DE1643972C3 - N-aryl substituted dialkanolamine polyurethanes and processes for their preparation - Google Patents
N-aryl substituted dialkanolamine polyurethanes and processes for their preparationInfo
- Publication number
- DE1643972C3 DE1643972C3 DE19671643972 DE1643972A DE1643972C3 DE 1643972 C3 DE1643972 C3 DE 1643972C3 DE 19671643972 DE19671643972 DE 19671643972 DE 1643972 A DE1643972 A DE 1643972A DE 1643972 C3 DE1643972 C3 DE 1643972C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyurethanes
- weight
- parts
- ethyl
- processes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 23
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 pentachlorophenyl Chemical group 0.000 description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 7
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920001228 Polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N Hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 3
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N (E)-Stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYUCULXRVSQDCG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentachloro-6-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(N=C=O)C(Cl)=C1Cl XYUCULXRVSQDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVZVDAGWAAZJPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;1,3-xylene;1,4-xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1.CC1=CC=CC(C)=C1.CC1=CC=CC=C1C MVZVDAGWAAZJPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical group O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical group CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-propanedione Chemical group CC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 2-diethoxyphosphorylsulfanyl-N,N-diethylethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)SCCN(CC)CC PJISLFCKHOHLLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatoprop-1-ene Chemical group C=CCN=C=O HXBPYFMVGFDZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical class CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-Butylamine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDFFXYVOTKKBDI-UHFFFAOYSA-N N-ethylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NCC)=CC=CC2=C1 KDFFXYVOTKKBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBMXAWJSNIAHFR-UHFFFAOYSA-N N-naphthalen-2-ylnaphthalen-2-amine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=C4C=CC=CC4=CC=3)=CC=C21 SBMXAWJSNIAHFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N Toluene diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical group CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- HTVHSOYSKFBUGY-UHFFFAOYSA-N isocyanato(methoxy)methane Chemical compound COCN=C=O HTVHSOYSKFBUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical group CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
ο R, γ f ο R, γ f
Ri_NH-C-O-CH-H2C-N- H2C- HC- Ri _ N HCO-CH-H 2 CN- H 2 C- HC-
bzw.or.
Ti Γ» R Ar R-. 1 O O Ti Γ »R Ar R-. 1 OO
? ? Γ T I 11 Il? ? Γ T I 11 Il
-C-NH-R-NH-C-O-CH-CH2-N-CH2-CH-OJtT-C-NH-R-NH-C-R,-C-NH-R-NH-CO-CH-CH 2 -N-CH 2 -CH-OJtT-C-NH-R-NH-CR,
worin Ar Phenyl-, p-Chlorphenyl-, Pentachlorphenyl-, p-Toluyl-, Biphenyl-, /5-Naphthylreste, R Tetramethylen-, Hexamethylen-, p-Phenylen-, Toluylen-, ρ,ρ'-Diphenylen-, 1,3,5-Triisopropylphenylenreste, R1 Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Allyl-, Methoxymethyl-, Phenyl-, Pentachlorphenyl-, Naphthylreste, R2 Wasserstoff oder Methyl, R3 — OR4, — S — R4 oder s wherein Ar is phenyl, p-chlorophenyl, pentachlorophenyl, p-toluyl, biphenyl, / 5-naphthyl radicals, R tetramethylene, hexamethylene, p-phenylene, toluylene, ρ, ρ'-diphenylene, 1 , 3,5-triisopropylphenylene radicals, R 1 ethyl, propyl, butyl, allyl, methoxymethyl, phenyl, pentachlorophenyl, naphthyl radicals, R 2 hydrogen or methyl, R 3 - OR 4 , - S - R 4 or s
R.R.
— N- N
Rh R h
darstellen, wobei R4 Tür Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, /f-Propylmethacrylat, N-Methyl- und N-Äthyl-N-^-äthyl- und -N-yi-propylanilin und -p-toluidin und R5 für Wasserstoff, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Cyclohexyl, Phenyl, Toluyl, «- oder ß-Naphthyl, R6 für Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Phenyl. p-Toluyl, ,i-Naphthyl steht oder R5 und R6 zusammen 3-Oxa-pentyllen oder Pentylen und η = 1 bis 10 bedeutet.represent, where R 4 door ethyl, propyl, butyl, isobutyl, / f-propyl methacrylate, N-methyl and N-ethyl-N - ^ - ethyl and -N-yi-propylaniline and -p-toluidine and R 5 for Hydrogen, ethyl, propyl, butyl, amyl, cyclohexyl, phenyl, toluyl, «- or ß-naphthyl, R 6 for methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, phenyl. p-toluyl, i-naphthyl or R 5 and R 6 together are 3-oxapentylene or pentylene and η = 1 to 10.
2. Verfahren zur Herstellung von als Kalthärtefcusatz zu Polyesterharzen geeigneten N-aryl-subttituierten Dialkanolaminpolyurethanen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein N-aryl-substituiertes Dialkanolamin der allgemeinen Formel2. Process for the production of as a cold hardness substitute N-aryl-substituted dialkanolamine polyurethanes suitable for polyester resins according to Claim 1, characterized in that an N-aryl-substituted one is used in a manner known per se Dialkanolamine of the general formula
R2 Ar R,R 2 Ar R,
I I II I I
HO-HC-Ch2-N-CH2-CH-OH
mit einem Diisocyanat der allgemeinen FormelHO-HC-Ch 2 -N-CH 2 -CH-OH
with a diisocyanate of the general formula
O=C=N-R-N=C=O
Und einem Monoisocyanat der allgemeinen 35 O = C = NRN = C = O
And a monoisocyanate of the general 35
Formelformula
R1-N = C = OR 1 -N = C = O
bzw. einem Monoalkohol, einem Monothioalkohol oder einem primären oder sekundären Amin der allgemeinen Formelor a monoalcohol, a monothioalcohol or a primary or secondary amine of general formula
HO-R4 HS-R4
bzw.HO-R 4 HS-R 4
or.
HNHN
worin Ar. R, R1, R2, R4. R5 und R& die im Anspruch ί angegebene Bedeutung haben, in den Mol Verhältnissen 2:1:2 bis etwa 11:10:2, bevorzugt bis etwa6: 5 : 2, bzw. 1:2: 2bisetwa 10: 11 : 2, bevorzugt etwa 5:6:2, bei Temperaturen von etwa 50 bis etwa 1500C, vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 120cC, in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln umsetzt.wherein Ar. R, R 1 , R 2 , R4. R5 and R & have the meaning given in claim ί, in the molar ratios 2: 1: 2 to about 11: 10: 2, preferably up to about 6: 5: 2, or 1: 2: 2 to about 10: 11: 2, preferably about 5: 6: 2, at temperatures from about 50 to about 150 ° C., preferably from about 80 to about 120 ° C., in the presence or absence of solvents.
4545
Gegenstand der Erfindung sind N-aryl-substituierte Dialkanolaminpolyurethane mit Alkyl-, Alkenyl- oder Arylendgruppen, die als Zusatz zu Polyesterformmassen-Vorprodukten Verwendung finden.The invention relates to N-aryl-substituted dialkanolamine polyurethanes with alkyl, alkenyl or Aryl end groups which are used as additives to polyester molding compound precursors.
Sie sind bei Raumtemperatur kristallisierte oder hochviskose bis feste, harzartige Massen. Diese N-arylsubstituierten Dialkanolaminpolyurethane mit Alkyl-, Alkenyl- oder Arylendgruppen haben die allgemeine FormelThey are crystallized or highly viscous to solid, resinous masses at room temperature. These N-aryl-substituted Dialkanolamine polyurethanes with alkyl, alkenyl or aryl end groups have the general formula
ArAr
Il I H IlIl I H Il
R1-NH-C-O I1CH-CH2-N-CH2-CH-O-C-NH-R-NH-C-OjTiR 1 -NH-CO I 1 CH-CH 2 -N-CH 2 -CH-OC-NH-R-NH-C-OjTi
O R2 Ar R2 OR 2 Ar R 2
Il I I IIl I I I
R1-NH-C-O-CH-H2C- N-H2C- HC-Ar R-, Ί O OR 1 -NH-CO-CH-H 2 C- NH 2 C- HC-Ar R-, Ί OO
3C-NH-R-NH-C-O-CH-CH2-N-CH2-CH-OJTr-C-NH-R-NH-C-R3 worin Ar Phenyl-, p-Chlorphenyl-, PenUichlorphenyl-, p-Toluyl-, Biphenyl-, /i-Naphthylreste, R Tetrame-3C-NH-R-NH-CO-CH-CH 2 -N-CH 2 -CH-OJTr-C-NH-R-NH-CR 3 wherein Ar is phenyl, p-chlorophenyl, penulichlorophenyl, p-toluyl -, biphenyl, / i-naphthyl radicals, R tetram
lhylen-, Hexamethylene p-Phenylen-, Toluylen-, ρ,ρ'-Diphenylen-, 1,3,5-Triisopropyl-phenylenreste, R1 Kthyl-, Propyl-, Butyl-, Allyl-, Methoxymethyl-, Phenyl-, Pentachlorphenyl-, Naphthylreste, R2 Wasser-Stoff oder Methyl, R3 — OR*, — S - - R4 oderethylene, hexamethylene, p-phenylene, toluylene, ρ, ρ'-diphenylene, 1,3,5-triisopropyl-phenylene radicals, R 1 ethyl, propyl, butyl, allyl, methoxymethyl, phenyl, Pentachlorophenyl, naphthyl radicals, R 2 water or methyl, R 3 - OR *, - S - - R 4 or
R5 R 5
— N- N
HO—R, HS— R11 HO — R, HS — R 11
HNHN
R,.R ,.
2020th
darstellen, wobei R* Tür Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl. fi-Propylmethacrylat, N-Methyl- und N-Äthyl-N-/i-äthyl- und -N-/i-propylanilin und -p-toluidin und R.5 für Wasserstoff, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Cyclohexyl- Phenyl, Toluyl, «- oder /i-Naphthyl, R6 Tür Methyl, Äthy'i, Propyl, Butyl, Amyl, Phenyl, p-Toluyl, jj-Naphthyl steht oder R5 und R6 zusammen 3-Oxapentylen oder Pentylen und η = 1 bis 10 bedeutet.represent, where R * door ethyl, propyl, butyl, isobutyl. fi-propyl methacrylate, N-methyl- and N-ethyl-N- / i-ethyl- and -N- / i-propylaniline and -p-toluidine and R.5 for hydrogen, ethyl, propyl, butyl, amyl, cyclohexyl Phenyl, toluyl, «- or / i-naphthyl, R 6 door methyl, Äthy'i, propyl, butyl, amyl, phenyl, p-toluyl, jj-naphthyl or R 5 and R 6 together 3-oxapentylene or pentylene and η = 1 to 10 means.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zu ihrer Herstellung, das in an sich bekannter Weise durchgeführt wird. Dabei wird ein Dialkanolamin der allgemeinen FormelAnother object of the invention is a process for their production, which is known per se Manner is carried out. A dialkanolamine of the general formula is used here
R-, Ar R,R-, Ar R,
HO-HC-CH2-N-CH2-CH-Oh
mit einem Diisocyanat der allgemeinen FormelHO-HC-CH 2 -N-CH 2 -CH-Oh
with a diisocyanate of the general formula
O = C = N-R-N = C = OO = C = N-R-N = C = O
und einem Monoisocyanat der allgemeinen Formel R1 — N = C = Oand a monoisocyanate of the general formula R 1 - N = C = O
bzw. einem Monoalkohol, einem Monothioalkohol oder einem primären oder sekundären Amin der allgemeinen Formelor a monoalcohol, a monothioalcohol or a primary or secondary amine of the general formula
4040
4545
worin Ar, R, Ri, R2, R4, R5 und R6 die vorstehend angegebene Bedeutung haben in den Molverhältnissen 2:1:2 bis etwa 11:10:2, bevorzugt bis etwa 6:5:2, bzw. 1:2: 2 bis etwa 10:11:2, bevorzugt etwa 5:6:2, bei Temperaturen von etwa 50 bis etwa 1500C, vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 1200C, in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln umgesetzt.wherein Ar, R, Ri, R 2 , R 4 , R 5 and R 6 have the meaning given above in the molar ratios 2: 1: 2 to about 11: 10: 2, preferably up to about 6: 5: 2, or 1: 2: 2 to about 10: 11: 2, preferably about 5: 6: 2, at temperatures of about 50 to about 150 ° C., preferably from about 80 to about 120 ° C., in the presence or absence of solvents .
Die Erfindung benutzt die bekannte Technik der Polyisocyanat-Polyaddition. Ihre Grundlage ist die Umsetzung eines mindestens difunktionellen Isocyanats mit einer mindestens difunktionellen aktiven Wasserstoffverbindung, insbesondere eines Di- oder Polyols oder eines Di- oder Polyamins. Durch die Mitverwendung von Monoisocyanaten kann bei dieser Polyaddition die Kettenlänge begrenzt werden.The invention uses the known technique of polyisocyanate polyaddition. Your basis is that Reaction of an at least difunctional isocyanate with an at least difunctional active one Hydrogen compound, in particular a di- or polyol or a di- or polyamine. Through the The use of monoisocyanates can limit the chain length in this polyaddition.
Die grundlegende Reaktion läßt sich schematisch wiedergeben durch die GleichungThe basic reaction can be represented schematically by the equation
-OH + OCN--OH + OCN-
Die Isocyanat-Polyaddition ist sehr genau untersucht worden. Sie wurde auf viele Diele, Polyole, Diamine, Polyamine einerseits und Di- und Polyisocyanate andererseits angewendet. Es sei in diesem Zusammenhang verwiesen auf »Kunststoff-Handbuch« Bd. VII, Polyurethane, Car! Hanser Verlag München, 1966, insbesondere Kapitel 2.2 auf S. 76 bis 88 (Polyisocyanat-Komponenten), und auf »Polyurethane«, Chemistry and Technology, von H. J. Saunders und K. C. Frisch, Interscience Publishers 1962, insbesondere Kapitel 11,11 (S. 17 bis 30) »Isocyanates«.The isocyanate polyaddition has been studied very carefully. It was made on a lot of floorboards, polyols, diamines, Polyamines on the one hand and di- and polyisocyanates on the other hand are used. Let it be in this one For context, reference is made to “Kunststoff-Handbuch” Vol. VII, Polyurethane, Car! Hanser publishing house Munich, 1966, in particular Chapter 2.2 on pages 76 to 88 (polyisocyanate components), and on »Polyurethanes«, Chemistry and Technology, by H. J. Saunders and K. C. Frisch, Interscience Publishers 1962, especially chapters 11.11 (pp. 17 to 30) "Isocyanates".
Die vorliegende Erfindung wendet diese an sich bekannte Technik der Polyisocyanat-Polyaddition auf Diole an, die dieser Reaktion bisher nicht unterworfen wurden. Die erhaltenen Polyadditionsprodukte sind neu und dienen als Zusätze zur Verbesserung von Polyester-Formmassen-Vorprodukten, wie im folgenden noch näher ausgeführt wird.The present invention applies this known technique of polyisocyanate polyaddition on diols that have not previously been subjected to this reaction. The polyadducts obtained are new and serve as additives to improve polyester molding compound precursors, such as will be explained in more detail below.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, das Dialkanolamin und das Diisocyanat im Molverhältnis 2: 1 bis etwa 15:1, bevorzugt bis etwa 6: 5, bzw. 1 : 2 bis etwa 10: 1, bevorzugt bis etwa 5:6, umzusetzen und das Mor.ourethan bzw. den Monoalkohol oder den Monothioalkohol oder das Amin in dem angegebenen Mengenverhältnis auf das Reaktionsprodukt einwirken zu lassen.A preferred embodiment of the method according to the invention consists in the dialkanolamine and the diisocyanate in a molar ratio of 2: 1 to about 15: 1, preferably up to about 6: 5, or 1: 2 to about 10: 1, preferably up to about 5: 6, and the mor.ourethane or the monoalcohol or the monothioalcohol or the amine act on the reaction product in the specified quantitative ratio allow.
Geeignete Dialkanolamine der genannten Art sind z. B. N-Di-i/f-hydroxyäthyl)- oder -(/f-hydroxypropyl)-anilin, -p-chloranilin, -pentachloranilin, -p-toluidin, -bi-phenylamin und -//-naphthylamin.Suitable dialkanolamines of the type mentioned are, for. B. N-Di-i / f-hydroxyethyl) - or - (/ f-hydroxypropyl) -aniline, -p-chloroaniline, -pentachloroaniline, -p-toluidine, -bi-phenylamine and - // - naphthylamine.
An geeigneten Diisocyanaten seien z. B. genannt: Tetramethylen- und Hexamethylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, p,p'-Diphenylendiisocyanat und 1,3,5-Triisopropylphenylendiisocyanat-2,6. Suitable diisocyanates are, for. B. named: tetramethylene and hexamethylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, Tolylene diisocyanate, p, p'-diphenylene diisocyanate and 1,3,5-triisopropylphenylene diisocyanate-2,6.
An Monoisocyanaten können verwendet werden z. B. Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Allyl- und Methoxymethylisocyanat, Phenylisocyanat, Pentachlorphenylisocyanat und Naphthylisocyanat.Monoisocyanates can be used, for. B. ethyl, propyl, butyl, allyl and methoxymethyl isocyanate, Phenyl isocyanate, pentachlorophenyl isocyanate and naphthyl isocyanate.
Geeignete Monoalkohole und Thioalkohole sind z. B. Äthanol, Propanol, Butanol und Isobutanol und die entsprechenden Thioalkohole sowie /i-Hydroxypropylmethacrylat, bevorzugt jedoch N-Methyl- und N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl- und -N'/i-hydroxypropylanilin und -p-toluidin.Suitable monoalcohols and thioalcohols are, for. B. ethanol, propanol, butanol and isobutanol and the corresponding thioalcohols and / i-hydroxypropyl methacrylate, however, preference is given to N-methyl- and N-ethyl-N - ^ - hydroxyethyl and -N '/ i-hydroxypropylaniline and -p-toluidine.
Geeignete primäre Amine sind beispielsweise Äthylamin, n-Butylamin, Cyclohexylamiri, Anilin, Toluidin, a-Naphthylamin und /f-Naphlhylainin.Suitable primary amines are, for example, ethylamine, n-butylamine, cyclohexylamine, aniline, toluidine, a-naphthylamine and / f-naphlhylainin.
An geeigneten sekundären Aminen seien beispielsweise genannt: Diäthyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diamyl-, Diphenyl-, Di-p-toluyl- und Di-ß-naphthylamin sowie gemischt Amine, wie Methyläthyl-, Äthylpropyl-, Äthylbutyl-, Äthylphenyl-, Äthyl-p-toluyl- und Äthylnaphthylamin, Morpholin und Piperidin.Examples of suitable secondary amines are: diethyl, dipropyl, dibutyl, diamyl, Diphenyl-, di-p-toluyl- and di-ß-naphthylamine and mixed amines such as methylethyl, ethylpropyl, ethylbutyl, ethylphenyl, ethyl-p-toluyl and Ethylnaphthylamine, morpholine and piperidine.
An Lösungsmitteln, die man bei der Herstellung der Polyurethane gegebenenfalls mitverwenden kann, seien beispielsweise genannt: Dioxan, Äthylacetat, Butylacetat, Toluol, o-, m-, p-Xylol und Dibutyläther. Diese Lösungsmittel werden nach beendeter Umsetzung wieder abdestilliert.Solvents that can optionally be used in the production of the polyurethanes, Examples include: dioxane, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, o-, m-, p-xylene and dibutyl ether. These solvents are distilled off again after the reaction has ended.
Bevorzugt verwendet man jedoch Lösungsmittel, die polymerisationsfähige Vinylgruppen enthalten, da diese nicht entfernt zu werden brauchen, sondern zusammen mit den in ihnen gelösten Polyurethanen den Formmassenvorprodukten zugesetzt werden können, da sie beim späteren Aushärten der Vorprodukte inHowever, preference is given to using solvents which contain polymerizable vinyl groups, since these do not need to be removed, but rather together with the polyurethanes dissolved in them Molding compound precursors can be added, since they are in the later curing of the precursors
1010
die Härtungsprodukte einpolymerisiert werden. Solche Lösungsmittel sind beispielsweise: Vinylacetat, Allylacetat, Phthalsäurediallylester, 1,1,1-TrimethylolpropantriaUyläthe^Äthylacrylat, Methylmethacrylat, Styrol und Vinyltoluol.the curing products are polymerized. Such solvents are for example: vinyl acetate, allyl acetate, Diallyl phthalate, 1,1,1-trimethylolpropantriaUyläthe ^ ethyl acrylate, Methyl methacrylate, styrene and vinyl toluene.
In den folgenden Beispielen 1 bis 3 sei die Herstellung der neuen Polyurethane erläutert.The production of the new polyurethanes is explained in Examples 1 to 3 below.
(Molverhältnis 2:1 :2)(Molar ratio 2: 1: 2)
195 Gewichtüteile N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-p-to!uidin (1 Mol) werden unter Feuchtigkeitsausschluß in einem Rührgefäß geschmolzen und auf 110rC erhitzt. Dann werden 84 Gewichtsteile Hexamethylendiisocyanat (0,5 Mol) im Verlauf einer Stunde zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird noch eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend werden bei 110 bis 120°C 110 Gewichtsteile Phenylisocyanat (1 Mol) im Verlaufe weiterer l'/2 Stunden zugegeben. Nach weiterem lstündigem Rühren bei 115' C werden195 Gewichtüteile N-di - (/ i-hydroxyethyl) -p-to uidin (1 mol) are heated melted under exclusion of moisture in a stirred vessel and r to 110 C. 84 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (0.5 mol) are then added over the course of one hour. The reaction mixture is stirred for a further hour at this temperature. 110 parts by weight of phenyl isocyanate (1 mol) are then added at 110 to 120 ° C. over the course of a further 1/2 hour. After stirring for a further 1 hour at 115.degree
0,5 Gewichisteile Hydrochinon zugegeben. Man erhalt ein gelbgefärbtes Harz. Viskosität 310OcP (gemessen an einer Lösung in Slyrol mit 70"» Feststoffgehalt bei 20 C mit einem Höpplerkugelfallviskosimeierj. 0.5 parts by weight of hydroquinone were added. A yellow colored resin is obtained. Viscosity 310OcP (measured on a solution in Slyrol with a solids content of 70 " at 20 C with a Höpplerkugelfallviskosimeierj.
(Molverhältnis 3:2:2)(Molar ratio 3: 2: 2)
292,5 Gewichtsteilc N-Di-(/.J-hydroxyäthyl)-p-u>luidin (1.5 Mol), 168 Gewichtsteile HexamelhylendiisocyanatO Mol)und 110 Gewichtsicilc Phcnylisocyanai (1 Mol) werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Das harzartige Polyurethan wird durch Zugabe von 0,82 Gewichtsteilen Hydrochinon stabilisiert. Viskosität 7500 cP (gemessen an einer Lösung in Slyrol mit 70% Feststoffgehalt bei 20 C mit einem Höppierkugelfallviskosimeter). 292.5 Gewichtsteilc N-di - (. / J -hydroxyäthyl) -pu> luidin (1.5 mol), 168 parts by weight HexamelhylendiisocyanatO mol) and 110 Gewichtsicilc Phcnylisocyanai (1 mole) are reacted as described in Example 1. The resinous polyurethane is stabilized by adding 0.82 parts by weight of hydroquinone. Viscosity 7500 cP (measured on a solution in Slyrol with a solids content of 70% at 20 ° C. with a Höppier ball viscometer).
Die Produkte der Beispiele ) und 2 besitzen die folgende Formel, wobei für Beispiel 1 /? = 1 und für Beispiel 2 η = 2 ist.The products of examples) and 2 have the following formula, where for example 1 /? = 1 and for example 2 η = 2.
-Hn-CO-CH2-CH2-N-CH1-CH2-O-Hn-CO-CH 2 -CH 2 -N-CH 1 -CH 2 -O
CNHfCH2),-NHC- OCH, --CH1 - N-CH, CH2- OCNHfCH 2 ), - NHC- OCH, --CH 1 - N-CH, CH 2 - O
C NH-C NH-
Beispiel 3
(Molverhältnis 3:4:2)Example 3
(Molar ratio 3: 4: 2)
CH,CH,
Verlauf einer 1S Stunde 135 Gewichtsteile N-methyl-N-(/>-hydroxyäthyl)-anilin zugegeben. Nach weiterem lstündigem Rühren bei 120"C wird das harzartige Polyurethan durch Zugabe von 0,875 Gewichtstcilen Hydrochinon stabilisiert. Viskosität K)(M)OcP (gemessen an einer Lösung in Styrol mit 70% Fcstsloffgehalt bei 20"C mit einem HöpplcrkugclfaHviskosi-The course of 1 hour S 135 parts by weight of N-methyl-N - (/> - hydroxyethyl) -aniline was added. After stirring for a further 1 hour at 120 "C, the resin-like polyurethane is stabilized by adding 0.875 parts by weight of hydroquinone. Viscosity K) (M) OcP (measured on a solution in styrene with 70% solids content at 20" C with a HöpplcrkugclfaHviskosi-
260 Gewichisteile N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-p-toluidin (1,33MoI) werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 299 Gewichtsteilcn Hexamethylendiisocyanat (1,78 Mol) urngesetzt. Alsdann werden bei 120' C im 50 meter). Das erhaltene Produkt hai die Formel260 parts by weight of N-di- (/ i-hydroxyethyl) -p-toluidine (1.33MoI) are, as described in Example 1, reacted with 299 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (1.78 mol). Then at 120 ° C in 50 meters). The product obtained has the formula
O OO O
Il IlIl Il
CH3-N—CH2-CH2O-CNH(CH2)hNHC CH 3 -N-CH 2 -CH 2 O-CNH (CH 2) h NHC
O OO O
0-CH2CH2N-CH2 CH, OCNH(CH2),,-NHC0-CH 2 CH 2 N-CH 2 CH OCNH (CH 2) ,, - NHC
CH,CH,
-O-CH,-- CH2 N-CH,-O-CH, - CH 2 N-CH,
Die neuen Polyurethane sind besonders als Zusatz zu Vorprodukten von Polyesterformmassen, d. h. zu Lösungen ungesättigter Polyester in anpolymerisierbaren Monomeren, die nach einem weiteren Zusatz eines organischen Peroxids, namentlich eines Diacylperaxids, in kalthärtende Formmassen übergeführt werden, geeignet. Hierfür genügen Zusatzmengen von etwa 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyesterformmassen-Vorprodukt.The new polyurethanes are particularly useful as an additive to preproducts of polyester molding compounds, d. H. to Solutions of unsaturated polyester in polymerizable monomers, which after a further addition an organic peroxide, namely a diacyl peroxide, converted into cold-curing molding compounds be suitable. For this purpose, additional amounts of about 0.1 to about 5 percent by weight, based on the Polyester molding compound precursor.
Demgegenüber zeichnen sich die neuen Poly ure- ι ο thane durch gute Verträglichkeit mit diesen Vorprodukten und die mit einem solchen Zusatz versehenen Vorprodukte selbst durch eine gute Lagerstabilität aus. Besonders bemerkenswert ist, daß die Reaktivität der Formmassen nach Zusatz des Peroxids auch nach langer Lagerung der ein solches Polyurethan enthaltenden Vorprodukte praktisch nicht nachläßt.In contrast, the new polyurethanes are characterized by good compatibility with these precursors and the preliminary products provided with such an additive themselves have good storage stability out. It is particularly noteworthy that the reactivity of the molding compositions also decreases after the peroxide has been added long storage of the preproducts containing such a polyurethane practically does not decrease.
Unter ungesättigten Polyestern sind, wie üblich, Kondensationsprodukte «,/^-ungesättigter Dicarbonsäuren, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen, üblichen Dicarbonsäuren, und Dialkoholen, unter anpolymerisierbaren Monomeren ebenfalls die üblichen, wie Styrol und dessen Homologe, wie Vinylloluol und p-Chiorstyrol, Acryl- und Methacrylsäureester und Ester ungesättigter Alkohole, z. B. Diallylphthalat, zu verstehen.As usual, unsaturated polyesters include condensation products / ^ - unsaturated dicarboxylic acids, optionally in a mixture with other, conventional dicarboxylic acids and dialcohols; - And methacrylic acid esters and esters of unsaturated alcohols, e.g. B. diallyl phthalate to understand.
Diacylperoxide sind z. B. Benzoyl-, p-Chlorbenzoyl-, Benzoylacetyl-, Phthalyl- und Lauroylperoxid.Diacyl peroxides are z. B. Benzoyl, p-chlorobenzoyl, Benzoylacetyl, phthalyl and lauroyl peroxides.
Die Polyurethane können den Formmassen-Vorprodukten als solche, bevorzugt jedoch gelöst in einem anpolymerisierbaren Monomeren z. B. Styrol, in den angegebenen Mengen zugesetzt werden.The polyurethanes can be the molding compound precursors as such, but preferably dissolved in a polymerizable monomer z. B. styrene, in the specified amounts are added.
Die nachfolgenden Beispiele A bis C erläutern die Anwendung der neuen Polyurethane als Zusatz zu Polyesterformmassen- Vorprodukten.The following examples A to C explain the use of the new polyurethanes as an additive to Polyester molding compound precursors.
2,7 Gewichtsteile einer 70gewichtsprozentigen Lösung des nach Beispiel 1 hergestellten Polyurethans in Styrol werden 100 Gewichtsteilen einer 70gewichtsprozentigen Lösung eines aus 3210 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, 5421 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 5616 Gewichtsteilen 1,2-Propylenglykol hergestellten Polyesters in Styrol zugemischt. Nach Zugabe von 3 Gewichtsprozent der handelsüblichen Benzoylperoxidpaste härtet die so hergestellte Polyesterformmasse bei 20°C in 7 Minuten 50 Sekunden aus. Läßt man jedoch das das Polyurethan enthaltende Vorprodukt 3 Wochen bei Raumtemperatur lagern, so ist die Härtezeit fast unverändert geblieben, sie beträgt 9 Minuten 10 Sekunden2.7 parts by weight of a 70 percent strength by weight solution of the polyurethane prepared according to Example 1 in styrene, 100 parts by weight of a 70 weight percent solution becomes one of 3210 parts by weight Maleic anhydride, 5421 parts by weight phthalic anhydride and 5616 parts by weight 1,2-propylene glycol manufactured polyester mixed in styrene. After adding 3 percent by weight of the commercially available Benzoyl peroxide paste cures the polyester molding composition produced in this way at 20 ° C. in 7 minutes 50 seconds off. However, if the precursor containing the polyurethane is left for 3 weeks at room temperature store, the curing time has remained almost unchanged, it is 9 minutes 10 seconds
3 Gewichtsteile einer 70gewichtsprozentigen Lö- Herstellung der Lösung beträgt die Härtezeit bei 20° CThe hardening time at 20 ° C is 3 parts by weight of a 70 percent by weight Lö- preparation of the solution
sung des nach Beispiel 2 hergestellten Polyurethans in wiederum 7 Minuten 50 Sekunden. Nach vorherigeiSolution of the polyurethane prepared according to Example 2 in again 7 minutes 50 seconds. According to previous
Styrol werden 100 Gewichtsteilen der im Beispiel A dreiwöchiger Lagerung des polyurethanhaltigen Vor-Styrene are 100 parts by weight of the three weeks in Example A storage of the polyurethane-containing pre
beschriebenen Polyester-Styrol-Lösung zugesetzt. 35 Produktes beträgt die Härtezeit 8 Minuten 25 Sekun-described polyester-styrene solution added. 35 product, the curing time is 8 minutes 25 seconds
Nach Zugabe der Peroxidpaste unmittelbar nach der den.After adding the peroxide paste immediately after the.
2,5 Gewichtsteile einer 70gewichtsprozentigen Lö- 40 Herstellung der Lösung beträgt die Härtezeit 10 Minu sung des nach Beispiel 3 hergestellten Polyurethans in ten 25 Sekunden, nach vorheriger dreiwöchiger Lage2.5 parts by weight of a 70 percent by weight Lö- 40 preparation of the solution, the hardening time is 10 minutes Solution of the polyurethane prepared according to Example 3 in th 25 seconds, after a previous three-week position
rung des polyurethanhaltigen Vorproduktes 9 Minu ten 50 Sekunden.tion of the polyurethane-containing preproduct 9 minutes 50 seconds.
Styrol werden 100 Gewichtsteilen der im Beispiel A beschriebenen Polyester-Styrol-Lösung zugesetzt. Nach Zusatz der Peroxidpaste unmittelbar nach der 609611/86 100 parts by weight of the polyester-styrene solution described in Example A are added to styrene. After adding the peroxide paste immediately after 609611/86
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0052853 | 1967-07-04 | ||
| DEF0052853 | 1967-07-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643972A1 DE1643972A1 (en) | 1971-05-19 |
| DE1643972B2 DE1643972B2 (en) | 1975-04-17 |
| DE1643972C3 true DE1643972C3 (en) | 1976-03-11 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2019324C3 (en) | Process for the production of lightfast polyurethane ionomers | |
| DE2019432C3 (en) | Process for the production of terminal amino groups containing organic compounds and their use for the production of plastics | |
| DE1720843C3 (en) | Polyurethanes suitable for injection molding | |
| DE1152536B (en) | Process for the production of foams containing urethane groups | |
| DE68918014T2 (en) | Aqueous dispersions of urethane acrylate polymers and their use in paints. | |
| DD212041A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING ARYLALIPHATIC POLYISOCYANURATES | |
| DE2425270A1 (en) | IMPROVED VINYLURETHANE RESINS | |
| DE3150174A1 (en) | URETHANE RHEOLOGY MODIFIER, METHOD FOR THE PRODUCTION AND COMPOSITION THEREOF | |
| DE2539301A1 (en) | UREA-URETHANE MATERIALS | |
| DE2118692A1 (en) | Blocked isocyanate polymers and processes for their preparation | |
| DE1245590B (en) | Monoisocyanates as water-binding agents for polyurethane compounds | |
| DE3786326T2 (en) | Curing composition. | |
| DE1595187A1 (en) | Process for the production of polyurethane-polyureas | |
| DE1719275C3 (en) | Process for making rigid, high density polyurethane foams | |
| DE2436872A1 (en) | 1- (BIS-AETHOXYCARBONYL) -ACETYLAMINO3-METHYL-3 (BIS-AETHOXYCARBONYL) -ACETYLAMINOMETHYL-5-DIMETHYL-CYCLOHEXANE | |
| DE1057334B (en) | Process for the preparation of nitrogen-containing polymeric compounds | |
| EP0024323A1 (en) | Process for the manufacture of pneumatic tyres especially able to resist dynamic load | |
| EP0310011B1 (en) | Curing agent and its use | |
| DE1157773B (en) | Process for the production of plastics, including foams, using the isocyanate polyaddition process | |
| DE4021659A1 (en) | BISOXAZOLANES, OXAZOLAN MIXTURES MOST OF THESE, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF AS A HARDENER FOR PLASTIC PREPARATORS HAVING ISOCYANATE GROUPS | |
| DE1620926A1 (en) | Process for the production of polyurethane solutions | |
| DE1643972C3 (en) | N-aryl substituted dialkanolamine polyurethanes and processes for their preparation | |
| DE1520448A1 (en) | Process for the production of polyols capable of forming polyurethane | |
| DE1495844A1 (en) | Process for the production of urethanoels | |
| EP0746577B1 (en) | single-component polyurethane adhesives |