidazoles in particular good for combating insects, insect larvae and microorganisms, especially bacteria Suitable for crop protection, stored product protection and especially ^ in material protection:

table

Verbindungconnection

2-Trifluorrnethyl-4,6-dichlor-7-phenoxy-benzirnidazol 2-Trifluorrnethyl-4,6-dichlor-7-(3'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-chlorphenoxy)-benzirnidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(2'.4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(2',4',5'-tiichlor-phenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichior-7-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(3'-trifluormethyl-phenoxy)-benzimidazol 2-Tnfluorrnethyl-4,6-dichlor-7-(3'-trifluorrnethyl-4'-cii!orphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7-phenoxy-benzimidazole 2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-chlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-chlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2'.4'-dichlorophenoxy) -benzimidazole 2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2 ', 4', 5'-dichloro-phenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-bromophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-trifluoromethyl-phenoxy) -benzimidazole 2-fluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-methoxyphenoxy)-benzimidazol 2-Trifiuormethyl-4,6-dichlor-7-phenylthio-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-chlorphenylthio)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(2',5'-dichlorphenylthio)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(3'-lrifluormethyl-4'-chlorphenylthio)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-methoxyphenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7-phenylthio-benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-chlorophenylthio) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2 ', 5'-dichlorophenylthio) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-irifluoromethyl-4'-chlorophenylthio) benzimidazole

2-Trifiuormethyl-4,5,6-trichlor-7-(3',x'-dichlorphenoxy)-benzirnidazol 2-Trifluormethyl-4,5,6-trichlor-7-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenylsulnnyl)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,5,6-trichloro-7- (3 ', x'-dichlorophenoxy) benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,5,6-trichloro-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenylsulnnyl) benzimidazole

2-Trifluormethyl-5-chlor-6-phenoxy-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3',4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3'-lrifluormethyl-phenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-methoxy-phenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5~chlor-6-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluorrnethyl-5-chlor-6-phenylthio-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-chlorphenylthio)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(2^/,5'-dichlorpheny!thio)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenylthio)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6-phenoxy-benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-chlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3 ', 4'-dichlorophenoxy) benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3'-irifluoromethyl-phenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5 -chlor-6- (4'-methoxyphenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6-phenylthio -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-chlorophenylthio) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (2 ^/ , 5'-dichloropheny! thio) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5-chloro -6- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenylthio) -benzimidazole

2-Trifluormethyl-5,7-dichlor-6-(3',4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-5,7-dichlor-6-(4'-methoxyphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,5,7-trichlor-6-(4^/-bromphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,7-dibrorn-5-chlor-6-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-benzimidazol Fp. 'C2-trifluoromethyl-5,7-dichloro-6- (3 ', 4'-dichlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-5,7-dichloro-6- (4'-methoxyphenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,5 , 7-trichloro-6- (4 ^/ -bromophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,7-dibrorn-5-chloro-6- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxy) -benzimidazole m.p.

204 bis 206204 to 206

190 bis 192190 to 192

205 bis 207 194 bis 196 150 bis 152 201 bis 203 177 bis 179 199 bis 201205 to 207 194 to 196 150 to 152 201 to 203 177 to 179 199 to 201

186 bis 188186 to 188

177 bis 179 218 bis 220 198 bis 200 175 bis 177177 to 179 218 to 220 198 to 200 175 to 177

140 (Zers.) 254 bis 256140 (dec.) 254 to 256

205 bis 207205 to 207

191 bis 193 238 bis 240 191 bis 193 263 bis 265191 to 193 238 to 240 191 to 193 263 to 265

178 bis 180 225 bis 227 222 bis 224 212 bis 214 182 bis 184 208 bis 210178 to 180 225 to 227 222 to 224 212 to 214 182 to 184 208 to 210

194 bis 196 170 bis 172 236 bis 238 273 bis 275194 to 196 170 to 172 236 to 238 273 to 275

Die Wirkungsprüfungen mit den neuen Verbindungen der allgemeinen Formel 1 an Insekten ergaben, daß diese Wirkstoffe eine sehr gute Fraßgiftwirkung besitzen. Einzelne Benzimidazole der allgemeinen Formel 1 besitzen auch herbizide Eigenschaften und können somit auch zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums verwendet werden.The effectiveness tests with the new compounds of general formula 1 on insects showed that these active ingredients have a very good food poison effect. Individual benzimidazoles of the general Formula 1 also have herbicidal properties and can therefore also influence plant growth be used.

Wie schon gesagt wurde, besitzen die neuen Benzimidazole der allgemeinen Formel I eine ausgezeichnete insektizide Wirksamkeit gegen fressende Insekten, insbesondere gegen die Larven von keratinfressendcn Insekten, wie z. B. gegen die Larven von Motten, anderen Kleinschmetterlingen, den Pelzkäfern und Teppichkäfern. Die Affinität der Wirk-As has already been said, the new benzimidazoles of the general formula I have an excellent one insecticidal activity against eating insects, especially against the larvae of keratinous animals Insects such as B. against the larvae of moths, other small butterflies, the fur beetles and carpet beetles. The affinity of the

stoffe zu Keratinfasern ist vorzüglich, weshalb sie sich zum Schützen von rohem und verarbeitetem keratinischem Material, wie z. B. Wolle und anderen Tierhaaren, Wolltextilien aller Art, Fellen und Pelzen, gegen Insektenfraß bestens eignen. Den behandelten Materialien wird durch die Wirkstoffe eine gute Insektizidausrüstung verliehen.substances to keratin fibers is excellent, which is why they to protect raw and processed keratinic material, such as B. wool and others Animal hair, woolen textiles of all kinds, hides and furs, are ideally suited to prevent insect damage. The treated The active ingredients give materials a good insecticidal finish.

Die Prüfung der neuen Benzimidazolderivate der allgemeinen Formel I auf ihre insektizide Wirkung gegenüber keratinfressenden Insekten und die Prüfung keratinhaltiger, mit diesen Wirksubstanzen behandelter Textilmaterialien auf Resistenz gegen den Angriff von Keratinschädlingen erfolgte in nachstehender Weise:Testing of the new benzimidazole derivatives of general formula I for their insecticidal effect against keratin-eating insects and the testing of keratin-containing substances treated with these active substances Textile materials for resistance to attack by keratin pests took place in the following Wise:

Testmethode und ErgebnisseTest method and results

Es wird eine 0,5%ige Stammlösung des zu prüfenden Wirkstoffes in Äthylenglykolmonomethyläther bereitet. Dann wird bei Zimmertemperatur eine wäßrige Applikationsflotte hergestellt, die auf 400 ml 20 ml der genannten Stammlösung enthält (0,1 g Wirksubstanz). Dann werden 10 g Wollflanell mit heißem Wasser durchnetzt und bei Zimmertemperatur eingegeben. Unter ständigem Umziehen des Wollmusters wird die Badtemperatur innerhalb 15 Minuten auf 60° erhöht, dann wird 2% Ameisensäure (80%ig), berechnet auf das Wollgewicht, zugesetzt und weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur in der Flotte behandelt. Dann wird abgekühlt, das Wollmuster in laufendem Brunnenwasser gespült, abgeschleudert und zwecks Trocknung aufgehängt. Die Wirkstoffkonzentration beträgt 1 %, berechnet auf das Wollgewicht.A 0.5% stock solution of the active ingredient to be tested is prepared in ethylene glycol monomethyl ether. Then an aqueous application liquor is prepared at room temperature, which to 400 ml 20 ml of the stock solution mentioned contains (0.1 g of active substance). Then 10 g of wool flannel with hot Water wetted and entered at room temperature. With constant changing of the wool pattern the bath temperature is increased to 60 ° within 15 minutes, then 2% formic acid (80%), calculated on the wool weight, added and a further 30 minutes at this temperature in the liquor treated. Then it is cooled down, the wool pattern is rinsed in running well water, spun off and hung up to dry. The active ingredient concentration is 1%, calculated on the weight of the wool.

Das so getrocknete Muster wird der Mottenechtheitsprüfung (Fraßschutz gegen Kleidermotte Tineola bi.selliella), gemäß der Vorschrift des Schweiz. Normenverbandes SNV 95 901, sowie der Echtheitsprüfung gegen Larven des Pelzkäfers (Attagenus piceus) und Teppichkäfers (Anthrenus vorax), gemäß SNV 95 902 unterworfen; die Methode für Anthrenuslarven wurde sinngemäß auch auf Attagenus piceus-Larven übertragen, indem 6 bis 7 Wochen alte Larven der letzteren Art zur Prüfung verwendet wurden. Die Methode besteht im Prinzip darin, daß man aus dem behandelten Wollflanellmuster 4 Stücke gleicher Größe ausschneidet und jedes dieser Stücke 14 Tage lang bei konstanter Temperatur (28°) und konstanter relativer Luftfeuchtigkeit (65%) dem Angriff (Fraß) von 15 Larven des entsprechenden Schädlings aussetzt (jeweils zwei Stücke mit gleichem Schädling).The sample dried in this way is subjected to the test of moth resistance (protection against eating clothes moth Tineola bi.selliella), according to the Swiss regulations. Association of standards SNV 95 901, as well as the authenticity check against larvae of the fur beetle (Attagenus piceus) and carpet beetle (Anthrenus vorax), according to Subject to SNV 95 902; the method for anthrenic larvae was transferred analogously to Attagenus piceus larvae by 6 to 7 week old larvae of the latter type were used for testing. The method basically consists in getting out of the treated wool flannel pattern cuts out 4 pieces of the same size and each of these pieces for 14 days long at constant temperature (28 °) and constant relative humidity (65%) the attack (Eating) of 15 larvae of the corresponding pest (two pieces each with the same pest).

Die in Tabelle II zusammengestellten Ergebnisse werden wie folgt bewertet:The results, compiled in Table II, are rated as follows:

xxxx Sehr gute Wirkung ... < 10 % Fraßxxxx Very good effect ... <10% feeding

xxx Gute Wirkung 10 bis 15 % Fraßxxx Good effect 10 to 15% feeding

χ χ Mäßige Wirkung 15 bis 50 % Fraßχ χ Moderate effect 15 to 50% feeding

χ Ungenügende Wirkung > 50% Fraßχ Insufficient effect> 50% feeding

Table Il

Verbindungconnection

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-phenoxy-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7-phenoxy-benzimidazole

2-Trifluormethyl-4.6-dichlor-7-(3'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(2\4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol ... 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(3'.4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol ... 2-Trifluormethvl-4.6-dichlor-7-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-benzirnidazol 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol 2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2 \ 4'-dichlorophenoxy) -benzimidazole ... 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'.4'-dichlorophenoxy) -benzimidazole ... 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxy) -benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-bromophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(3'-trifluormethyl-phenoxy)-benzimidazol 2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-trifluoromethyl-phenoxy) -benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dich1or-7-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-methoxy-phenoxy)-benzimidazol ...2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-methoxy-phenoxy) -benzimidazole ...

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-phenylthio)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7-phenylthio) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(4'-chlorphenylthio)-benzimidazol2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-chlorophenylthio) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(2',5'-dichIor-phenylthio)-benzimidazoI 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenylthio)-2-Trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (2 ', 5'-dichloro-phenylthio) -benzimidazoI 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenylthio) -

benzimidazol , benzimidazole,

2-Trifluormethyl-4.6-dichlor-7-(4'-chlorphenylsulfonyl)-benzimidazol 2-Trifluormethyl-4,5,6-trichlor-7-(3',x'-dichlorphenoxy)-benzirnidazol 2-Trifluormethyl-4,5,6-trichlor-7-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenyl-2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7- (4'-chlorophenylsulfonyl) benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,5,6-trichloro-7- (3 ', x'-dichlorophenoxy) benzimidazole 2-trifluoromethyl-4,5,6-trichloro-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenyl-

sulfinyl)-benzimidazol sulfinyl) benzimidazole

2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-5-brom-7-(4'-bromphenoxy)-2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-5-bromo-7- (4'-bromophenoxy) -

benzimidazol benzimidazole

2-Trifluormethyl-5-chlor-6-phenoxy-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6-phenoxy-benzimidazole

2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3',4'-chlorphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3 ', 4'-chlorophenoxy) benzimidazole

2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3'-trifluormethylphenoxy)-benzimidazol
2-Trifiuormethyl-5-chlor-6-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenoxy)-2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3'-trifluoromethylphenoxy) benzimidazole
2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenoxy) -

benzimidazol benzimidazole

MottenMoths

xxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxxxxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxx
xxxx

xxxxxxxx

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xxxx
xxxx
xxxxxxxx
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xxxx
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X. X X XX. X X X

xxxx
xxxx
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xxxx
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xxxx
xxxx
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AttagenusAttagenus

xxxx
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xxxx
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xxxxxxxx
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XXXXXX

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AnthrenusAnthrenus

xxxx xxxx xxxx xxxx xxxx xxxx xxxxxxxx xxxx xxxx xxxx xxxx xxxx xxxx

xxxxxxxx

xxxx xxxxxxxx xxxx

X X XXX X XX

xxxx xxxxxxxx xxxx

xxxx xxxx xxxxxxxx xxxx xxxx

xxxxxxxx

xxxx xxxx xxxx xxxx xxxxxxxx xxxx xxxx xxxx xxxx

xxxxxxxx

209 542/559209 542/559

Fortsetzungcontinuation

1010

Nr.No. Verbindungconnection MottenMoths AttagenusAttagenus AnthrenusAnthrenus 2424 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-bromophenoxy) benzimidazole XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 2525th 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(2',4'.5'-trichlorphenoxy)-benzimidazol ....2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (2 ', 4'.5'-trichlorophenoxy) benzimidazole .... XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 2626th 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-pheny]thio-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6-pheny] thio-benzimidazole XXXXXXXX X XX X XXXXXXXX 2727 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-chlorphenylthio)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-chlorophenylthio) benzimidazole XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 2828 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(2',5'-dichlorphenylthio)-benzimidazol ....2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (2 ', 5'-dichlorophenylthio) benzimidazole .... XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 2929 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(3'-trifluormethyl-4'-chlorphenylthio)-2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenylthio) - benzimidazol benzimidazole XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 3030th 2-Trifiuormethyl-4,5,7-lrichlor-6-(4'-brom-phenoxy)-benzimidazol 2-trifluoromethyl-4,5,7-irichloro-6- (4'-bromo-phenoxy) -benzimidazole XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 3131 2-Trifluormethyl-4,5,7-trichlor-6-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-2-trifluoromethyl-4,5,7-trichloro-6- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxy) - benziinida7ol . . benziinida7ol. . XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX 3232 2-Trifluormethyl-4,7-dibrom-5-chlor-6-(2',4',5'-trichlorphenoxy)-2-trifluoromethyl-4,7-dibromo-5-chloro-6- (2 ', 4', 5'-trichlorophenoxy) - benzimidazol benzimidazole XXXXXXXX XXXXXXXX XXXXXXXX

Die neuen Benzimidazole zeigen in dem von Leonard und Blackford ausgearbeiteten Agar-Incorporations-Test (Prüfung des Bakterien- und Pilzwachstums auf Agar, dem die Wirkstoffe in verschiedenen Konzentrationen einverleibt sind) gegenüber Mikroorganismen, z. B. grampositiven Bakterien, eine vorzüglich wachstumshemmende Wirkung. The new benzimidazoles show in that worked out by Leonard and Blackford Agar Incorporations Test (testing of bacterial and fungal growth on agar containing the active ingredients in various concentrations are incorporated) against microorganisms, e.g. B. gram-positive bacteria, an excellent growth-inhibiting effect.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe können allein oder zusammen mit anderen bekannten Wirkstoffen angewendet werden. Sie können z. B. mit halogenierten Diphenylharnstoffen, mit halogenierten Phenoxy-diphenylharnstoffen. mit 2-Chlormethylsulfonylamino-polychlor-diphenyläthern oder mit halogenierten N-Alkylsulfonyl-anthranilsäureaniliden kombiniert werden.The active ingredients to be used according to the invention can be known alone or together with others Active ingredients are applied. You can e.g. B. with halogenated diphenylureas, with halogenated Phenoxydiphenylureas. with 2-chloromethylsulfonylamino-polychlorodiphenyl ethers or with halogenated N-alkylsulfonyl-anthranilic acid anilides be combined.

In Mischung mit Synergisten und ähnlich wirkenden Hilfsstoffen, wie Bernsteinsäuredibutylester, Piperonylbutoxyd, Olivenöl. Erdnußöl usw. wird das insektizide Wirkungsspektrum der genannten Wirkstoffe der Formel I verbreitert und ihre Wirkung verbessert. Ebenso läßt sich die insektizide Wirkung durch Zusatz von anderen Insektiziden, wie z. B. Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Thiophosphorsäure- oder Dithiophosphorsäureestern und -amiden, anderen Carbaminsäureestern, Halogenkohlenwasserstoffen, DDT-Analogen, Pyrethrinen und ihren Synergisten usw. wesentlich verbessern, verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.In a mixture with synergists and similarly acting auxiliaries, such as succinic acid dibutyl ester, piperonyl butoxide, Olive oil. Peanut oil, etc. becomes the insecticidal spectrum of activity of the active ingredients mentioned of formula I broadened and their effect improved. The insecticidal effect can also be passed through Addition of other insecticides, such as. B. phosphoric, phosphonic, thiophosphoric or dithiophosphoric acid esters and amides, other carbamic acid esters, halogenated hydrocarbons, DDT analogs, Pyrethrins and their synergists, etc. substantially improve, broaden and given Adjust circumstances.

Die neuen Wirkstoffe der Formel I werden in Form von festen oder flüssigen Mitteln, wie als Stäubemittel, Streumittel, Granulate, wäßrige Dispersionen, die aus Spritzpulvern, Pasten oder Emulsionskonzentraten erhalten werden, sowie als Lösung oder in Form einer sprühfähigen Flüssigkeit angewendet. Zum Schütze von organischen Materialien werden die Wirkstoffe in feinstverteilter Form, als Wirkstoffdispersionen oder -lösungen aufgebrachtThe new active ingredients of the formula I are in the form of solid or liquid agents, such as dusts, Scatter, granules, aqueous dispersions made from wettable powders, pastes or emulsion concentrates can be obtained, as well as applied as a solution or in the form of a sprayable liquid. To protect organic materials, the active ingredients are used in finely divided form, as active ingredient dispersions or solutions applied

Die Herstellung erfindungsgemäßer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen der Wirkstoffe mit festen oder flüssigen Trägerstoffen und Verteilungsmitteln. Im Materialschutz haben sich a) insbesondere organische Lösungsmittel, wie die folgenden, bewährt: Propylenglykol, Methoxyäthanol, Äthoxyäthanol und Dimethylformamid. Als Verteilungsmittel können Emulgatoren, wie z. B. sulfiertes Rizinusöl, Sulfitablauge und Fettalkoholsulfate, zugesetzt werden. Die Wirkstoffkonzentration in den Mitteln beträgt beispielsweise 0,01 bis 80%.Agents according to the invention are produced in a manner known per se by intimate mixing of the active ingredients with solid or liquid carriers and distribution agents. In material protection, a) in particular organic solvents, such as the following, have proven their worth: propylene glycol, methoxyethanol, Ethoxyethanol and dimethylformamide. As a distribution agent, emulsifiers such. B. sulfated Castor oil, sulphite waste liquor and fatty alcohol sulphates can be added. The active ingredient concentration in the Average is, for example, 0.01 to 80%.

Keratinische Materialien können durch die verschiedensten Textilausrüstungsverfahren, wie durch heiße oder kalte, wäßrige Färbe-, Bleich-. Chromierungs-. Foulard- oder Nachbehandlungsbäder, mit den Wirkstoffen imprägniert werden. Nicht nur be; der heißen Applikation, sondern auch bei der kalter Applikation werden die neuen Wirkstoffe ausgezeichnet auf der Keratinfaser fixiert. Selbst nach der Kalt-Applikation zeigen die neuen Wirkstoffe hohe Naßechtheiten, wie z. B. Wasch- und Walkechtheit.Keratinic materials can be produced by a wide variety of textile finishing processes, such as hot or cold, aqueous dye, bleach. Chromating. Foulard or post-treatment baths with which the active ingredients are impregnated. Not only be; The new active ingredients are recognized for hot application, but also for cold application fixed on the keratin fiber. Even after cold application, the new active ingredients show high wet fastness properties, such as B. Fastness to washing and milling.

Wegen der besseren Löslichkeit in organischer Lösungsmitteln eignen sich die Wirkstoffe "auch gui zur Applikation aus nicht wäßrigen Medien. Dabe können die zu schützenden Materialien einfach mil den Lösungen imprägniert werden. Bei geeignete! Wahl des Lösungsmittels kann den Materialien eine insektizide Ausrüstung auch bei einem Trocken reinigungsprozeß verliehen werden.Because of their better solubility in organic solvents, the active ingredients are also suitable for application from non-aqueous media. The materials to be protected can simply be mil the solutions are impregnated. With suitable! Choice of solvent can depend on the materials insecticidal finish can also be imparted in a dry cleaning process.

In den folgenden Beispielen werden Aufarbeitungs formen beschrieben, in denen die Wirkstoffe Tn Pflanzenschutz und zum Schützen von keratinischei Materialien verwendet werden können.In the following examples work-up forms are described in which the active ingredients Tn Crop protection and for protecting keratinous materials can be used.

Beispiel 7
StäubemittelExample 7
Dust

Zur Herstellung eines 10%igen Stäubemittels werden To produce a 10% dusting agent

10 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-7-phenoxy-10 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro-7-phenoxy-

benzimidazol,benzimidazole,

5 Teile hochdisperse Kieselsäure und
85 Teile Talkum5 parts of highly disperse silica and
85 parts of talc

innig vermischt.intimately mixed.

Beispiel 8
SpritzpulverExample 8
Wettable powder

Zur Herstellung eines a) 50%igen und b) 10%iger Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendetThe following ingredients are used to produce a) 50% and b) 10% wettable powder

50 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-50 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro

7-(3 '-trifluormethyl-4 '-chi orphenoxy)-benzimidazol,
5 Teile Oleoylmethyltaurid-Na-Salz,
2,5 Teile Dinaphthalinmethan-disulfonsäure-7- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenoxy) -benzimidazole,
5 parts of oleoylmethyltauride sodium salt,
2.5 parts of dinaphthalenemethane disulfonic acid

di-Natrium-Salz,
25 Teile Kalkerde-Ton-Silikate,
17,5 Teile Kaolin;di-sodium salt,
25 parts of lime clay silicates,
17.5 parts of kaolin;

1111th

b) 10 Teile 2-Trifluormethyl-5-chlor-6-(4'-chlorphenylthio)-benzimidazol, Teile eines Gemisches von Natriumsalzen gesättigter Fettalkohol-sulfonate (Fettalkohole = C₈-C₁₈), Teile Dinaphthalinmethan-disulfonsäuredi-Natrium-Salz,
Teile Kaolin.b) 10 parts of 2-trifluoromethyl-5-chloro-6- (4'-chlorophenylthio) benzimidazole, parts of a mixture of sodium salts of saturated fatty alcohol sulfonates (fatty alcohols = C ₈ -C ₁₈ ), parts of dinaphthalenemethane disulfonic acid di-sodium salt ,
Share kaolin.

Die genannten Wirkstoffmengen werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Derartige Suspensionen finden hauptsächlich Verwendung zur Bekämpfung von Insekten im Pflanzenschutz.The amounts of active ingredient mentioned are intimately mixed with the additives in suitable mixers mixed and ground on appropriate mills and rollers. You get wettable powder that deals with Allow water to dilute into suspensions of any desired concentration. Such suspensions are mainly used to control insects in crop protection.

Beispiel 9
EmulsionskonzentratExample 9
Emulsion concentrate

Zur Herstellung a) eines 50%igen und b) eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden folgende Bestandteile The following ingredients are used to produce a) a 50% and b) a 25% emulsion concentrate

a) 50 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-a) 50 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro

7-(3 ',4'-dichlorphenoxy)-benzimidazol, 7- (3 ', 4'-dichlorophenoxy) benzimidazole,

2-Methoxyäthanol,
Xylol,2-methoxyethanol,
Xylene,

Nonylphenol-polyglykoläther-Kondensat, Nonylphenol polyglycol ether condensate,

Teile Dodecyl-benzolsulfonat-Calzium-SaIz; Parts of dodecyl benzenesulfonate calcium salt;

b) 10 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichlor-b) 10 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro

7-(4'-bromphenoxy)-benzimidazol, Diacctonylalkohol,
Alkyla/ylpolyglykoläther, eines Kombinationsemulgators (N onylphenolpoly oxy äthylen-Dodecylbenzolsulfonsäure-Calcium- SaIz),
Teile Xylol7- (4'-bromophenoxy) -benzimidazole, diacctonyl alcohol,
Alkyla / yl polyglycol ether, a combination emulsifier (nonylphenol polyoxyethylene-dodecylbenzenesulfonic acid-calcium salt),
Share xylene

17,5 Teile17.5 parts

22,5 Teile22.5 parts

TeileParts

miteinander vermischt. Diese Konzentrate können mit Wasser zu Emulsionen beliebiger erwünschter Konzentrationen verdünnt werden.mixed together. These concentrates can be mixed with water to form emulsions of any desired desired Concentrations are diluted.

B e i s ρ i e 1 10B e i s ρ i e 1 10

Pastepaste

Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:The following substances are used to produce a 45% paste:

45 Teile 2-Trifluormethyl-4,6-dichloro-45 parts of 2-trifluoromethyl-4,6-dichloro

7-(4'-chlorphenylsulfonyl)-benzimidazol,7- (4'-chlorophenylsulfonyl) -benzimidazole,

5 Teile Natriumaluminiumsilikat,5 parts sodium aluminum silicate,

14 Teile Cetylpolyglykoläther (Kondensat aus
gesättigten C₈-C₁₈-Fettalkoholen mit
8 Mol Älhylenoxyd),14 parts of cetyl polyglycol ether (condensate from
saturated C ₈ -C ₁₈ fatty alcohols with
8 moles of ethylene oxide),

1 Teil Oleylpolyglykoläther (Oleylalkohol1 part oleyl polyglycol ether (oleyl alcohol

+ 5 Mol Äthylenoxyd-Kondensat),+ 5 moles of ethylene oxide condensate),

2 Teile Spindelöl,2 parts spindle oil,

10 Teile Polyäthylenglykoläther,
23 Teile Wasser.10 parts of polyethylene glycol ether,
23 parts of water.

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.The active ingredient is intimately mixed and ground with the additives in suitable equipment. A paste is obtained from which, by diluting with water, suspensions of any desired Let concentration be established.

Aus weiteren Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß die beanspruchten Verbindungen den bekannten gleichwirksamen Stoffen unter etwa gleichen Toxizitätsverhältnissen in der geltendgemachten Wirkung etwas überlegen sind (vgl. Angewandte Chemie, 77, S. 814 bzw. 911 und 912 [1965]).From further comparative tests it can be seen that the claimed compounds correspond to the known equally effective substances under approximately the same toxicity ratios in the claimed effect are somewhat superior (cf. Angewandte Chemie, 77, p. 814 or 911 and 912 [1965]).

Aus weiteren Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß die beanspruchten Verbindungen den bekannten gleichwirksamen Stoffen unter etwa gleichen Toxizitätsverhältnissen in der geltend gemachten Wirkung etwas überlegen sind (vgl. Angewandte Chemie, Bd. 77 [1965], S. 814, 911 und 912).From further comparative tests it can be seen that the claimed compounds correspond to the known equally effective substances under approximately the same toxicity ratios in the claimed effect are somewhat superior (cf. Angewandte Chemie, Vol. 77 [1965], pp. 814, 911 and 912).

Claims

Patent claims:

1. 2-Trifluoromethyl-benzimidazoles of the general Formula I.

CF ₃ (I)

in the

R _{1 is} a halogen atom having an atomic weight

below 100 or a haloalkyl radical, R ₂ ^e ' ⁿ halogen atom with an atomic weight below 100 or a methoxy group,

R _{3 is} a halogen atom having an atomic weight

under 100,
X is an oxygen or sulfur atom, the SuI-

finyl or sulfonyl group and / 11 is an integer from 0 to 2, / 1 is an integer from 0 to 1 and ρ is an integer from 1 to 3, and salts thereof.

2. Process for the preparation of 2-trifluoromethyl-benzimidazoles of the general formula I.