DE1643802A1 - Process for the production of meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane - Google Patents
Process for the production of meso-1,2,3,4-tetrachlorobutaneInfo
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
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Description
von iTieso-1,2,3from iTieso-1,2,3 ,, 4-Tetrachlorbutan4-tetrachlorobutane
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von rneso-1,2,3,4-Tetrachlorbutan. Diese Verbindung dient als Aus- f gangsprodukt zur Herstellung von 2,3-Dichlorbutadien-(l,3). Das ebenfalls bekannte rac.-1,2,3,4-Tetrachlorbutan ist weniger geeignet zur Herstellung von 2,3-Dichlorbutadien-(l,3), öa die Ausbeuten geringer sind und das Reaktionsprodukt erhebliche Mengen isomerer Dichiorbutadiene-(i,3) enthält.The invention relates to a process for the production of rneso-1,2,3,4-tetrachlorobutane. This compound serves as the starting product for the production of 2,3-dichlorobutadiene- (1,3). Rac.-1,2,3,4-tetrachlorobutane, which is also known, is less suitable for the preparation of 2,3-dichlorobutadiene- (1,3), where the yields are lower and the reaction product contains considerable amounts of isomeric dichlorobutadiene- (1,3 ) contains.
Die bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von meso-1,2,3,4-Tetrachlorbutan gehen von 1,3-Butadien aus, welches chloriert wird (britische Patentschriften 1 019 149, 1 019 150; USA-Pa- : tentschrift 2 038 593). Diese Verfahren besitzen den Nachteil, daß das meso-1,2,3,4-Tetrachlorbutan in geringerer Ausbeute anfällt. The previously known processes for the production of meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane start from 1,3-butadiene, which is chlorinated (British Patents 1,019,149, 1,019,150; US patent: 2038593 tentschrift ). These processes have the disadvantage that the meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane is obtained in a lower yield.
Weiterhin"wurde schon vorgeschlagen, rac.-1,2,3,^-Tetrachlorbutan in Γηβ3θ-1,2,3,4-Chiorbutan umzulagern (USA-Patentschriften 2 5βΟ 019 und 2 560 025). Auch bei diesen Verfahren sind die erzielten Ausbeuten gering,und es entsteht eine große Anzahl von Nebenprodukten.Furthermore, "it has already been proposed to rearrange rac.-1,2,3, ^ - tetrachlorobutane into Γηβ3θ-1,2,3,4-chlorobutane (USA patents 2,5β,019 and 2,560,025) The yields achieved are low and a large number of by-products are formed.
Aufgabe der Erx"indung isfe es, in einem technisch einfachen Verfahren ffleso-l,2,2,4-?etraohlorbutan in hohen Ausbeuten herzustellen 0The task of discovery is technically simple Process to produce ffleso-1,2,2,4-? Etraohlorbutane in high yields 0
- 2 - O.Z. 2216 - 2 - OZ 2216
2.1.19702.1.1970
Ss wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von 1,2,3.Λ-Tetrachlorbutan gefunden, bei dem trans-1,4-Dichiorbuten-(2) in einem polaren Lösungsmittel, welches sich gegenüber Chloreinwirkung inert verhält, bei einer Temperatur bis -rj50°C in Gegenwart von 1 bis 10 Volumprozent Sauerstoff, bezogen auf eingesetztes gasförmiges Chlor, mit einer dem 1,4—Dichlorbuten-(2) äquimolaren Menge ,Chlor umgesetzt wird.A process for the production of 1,2,3.Λ-tetrachlorobutane has now been established found in the trans-1,4-dichlorobutene- (2) in a polar solvent, which is inert to the action of chlorine, at a temperature down to -rj50 ° C in the presence from 1 to 10 percent by volume of oxygen, based on the gaseous chlorine used, with one of the 1,4-dichlorobutene (2) equimolar amount, chlorine is converted.
Wesentlich für gute Ausbeuten des Verfahrens ist es, von einem mehr als 96 $ trans-halt igen 1,4-Dichlorbuten-(2) auszugehen, da eis-1f4-I>ichlorbuten-(2) das nicht erwünschte rac-1,2,3,4-Tetrachlorbutan liefert.It is essential for good yields of the process to start from a 1,4-dichlorobutene (2) containing more than 96 $ trans, since cis-1 f 4-I> ichlorbuten- (2) the undesired rac-1 , 2,3,4-tetrachlorobutane supplies.
Als polare Lösungsmittel, welche unter den Reaktionsbedingungen vom Chlor nicht angegriffen werden, kommen z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen und Isopropylchlorid infrage. Bevorzugt verwendet werden Methylenchlorid und Chloroform als Lösungsmittel.As polar solvents, which are not attacked by the chlorine under the reaction conditions, are e.g. methylene chloride, Chloroform, trichlorethylene and isopropyl chloride are possible. Methylene chloride and chloroform are preferably used as solvents.
Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem 3ereich von -20 C bis -K50 C, vorgenommen.The reaction is preferably carried out in a range from -20.degree. C. to -K50.degree.
Ss ist zweckmäßig, daß die Reaktion unterhalb +400C durchgeführt wird, da oberhalb dieser Temperatur die Ausbeuten stark absinken (s. Beispiele). Die Reaktion verläuft auch unterhalb von -200C noch quantitativ. Es ist jedoch nicht sinnvoll, unterhalb dieser Temperatur zu arbeiten, da der technische Aufwand für die Kühlung sehr groß wird. Ferner wird bei wesentlich tieferen Temperaturen die Reaktion aus physikalischen Gründen unmöglich werden. .. .Ss is desirable that the reaction is carried out below +40 0 C, because above this temperature the yields drop sharply (s. Examples). The reaction proceeds even below -20 0 C or quantitatively. However, it does not make sense to work below this temperature, since the technical effort for cooling becomes very great. Furthermore, the reaction will become impossible for physical reasons at much lower temperatures. ...
Der erfindungsgemäß zu verwendende Sauerstoff kann dem Reak- . fcionsgemisch als reines Sauorstoffgas oder aber in Form von sauerstoffhaltigen Gasen, wie z.B. Luft, zugeführt werden»The oxygen to be used according to the invention can be the reac-. fcion mixture as pure oxygen gas or in the form of oxygen-containing gases, such as air, are supplied »
Π SΠ p
- 3 - O.Z. 2218 - 3 - OZ 2218
2.1.19702.1.1970
Der Sauerstoffgehalt der Reaktionsmischung soll 1 bis 10, vorzugsweise ^ bis 8 Volumenprozent, bezogen auf eingesetztes gasförmiges Chlor, betragen.The oxygen content of the reaction mixture should be 1 to 10, preferably ^ up to 8 percent by volume, based on the gaseous used Chlorine.
Das gasförmige Chlor läßt man zweckmäßig im Gemisch mit Sauerstoff kontinuierlich in die Reaktionslösung einperlen. Bevorzugt wird unter LichtausSchluß gearbeitet.The gaseous chlorine is expediently left in a mixture with oxygen bubble continuously into the reaction solution. It is preferred to work with the exclusion of light.
Das nach dem erfindungsgernäßen Verfahren hergestellte meso- ä I*2,J5j^-Tetrachlorbutan fällt in hoher Reinheit an, wobei die Ausbeuten, bezogen auf das Ausgangsprodukt, sehr gut sind. Es wird als Ausgangsmaterial für die 2,3-Dichlorbutadien-(l,^)-Synthese verwendet. The meso ä I * 2, J5j ^ -Tetrachlorobutane produced by the process according to the invention is obtained in high purity, the yields, based on the starting product, being very good. It is used as a starting material for the 2,3-dichlorobutadiene (l, ^) synthesis.
.Beispiele 1 bis J3 Vergleichsbeispiele A-D . Examples 1 to J 3 Comparative Examples AD
Als Reaktor dient ein durch schwarzen Anstrich lichtunö^rchlässig gemachtes zylindrisches Glasgefäß (Innendurchmesser = 8 cm; Höhe = 40 cm) mit Kühlmantel. Das Gefäß ist mit einem bis zum Boden reichenden Gaseinleitungsrohr sowie mit Rührer i (500 UpM), Tropftrichter, Kontaktthermometer und Bodenauslaufventil versehen. An den Gasaustrittsstutzen des Reaktors ist zur Kontrolle auf vollständigen Umsatz eine Kühlfalle (-700C) angeschlossen. Die gewünschte Reaktionstemperatur wird vom Kontaktthermometer gesteuert und mittels Thermostatenurnlaufkühiung aufrechterhalten.A cylindrical glass vessel (internal diameter = 8 cm; height = 40 cm) with a cooling jacket and made light-impermeable by black paint serves as the reactor. The vessel is provided with a gas inlet pipe reaching to the bottom and with a stirrer i (500 rpm), dropping funnel, contact thermometer and bottom outlet valve. At the gas outlet nozzle of the reactor a cold trap (-70 0 C) is connected to check for complete conversion. The desired reaction temperature is controlled by the contact thermometer and maintained by means of circulating thermostat cooling.
In den Reaktor gibt man das Lösungsmittel sowie trans-1,^- Dichlorbuten-(2) und bringt die Lösung auf die gewünschte Reaktionstemperatur. In einer Kühlfalle wird die molare Kenge Chlor kondensiert und'innerhalb von 1 bis 3 Stunden, gegebenenfalls unter kontinuierlichem Vermischen mit Sauerstoff, Luft bzw. Stickstoff, durch langsames Erwärmen vergast undThe solvent and trans-1, ^ - are added to the reactor Dichlorobutene- (2) and brings the solution to the desired reaction temperature. In a cold trap, the molar kenge Chlorine condenses and within 1 to 3 hours, if appropriate with continuous mixing with oxygen, air or nitrogen, gasified by slow heating and
1 0 P ? 1 3 / 1 B 9 31 0 P ? 1 3/1 B 9 3
- 4 - O.Z. 2218 - 4 - OZ 2218
2.1.19702.1.1970
in die trans-l,4-Dichlorbuten-(2)-Lösung unter Rühren eingeleitet. introduced into the trans-1,4-dichlorobutene (2) solution with stirring.
Zur Vervollständigung der Umsetzung rührt man noch einige Zeit unter Einleiten von Sauerstoff, Luft bzw. Stickstoff und befreit die Lösung anschließend im Rotationsverdampfer vorn Lösungsmittel, letzte Reste davon im Wasserstrahlvakuum. Der Rückstand wird ausgewogen, durch Erwärmen auf 75°C geschmolzen und eine Probe zur gaschromatographischen Analyse entnommen.To complete the implementation, stir for a while while passing in oxygen, air or nitrogen and freed the solution is then removed from the solvent in a rotary evaporator, last remains of it in a water jet vacuum. The residue is weighed and melted by heating to 75 ° C and a sample is taken for gas chromatographic analysis.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt. · ^ird Äthylenchlorid als Lösungsmittel verwendet, werden gleich gute Ergebnisse erzielt.The results are compiled in the table. If ethylene chloride is used as a solvent, they will be the same achieved good results.
10 8* 1 3 / 1R 9 310 8 * 1 3 / 1R 9 3
O.Z. 2218
2.1.1970 OZ 2218
2.1.1970
BB.
x) bez. auf einges. trans-1.4-Dichlorbutcn~(2)x) referring to trans-1,4-dichlorobutene ~ (2)
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC0043198 | 1967-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643802A1 true DE1643802A1 (en) | 1971-03-25 |
Family
ID=7025264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671643802 Pending DE1643802A1 (en) | 1967-08-28 | 1967-08-28 | Process for the production of meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1643802A1 (en) |
| GB (1) | GB1227204A (en) |
-
1967
- 1967-08-28 DE DE19671643802 patent/DE1643802A1/en active Pending
-
1968
- 1968-08-27 GB GB1227204D patent/GB1227204A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1227204A (en) | 1971-04-07 |
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