DE1634041A1

DE1634041A1 - Process for lining pools, shafts, dams and channels

Info

Publication number: DE1634041A1
Application number: DE19661634041
Authority: DE
Inventors: Cornay Clement Joseph; Ryffel James Rodney
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1965-08-16
Filing date: 1966-08-16
Publication date: 1970-04-30
Also published as: GB1139258A; BE685536A

Description

Verfahren zum Auskleiden von Becken, Schächten, Dämmen und Kanälen Die Erfindung betrifft Verfahren zum Auskleiden von Becken, Schächten, Dämmen und Kanälen sowie anderen Systemen, die zur Führung von Wasser verwendet werden. Process for lining basins, shafts, dams and canals The invention relates to methods for lining pools, shafts, dams and Channels as well as other systems that are used to carry water.

Insbesondere betrifft die Erfindung hierfür die Verwendung von Auskleidungsmaterialien, die aus von sich aus flexiblen Bögen bestimmter, praktisch linearer Polymerer und Interpolymerer von äthylen hergestellt sind, welche in Suspension in einer inerten Flüssigkeit chloriert wurden. In particular, the invention relates to the use of lining materials, the inherently flexible arcs of certain, practically linear polymers and Interpolymers of ethylene are made, which are in suspension in an inert Liquid have been chlorinated.

Bei Wasserführungssystemen, bei denen Bewässerungskanäle und -gräben zur Führung des Wassers verwendet werden, ist es wesentlich, daß die Oberfläche des Beckens, Kanals oder Grabens so abgedeckt ist, daß ein Wasserverlust durch Abziehen oder Aussickern, die sonst durch den Boden erfolgen würde, verhindert wird. Die Aufbringung derartiger Abdeckungsmaterialien kann in einigen Fällen auch günstig sein, um eine Erosion des Bodens zu verhindern. In water management systems in which irrigation channels and ditches used to guide the water, it is essential that the surface of the basin, canal or ditch is covered so that water is lost when it is pulled off or seepage, which would otherwise occur through the ground, is prevented. the Application of such covering materials can also be beneficial in some cases to prevent soil erosion.

Weiterhin ist es günstig, Schutzauskleidungen für Schächte oder Führungen, die Chemikalien, wie Säuren, Basen oder Salzlösungen enthalten, oder für Strukturen, wie Dämme, anzubringen.Furthermore, it is advantageous to use protective linings for shafts or guides, that contain chemicals, such as acids, bases or salt solutions, or for structures, like dams to be installed.

Zu diesem Zweck bestand ein bisher angewandtes Hilfsmittel in Zementbetonauskleidungen in einer Schicht von etwa 7,6 cm Stärke. Ein anderes zu diesem Zweck bisher verwendetes Material besteht in sogenannten Asphaltplanken, die aus Bögen oder Platten von etwa 1,25 cm Stärke bestehen, die aus Holz oder anderem Zellulosefasern gefertigt sind und mit Asphalt gesättigt sind. Diese beiden Auskleidungsmaterialien sind relativ kostspielig und benötigen ein ziemlich umständliches Verfahren bei der Aufbtingung und Anwendung.For this purpose, a previously used aid was cement-concrete linings in a layer about 3 inches thick. Another one previously used for this purpose Material consists of so-called asphalt planks, which are made of sheets or sheets of about 1.25 cm thick made of wood or other cellulose fiber and are saturated with asphalt. These two lining materials are relative expensive and requires a rather cumbersome procedure to be carried out and application.

Das Auskleidungsmaterial ist gemäß der Erfindung aus von sich aus flexiblen, thermoplastischen Bögen fester, chlorierter Olefinpolymerer aufgebaut, welche durch Chlorierung von Polyäthylen oder Interpolymeren mit einem Gehalt von mindestens 90 Mol-% Äthylen in den Polymermolekül, wobei ein evtl. Rest aus einem oder mehreren äthylenisch ungesättigten Comonomeren besteht, in Suspension hergestellt wurden, wobei diese Polymere vorzugsweise eine praktisch lineare Struktur und ein Molekulargewicht von weniger als etwa 1 000 000 und vorzugsweise ein Molekulargewicht zwischen etwa 20 000 und 300 000 besitzen. Derartige chlorierte Olefinpolymere können 25 bis 50 und vorzugsweise 35 bis 45 Gewichts-% chemisch gebundenen Chlors enthalten und sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß sie eine relative Kristallinität zwischen 15 und 28% bei einem Gehalt von 25 Gewichts-% Chlor und eine relative Kristallinität von weniger als 10% bei einem Gehalt von 34 oder mehr Gewichts-% Chlor aufweisen. Die als Auskleidungsmaterial gemäß der Erfindung verwendeten Bogenmaterialien zeigen eine Stärke zwischen 0,013 und 0,635 cm, eine Zugfestigkeit von mindestens 70,3 kg/cm2 und eine Dehnung zwischen 200 und 1000 % und einen 100 %-Modul zwi= schen 10,5 und 10,5 kg/cm2.The lining material is inherent in accordance with the invention composed of flexible, thermoplastic sheets of solid, chlorinated olefin polymer, which by chlorination of polyethylene or interpolymers with a content of at least 90 mol% of ethylene in the polymer molecule, with a possible remainder of one or more ethylenically unsaturated comonomers is made in suspension were, these polymers preferably have a practically linear structure and a Molecular weight less than about 1,000,000 and preferably a molecular weight between have about 20,000 and 300,000. Such chlorinated olefin polymers can 25 contain up to 50 and preferably 35 to 45% by weight of chemically bound chlorine and are further characterized by having a relative crystallinity between 15 and 28% with a content of 25% by weight chlorine and a relative crystallinity of less than 10% at a content of 34% or more by weight of chlorine. Show the sheet materials used as the lining material according to the invention a thickness between 0.013 and 0.635 cm, a tensile strength of at least 70.3 kg / cm2 and an elongation between 200 and 1000% and a 100% module between 10.5 and 10.5 kg / cm2.

Die zur erstellung des Auskleidungsmaterials gemä# der Erfindung angewandten chlorierten Polyolefine lassen sich leicht durch ein praktisches Verfahren der Chlorierung erhalten, bei dem die Suspensions-Chlorierung in eine, inerten Medium aus Polymeren und Interpolymeren von Äthylen, wie sie nachfelgend weiterbeschrieben werden, zu der gewünschten Gasamtmenge angebundenem Chlor durchgeführt wird, wobei diese Polyolefine zuerst bei einer Temperatur bis zu 95°C und verzugsweise zwischen 65° und 90°C während eines ausreichenden Zeitraumes, um einen Chlorgehalt nicht cherhalb von 23 Gew.-% Chlor, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymeren, zu ergeben, worauf die folgende Suspensions-Chlorierung dieses Polymeren in einer praktisch nichtkristallinen Teilchenform bei einer Temperatur oberhalb derjenigen, wie sie für die vorstehend beschriebene erste Chlorierung angewandt wurde, jedoch nicht oberhalb von 150 0C und vorzugsweise bei einer Temperatur unterhalb des kristallinen Schmelzpunktes des Polymeren ausgeführt wird.The one used to produce the lining material according to the invention chlorinated polyolefins can be easily made by a practical method of chlorination obtained in which the suspension chlorination in an inert medium made of polymers and interpolymers of ethylene, as described further below the desired total amount of gas bound chlorine is carried out, these polyolefins first at a temperature up to 95 ° C and preferably between 65 ° and 90 ° C during a sufficient period of time to achieve a chlorine content of not less than 23% by weight Chlorine based on the total weight of the polymer, followed by the following Suspension chlorination this polymer in a substantially non-crystalline particle form at a temperature above that used for the first chlorination described above was, but not above 150 0C and preferably at a temperature below the crystalline melting point of the polymer.

Vorzugsweise bestehen die zu chlorierenden polyolefinischen Stoffe aus solchen bestimmten Arten und Sorten von praktisch linearen und unverzweigten, hochporösen, feinzerteilten Polymeren, die mindestens etwa 90 Mol-% Athylen in dem Polymermolekül enthalten, wobei ein evtl. Rest aus einem oder mehreren äthylenisch ungesättigten Comonomeren besteht. Beispiele für derartige Comonomere sind die nichtaromatischen Kohlenwasserstoffolefine mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Buten-1 und Buten-2 und 1, 7-Octadien ; cycloaliphatische Olefine, wie 1,5-Cyclopenten und Cyclooctadien; substituierte Olefine, wie z.B. Acrylsäure und deren Ester; konjugierte Diolefine, wie z. B.The polyolefinic substances to be chlorinated are preferably made from such certain types and varieties of practically linear and unbranched, highly porous, finely divided polymers containing at least about 90 mol% of ethylene in the Contain polymer molecule, with a possible remainder of one or more ethylenic unsaturated comonomers. Examples of such comonomers are the non-aromatic Hydrocarbon olefins with 3 or more carbon atoms, such as propylene, butene-1 and butene-2 and 1,7-octadiene; cycloaliphatic olefins such as 1,5-cyclopentene and Cyclooctadiene; substituted olefins such as acrylic acid and its esters; conjugated Diolefins such as B.

3utadien und aromatische Alkenylverbindungen, wie z. B.3utadiene and aromatic alkenyl compounds, such as. B.

Styrol und seine Derivate.Styrene and its derivatives.

Vorteilhaft-erweise werden die hier beschriebenen Polymeren und Interpolymeren unter Einflu# von Katalysatorsystemen hergestellt, die aus Mischungen von stark reduzierenden Mitteln, wie z. B. Triäthylaluminium und Verbindungen von Metallen der Gruppen IV-B, V-B und VI-B des Periodensystems, wie z.B. Titantetrachlorid, bestehen und sie zeigen Molekulargewichte im allgemeinen niedriger als 1 000 000 und vorzugsweise zwischen 20 000 und 300 000.The polymers and interpolymers described here are advantageous produced under the influence of catalyst systems consisting of mixtures of stark reducing Means such as B. triethylaluminum and compounds of metals of groups IV-B, V-B and VI-B of the periodic table, such as titanium tetrachloride, exist and they exhibit molecular weights generally less than 1,000,000 and preferably between 20,000 and 300,000.

Als Flüssigkeit zur Suspenidierung des feinzerteilten Polymeren kann irgendeine Flüssigkeit verwendet werden, welche gegenüber dem Polymeren inert ist und welche in keinem wesentlichen Ausmaß durch das Chlor beeinflußt wird oder die, obwohl sie das Polymere benetzt, keinen merklichen Lösungsmitteleinfluß auf dieses ausübt. Obwohl Wasser mit speziellem Vorteil als Suspensionsflüssigkeit für die zu chlorierenden Polyolefine verwendet werden kann, kann das Polymere auch in anderen inerten Flüssigkeiten suspendiert werden.Can be used as a liquid for suspending the finely divided polymer any liquid which is inert to the polymer can be used and which is not influenced to any significant extent by the chlorine or which, although it wets the polymer, it does not have any appreciable solvent influence on it exercises. Although water with special advantage as a suspension liquid for the can be used to chlorinate polyolefins, the polymer can also be used in others inert liquids are suspended.

Eine Vielzahl von Benetzungsmitteln, wozu Sulfonate, Sulfate, Polyphosphate und andere Arten von ionischen und anionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören, kann gewünschtenfalls günstigerweise angewandt werden, um bei der Benetzung des Polymeren durch die inerte Suspendierflüssigkeit, insbesondere wenn diese Flüssigkeit aus Wasser besteht, zu unterstützen. Solche Stoffe, wie Natriumlaurylsulfat und Alkylarylpolyäther-Alkohole, sind Beispiele für spezifisch verwendbare Benetzungsmittel.A variety of wetting agents, including sulfonates, sulfates, polyphosphates and other types of ionic and anionic surfactants include, can, if desired, be used to advantage in wetting the Polymers through the inert suspending liquid, especially if this liquid consists of water, to support. Such substances as sodium lauryl sulfate and Alkyl aryl polyether alcohols are examples of specific wetting agents that can be used.

Die Anwendung eines Benetzungsmittels erleichtert die mechanische Handhabung des suspendierten Polymeren während der Suspensions-Chlorierung. In einigen Fällen kann es jedoch nicht nctwendig sein, Benetzungsmittel anzuwenden, insbesondere wenn ein frisch hergestelltes Polymeres verwendet wird, das nach seiner Herstellung nicht getrocknet wurde oder wenn eine wirksame Rührbewegung zur Herstellung und Aufrechterhaltung der Polymeraufschlämmung angewandt wird.The use of a wetting agent facilitates the mechanical Handling of the suspended polymer during suspension chlorination. In some In some cases, however, it may not be necessary to use wetting agents, in particular if a freshly made polymer is used, that after its manufacture has not been dried or if there is an effective stirring movement to produce and Maintenance of the polymer slurry is applied.

Das hier beschriebene Suspensions-Chlorierungs-Verfahren kann als bevorzugtes Chlorierungsverfahren bei Atmosphärendruck durchgeführt werden, jedoch werden die besten Ergebnisse im allgemeinen erhalten, wenn Überatmosphärendruck angewandt wird.The suspension chlorination process described here can be used as preferred chlorination process are carried out at atmospheric pressure, however the best results are generally obtained when using above atmospheric pressure is applied.

Nachdem das polyolefinische Material in der Suspension zu dem gewünschten Ausmaß chloriert wurde, kann es leicht aus der Suspension in der inerten Suspendierflüssigkeit abfiltriert werden und zur Vorbereitung für seine nachfolgende Verwendung gewaschen und getrocknet werden.After the polyolefinic material is in suspension to the desired To the extent that it has been chlorinated, it can easily be suspended in the inert suspending liquid can be filtered off and washed in preparation for its subsequent use and be dried.

Praktisch quantitative Ausbeuten, bezogen auf das Gewicht des zu chlorierenden Polymeren, können häufig durch das hier beschriebene Chlorierverfahren erhalten werden.Practically quantitative yields based on the weight of that to be chlorinated Polymers, can often be obtained by the chlorination process described here will.

Weiterhin ist es möglich, und ergab einen speziellen Vorteil, wenn die Chlorierung in Gegenwart von inerten Substanzen von anorganischer oder organischer Art durchgeführt wird, die so @ind, da# sie in dem Fertigprodukt zurückgehalten werden. Beispiele für derartige inerte Stoffe sind Ruß, Titandioxyd und Magnesiumsilikat sowie organische Kunststoffmater@alien, wie z. z. Polyvinylchlorid.Furthermore, it is possible and revealed a special benefit when the chlorination in the presence of inert substances of inorganic or organic Kind is performed that @ind that # they are retained in the finished product will. Examples of such inert substances are carbon black, titanium dioxide and magnesium silicate and organic plastic materials, such as. z. Polyvinyl chloride.

Diese Stoffe können für den gewünschten Zweck verwendet werden, ohne daß sie signifikant die äußerst günstigen elastomeren Eigenschaften des chlorierten Polymeren nachteilig beeinflussen. Die Zugabe derartiger Füllstoffe dient zur @emmung eines Teilchenwachstums während der Chlorierung, wodurch es vorteilhafter : leise zur wirksamen Hemmung der Ausbildung unerwünschter Polerer Agglomerate dient. Es ist jedoch zu erwähnen, daß derartige Inertstoffe auch gewünschtenfalls nachträglich mit den chlorierten Produkt vermischt erden kennen.These substances can be used for the desired purpose without that they significantly reduce the extremely favorable elastomeric properties of the chlorinated Adversely affect polymers. The addition of such fillers serves to inhibit particle growth during chlorination, which makes it more advantageous: quiet serves to effectively inhibit the formation of undesirable polymer agglomerates. It it should be mentioned, however, that such inert substances can also be used subsequently, if desired earth mixed with the chlorinated product.

Selbstverständlich können die hier beschriebenen Chlorierungsverfahren in Abhängigkeit von den speziell zu halogenierenden Polyolefinen, von den Arten und Mengen der angewandten netzmittel und von anderen Faktoren variiert werden. In jedem Fall ist es wichtig, daß das Auskleidungsmaterial gemä# der Erfindung die äu#erst günstigen und bisher nicht erreichbare Kombination vor Eigenschaften besitzt, die im vorstehenden im einzelnen geschildert wurden.Of course, the chlorination processes described here can be used depending on the specific polyolefins to be halogenated, on the types and amounts of wetting agents employed and other factors can be varied. In any case, it is important that the lining material according to the invention the has extremely favorable and previously unattainable combination of properties, which have been described in detail above.

Zu anderen geeigneten Materialien, die mit dem chlorierten Olefinpolymeren vermischt werden können, gehören sowohl die Pigment füllstoffe als auch die fasrigen Füllstoffe. Beispiele für Pigmentfüllstoffe sind Tone, Talk, Calciumsulfat und andere einschließlich gegebenenfalls grober Füllstoffe) wie gepulvertem Marmor oder Kalkstein.Other suitable materials compatible with the chlorinated olefin polymer can be mixed, include both the pigment fillers and the fibrous Fillers. Examples of pigment fillers are clays, talc, calcium sulfate and others including possibly coarse fillers) such as powdered marble or limestone.

Zu eigneten fasrigen Füllstoffen gehören Asbest, Kork, Holz und Mehl.Suitable fibrous fillers include asbestos, cork, wood, and flour.

Auch Stabilisatoren können in die Massen eingebaut werden, um das chlorierte Olefinpolymere gegen mögliche Zersetzungen aufgrund der Verarbeitungswärme oder der anschließenden Aussetzung des hergestellten Eogenmaterials gegenüber klimatischen Gebrauchsbedingungen und auf Umgebungseinflüsse zurückzuführenden Gebrauchsbedingungen zu schützen. Geeignete Stabilisatoren umfassen solche Stoffe, die gewöhnlich bei der Herstellung von Vinylpolymerund-copolymer-Bogenmassen verwendet werden, beispielsweise organische Komplexe und/oder Salze von beispielsweise Blei, Zinn, Earium, Cadmium, Zink und iiatrium und insbesondere seien die Barium-Cadmium-Seifen sowie Di- Butyl-Zinn-Laurat und Dibutyl-Zinn-Maleat aufgeführt.Stabilizers can also be built into the masses to chlorinated olefin polymers against possible decomposition due to the heat of processing or the subsequent exposure of the produced eogenous material to climatic conditions Conditions of use and conditions of use attributable to environmental influences to protect. Suitable stabilizers include those substances that are usually used in in the manufacture of vinyl polymer and copolymer sheet stocks, for example organic complexes and / or salts of, for example, lead, tin, earium, cadmium, Zinc and iiatrium and in particular the barium-cadmium soaps and di-butyl-tin-laurate and dibutyl tin maleate.

Die Stabilisatoren werden vorzugsweise in Mengen zwischen etwa 1 und 5 Gewichts-Teilen auf 100 Teile des chlorierten Olefinpolymerbestandteiles verwendet. Andere übliche Zusätze, beispielsweise epoxydierte und nicht-epoxydierte Öle können ebenfalls angewandt werden. Auch Polymere von niedrigem Molekulargewicht und Wachse können gewünschtenfalls in Mengen bis zu etwa 15 Teilen auf 100 Teile des chlorierten Olefinpolymeren angewandt werden.The stabilizers are preferably used in amounts between about 1 and 5 parts by weight per 100 parts of the chlorinated olefin polymer component is used. Other common additives such as epoxidized and non-epoxidized Oils can also be used. Also low molecular weight polymers and waxes can be used in amounts up to about 15 parts per 100 parts, if desired of the chlorinated olefin polymer can be used.

Wenn auch die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung angewandten chlorierten Olefinpolymeren von sich aus brennbeständig sind, kannes in einigen Fällen günstig sein, kleinere Mengen, d.h. zwischen 1 und 10 Teilen /Teile des/ auf 100/chlorierten Olefinpolymeren, eines oder mehrerer brand t4hLa$verzögernder Mittel, beispielsweise Silikate, Antimonoxyde und verschiedene halogenhaltige Stoffe, wie Tetrabromphthalsäureanhydrid, Perchlorpentacyclodecan, Tris (2, 3-dibrompropyl) phosphat und Tetrabrombisphenol-A einzubauen.While the chlorinated olefin polymers used for the purposes of the present invention are inherently flame resistant, in some cases it may be beneficial to use smaller amounts, ie between 1 and 10 parts / parts of / per 100 / chlorinated olefin polymer, of one or more brand t4hLa $ retardant To incorporate agents, for example silicates, antimony oxides and various halogen-containing substances such as tetrabromophthalic anhydride, perchlorpentacyclodecane, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate and tetrabromobisphenol-A.

Im allgemeinen ist es nicht notwendig, die üblicherweise angewandten Plastifizierer zu den Massen zuzugeben, aus denen die bogenartigen Materialien für die vorliegende Erfindung gebildet werden, jedoch können solche Stoffe, für wie sie gewöhnlich/Vinylpolymere verwendet werden, in Konzentrationen von weniger als etwa 15% gewünschtenfalls als Verfahrenshilfsmittel eingesetzt werden.In general it is not necessary to follow the commonly used ones Add plasticizer to the masses that make up the sheet-like materials for the present invention can be formed, however, such substances as they are commonly used / vinyl polymers in concentrations less than about 15% can be used as processing aid, if desired.

Die bogenartigen Auskleidungsmaterialien für die vorliegende Erfindung können durch übliche Verfahren hergestellt werden, wobei das chlorierte Polymere wie vorstehend beschrieben hergestellt wird und mit den gewünschten Füllstoffen und Stabilisatoren und anderen Zusatzen praktisch in der üblicherweise bei der Herstellung von Vinylchloridpolymer- und -copolymer-Bogenmassen angewandten Weise vermischt werden. Somit können z. B. die notwendigen Bestandteile zunächst trocken in einem Mischer, beispielsweise einem Bandmischer, vermischt und anschließend beispielsweise auf einer Zwei-Walzen-Compoundiermühle bei Walzentemperaturen zwischen 115 0C und 204 0C vermahlen werden, bis das Gemisch homogen wird. Das Gemisch kann dann zu Bogenform extrudiert werden oder kalandriert werden, um die gewünschte Schichtdicke zu ergeben. Im allgemeinen sind bogenartige Strukturen mit einer Stärke zwischen 0,013 und 0,635 cm und vorzugsweise zwischen 0,025 und 0,25 cm zu verwenden.The sheet-like lining materials for the present invention can be prepared by conventional methods, the chlorinated polymer as described above is made and with the desired Fillers and stabilizers and other additives practical in the usual way used in the manufacture of vinyl chloride polymer and copolymer sheet stocks Way to be mixed. Thus, for. B. the necessary components first dry mixed in a mixer, for example a ribbon mixer, and then mixed for example on a two-roll compounding mill at roll temperatures between 115 0C and 204 0C are ground until the mixture is homogeneous. The mixture can then extruded into sheet form or calendered to the desired layer thickness to surrender. Generally, there are arch-like structures with a thickness between 0.013 and 0.635 cm, and preferably between 0.025 and 0.25 cm.

Es ist zu bemerken, daß gemäß der Erfindung die Anwendung derartiger bogenartiger Strukturen sowohl in praktisch unvulkanisierter Form als auch in vulkanisierter Form umfaßt wird.It should be noted that according to the invention the application of such arch-like structures both in practically unvulcanized form and in vulcanized form Form is included.

Weiterhin kommt selbstverständlich bei der vorliegenden Erfindung sowohl die Anwendung der bogenartigen Struktur wie beschrieben in Schichtuntnit einem oder mehreren verstärkten Materialien, z,B. gewebten oder nichtgewebten Tüchern, die aus natürlich vorkommenden Stoffen einschließlich Glasfasern, Wolle, Baumwolle, Hanf und Jute oder synthetischen Materialien, wie Poiiden, Polyestern und Acrylderivaten hergestellt wind, in Betracht. Weiterhin ist darauf hinzuweisen, daß bei der Erfindung die Anwendung der bogenartigen Strukturen gemäß der Erfindung als Decken-, Schacht-, Damm-, Kanals und Grabenauskleidungsmaterial in Form von Bögen oder Planen, die zum Verschweißen durch Anwendung von Lösungsmitteln wie Methyläthylketon, Toluol und Xylol oder durch übliche dielektrische oder Widerstands-Schweßverfahren geeignet sind, umfaßt.Furthermore, of course, comes with the present invention both the use of the arch-like structure as described in the layer section one or more reinforced materials, e.g. woven or non-woven cloths, including those made from naturally occurring substances Fiberglass, Wool, cotton, hemp and jute or synthetic materials such as poiids, polyesters and acrylic derivatives are considered. It should also be pointed out that that in the invention the application of the arch-like structures according to the invention as ceiling, manhole, dam, sewer and trench lining material in the form of Arches or tarpaulins that can be welded using solvents such as methyl ethyl ketone, Toluene and xylene or by conventional dielectric or resistance welding processes are suitable includes.

Diese Stoffe sind auch einer Bindung mit üblicherweise angewandten Klebstoffen zugänglich.These substances are also a bond with commonly used Accessible to adhesives.

Die folgenden Beispiele, worin sämtliche Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, erläutern die Erfindung weiterhin.The following examples wherein all parts and percentages are by weight further illustrate the invention.

Beispiel 1 Zu 4000 ^ von entionisiertem ..;asser wurden unter Rühren 200 g eines PsslySthylens mit im wesentlichen linearer und nichtverzweigter Struktur (weniger als eine Methylgruppe auf 100 Methyleneinheiten) und mit einem Schmelzindex von etwa 1 und einem Molekulargewicht von etwa 67 000 zugegeben, Dieses Polyäthylen@war vorher unter Verwendung eines aus Triisobutylal@minium und Titantetrachlorid zusammengesetzten Katalysators hergestellt worden.Example 1 To 4000 ^ of deionized water were added with stirring 200 g of a PsslySthylen with an essentially linear and unbranched structure (less than one methyl group for every 100 methylene units) and with a melt index of about 1 and a molecular weight of about 67,000 was added, This polyethylene @ was beforehand using a compound composed of triisobutylalminium and titanium tetrachloride Catalyst has been produced.

Das erhaltene Gemisch wurde dann in einem Autoklaven von 567 1 zusammen mit 8 g Calciumchlorid, etwa 0,5 cm3 einer 70%igen Lösung von Di-tert.-butylperoxyd in Butanol und etwa 10 Tropfen eines handelsüblichen Benetzungsmittels gegeben.The resulting mixture was then put into an autoclave of 567 liters with 8 g calcium chloride, about 0.5 cm3 of a 70% solution of di-tert-butyl peroxide in butanol and about 10 drops of a commercially available wetting agent.

Die Beschickung wurde dann in einer ersten Chlorierungsstufe unter einem Chlordruck von 3, 04 at bei einer Temperatur von etwa 90°C chloriert, @is ein Chlorgehalt von etwa 20% erreicht war. Die Beschickung wurde dann in einer zweiten Suspensions-Chlorierungsstufe bei einer Temperatur von etwa 1260C bis zu einem Gesamtchlorgehalt von etwa 42% chloriert.The feed was then subjected to a first stage chlorination a chlorine pressure of 3.04 atm at a temperature of about 90 ° C, @is a chlorine content of about 20% was reached. The loading was then carried out in a second Suspension chlorination stage at a temperature of about 1260C up to a total chlorine content chlorinated by about 42%.

Das Chlorierungsprodukt wurde dann aus der Dispersion durch Filtration abgetrennt, von verbliebener Salzsäure frei-gewaschen. und getrocknet.The chlorination product was then removed from the dispersion by filtration separated off, washed free of remaining hydrochloric acid. and dried.

Das getrocknete Material wurde dann zur Herstellung des folgenden Ansatzes durch Trockenvermischen der angegebenen Stoffe in einem Banbury-Mischer verwendet: Stoffe Gewichtsteile: Chloriertes Polyäthylen 100 flüss. Barium-Cadmium-Stabilisator 2 Phosphit-Stabilisator 0,5 epoxydiertes öl 3,0 Antimonoxyd 3,0 Chloriertes Polyäthylenwachs 2,0 Talk 10 Ruß 2,5 Stearinsäure 0,5 Polyäthylenwachs 1 Das trockene Gemisch wurde dann in Bogenform bei einer Temperatur von etwa 190,5 bis 204,4°C in Kalanderwalzen zur Bildung eines praktisch nicht orientierten Bogens mit einer Stärke von etwa 0,038 cm ausgepe+ßt.The dried material was then used to make the following Approach by dry mixing the specified substances in a Banbury mixer used: substances parts by weight: chlorinated polyethylene 100 liquid. Barium-Cadmium Stabilizer 2 Phosphite stabilizer 0.5 epoxidized oil 3.0 antimony oxide 3.0 chlorinated polyethylene wax 2.0 talc 10 carbon black 2.5 stearic acid 0.5 polyethylene wax 1 The dry one Mixture was then in sheet form at a temperature of about 190.5-204.4 ° C in calender rolls to form a practically non-oriented sheet with a Thickness of about 0.038 cm pronounced + ß.

In der folgenden Tabelle I sind verschiedene physikalische Eigenschaften des hier erhaltenen Auskleidungsmaterials zusammengestellt.In the following Table I are various physical properties of the lining material obtained here.

Tabelle I Typische physikalische Eigenschaften Äußerste Zugfestigkeit ASTM D 882-61T (1700-2000 psi) 2 119,5-140,6 kg/cm2 " Dehnung " 600-800% 100%-Modul (Zugstärke bei 100% Dehnung) " (200 psi) 14,06 kg/cm2 2%-sekantem Modul " (750 psi) 52,52 kg/cm2 Brüchigkeit bei niedriger ASTM D 746 (55°F@ Temperatur 12,8 C Reißfestigkeit, Folie D 1004-59T 1,9 i. Masch.Richtung v. 0,05 cm (20 mil) 2,1 i. Querrichtung Wasserdampfdurchlässigkeit E 96-53T 0,26 Durchlässigk. Table I Typical Physical Properties Ultimate Tensile Strength ASTM D 882-61T (1700-2000 psi) 2 119.5-140.6 kg / cm2 "Elongation" 600-800% 100% modulus (Tensile strength at 100% elongation) "(200 psi) 14.06 kg / cm2 2% -secant module" (750 psi) 52.52 kg / cm2 brittleness at low ASTM D 746 (55 ° F @ temperature 12.8 C tear strength, Foil D 1004-59T 1.9 i. Machine direction v. 0.05 cm (20 mils) 2.1 i. Transverse direction water vapor permeability E 96-53T 0.26 permeability

Methode E b. ein. Stärke v.0,025 cm (10 mil) 0,15 Durchlässigk. brein.Stärke' v.0,05 cm (20 mil) Wasserextraktion D1239-55 0% Extraktion (24 Std. bei 4% H2O-Absorption 22,8°C) Eigenschaften nach der Aussetzung Witterungversuch: % Änderungen d. Eigenschaften nach 2 Jahr b. 45° 2000 Stunden in Südarizona i. Fadeometer Außerste Zugfestigkeit +19Z 0% "Dehnung -6% +1% 100%-Modul +14,5% -Gewichtsänderung - 0,78% Chemische Aussetzung % Änderung n. 1 Monat b. 71,1 0C in Salzlösg. Rohöl ASTM-Öl Nr.1 Äu#erste Zugfestigkeit -6% -52% +14% " Dehnung +3,5% +12% -2% 100% Modul +26%-16% +70% Beispiel 2 Ein chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von etwa 35 Gewichts-% wurde so hergestellt, und formuliert, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das dabei erhaltene Gemisch wurde dann in Bogenform bei einer Temperatur von 190,5 bis 204, 4°C in Kalanderwalzen zur Bildung praktisch unorientierter Bögen mit einer Breite von 137 cm und einer Stärke von 0,05 cm ausgepreßt. Das Bogenmaterial zeigte eine relative Kristallinität von 5%, eine Zugfestigkeit von 105,5 kg/cm2, einen 100%-Modul von 14,06 kg/cm2 und eine Dehnung von 800%, Das erhaltene Bogenmaterial wurde dann auf einen Kern zur Bildung einer Rolle aufgewickelt und anschließend als Schlußauskleidung für einen Wasserführungskanal als Mittel zur Verminderung oder Verhütung der Wasserdurchlässigkeit und der Bodenerosion aus den Wänden des Kanals verwendet. Die Aufbringung wurde durch Abwickeln der Bögen zu den gewünschten Längen und durch Verschweißen der Einzelbögen mittels Lösungsmitteln zu Planen-ähnlichen Strukturen bewirkt. Method E b. a. 0.025 cm (10 mil) thickness 0.15 permeability brein. strength ' v 0.05 cm (20 mil) water extraction D1239-55 0% extraction (24 hours at 4% H2O absorption 22.8 ° C) Weather test properties after exposure:% changes d. Properties after 2 years b. 45 ° 2000 hours in southern Arizona i. Fadeometer extremes Tensile strength + 19Z 0% "elongation -6% + 1% 100% module + 14.5% change in weight - 0.78% Chemical exposure% change after 1 month b. 71.1 0C in salt solution. Crude oil ASTM oil Nr.1 Äu # first tensile strength -6% -52% + 14% "elongation + 3.5% + 12% -2% 100% modulus + 26% -16% + 70% Example 2 A chlorinated polyethylene with a chlorine content of about 35% by weight was prepared and formulated as described in Example 1. The thereby obtained Mixture was then in sheet form at a temperature of 190.5-204.4 ° C in calender rolls to form practically unoriented arches with a width of 137 cm and one Thickness of 0.05 cm pressed. The sheet material showed relative crystallinity of 5%, a tensile strength of 105.5 kg / cm2, a 100% modulus of 14.06 kg / cm2 and an elongation of 800%. The sheet material obtained was then applied to a core for Forming a roll and then wound up as a final liner for one Water channel as a means to reduce or prevent the water permeability and soil erosion from the walls of the canal are used. The application was made by unwinding the sheets to the desired lengths and through Welding of the individual arches using solvents to form structures similar to tarpaulins causes.

Die dabei erhaltenen bogenartigen Strukturen wurden dann entlang den Seiten und des Bodens des Kanals angebracht.The resulting arch-like structures were then along the Sides and bottom of the channel attached.

Während dieser Arbeit zeigte es sich, daß der chlorierte Polyäthylenbogen leicht und bequem ohne signifikantes Blockieren und/oder unerwünschte Dehnung abgewickelt werden konnte. Es zeigte sich, daß das Bogenmaterial leicht auf die Seiten und den Boden des Kanals ohne Riß oder andere unerwünschte Verformung des Bogens aufgebracht werden konnte.During this work it was found that the chlorinated polyethylene sheet easily and comfortably handled with no significant blocking and / or unwanted stretching could be. It was found that the sheet material easily on the pages and the Bottom of the channel applied without crack or other undesirable deformation of the arch could be.

Das Bogenmaterial nach diesim Beispiel wurde auch in Form eines kalandrierten Bogens von 0,038 cm Stärke als Schutzauskleidung für verschiedene Ölbohrungs- und Salzlösungsschächte ohne Anzeichen von ungünstigem chemischem Angriff nach einigen Monaten der Verwendung verwendet.The sheet material according to this example was also in the form of a calendered one Arch of 0.038 cm thick as a protective lining for various oil drilling and Saline wells with no evidence of adverse chemical attack after some Months of use.

Eine weitere Verwendung der chlorierten Polyäthylenbögen gemäß der Erfindung besteht in der Herstellung von Behältern oder Beuteln zur Lagerung einer großen Vielzahl von Chemikalien.Another use of the chlorinated polyethylene sheets according to Invention consists in the manufacture of containers or bags for storing a huge Variety of chemicals.

Es ergibt sich aus den vorstehend gebrachten Werten, daß die Bogenmaterialien gemäß der Erfindung von sich aus flexibel ohne Zusatz von Plastifizierern sind und zusätzlich ihre Flexibilität bei niedrigen Temperaturen beibehalten, daß sie gegenüber Witterungseinflüssen und Brennen beständig sind und günstige Zugeigenschaften und Dimensionstabilität unter stark variierenden Umgebungsbedingungen besitzen. Diese Materialien können auch leicht aneinander durch Anwendung fiblicher Lösungsmittel, wie Methyläthylketon, Toluol oder Xylol verschweißt werden.It follows from the values given above that the sheet materials according to the invention are inherently flexible without the addition of plasticizers and In addition, they retain their flexibility at low temperatures compared to that Weathering and burning are resistant and have favorable tensile properties and Have dimensional stability under widely varying environmental conditions. These Materials can also easily be attached to one another by using fibrous solvents, such as methyl ethyl ketone, toluene or xylene are welded.

Weiterhin zeigt es sich, daß beim Auftragen des Materials zum Auskleiden von Kanälen, Gräben, Becken und anderen Wasserfffhrungsystemen das Material in Bögen von der gewünschten Breite in Form von aufgewickelten Rollen an die Arbeitsstelle gebracht werden kann. Anschließend können diese Bögen leicht abgewickelt werden und in die gewffinschten oder erforderlichen Längen geschnitten werden.It also shows that when the material is applied for lining material in arches from canals, ditches, basins and other water management systems of the desired width in the form of rolled up rolls to the job can be brought. Then these sheets can easily be unwound and cut to the desired or required lengths.

Die Einzelbogen können dann gewünschtenfalls zusimmengeschweiß werden unter Verwendung eines üblichen Lösungsmittelverschweißungsverfahrens undtoder dielektrischer Schweißverfahren, wie sie vorstehend geschildert sind.The individual bends can then be welded together if desired using a conventional solvent welding process and or more dielectric Welding process as described above.

Es wurde weiterhin gezeigt, daß das Bogenmaterial gemäß der Erfindung außer seiner hervorragenden Brauchbarkeit zum Auskleiden von Gräben zum Zweck der Wasserzurückhaltung ebenfalls zum Auskleiden von ölbohrlöchern oder Salzlaugenschächten wertvoll ist, wobei eine Auskleidung mit einer Beständigkeit gegenüber Chemikalien, wie z.B. Ca12, Salzlösung, HCl und kaustische Alkalien erforderlich ist.It has also been shown that the sheet material according to the Invention besides its excellent utility for lining trenches for The purpose of water retention is also used to line oil wells or brine shafts is valuable, with a lining with a resistance to chemicals, such as Ca12, saline, HCl and caustic alkalis is required.

Bei Vergleichen wurde weiterhin festgestellt, daß chlorierte Olefinpolymere mit Molekulargewichten von 1 000 000 oder darüber im allgemeinen nicht geeignet sind, um zu bogenartigen Strukturen gefertigt zu werden, wenn nicht signifikante Mengen von Weichmachern oder anderen Verfahrenshilfsmitteln angewandt werden. Als erläuterndes Beispiel wurde festgestellt, daß das nichtplastifizierte chlorierte Polyolefin nach den vorstehenden Beispiel 1 durch ein Standard-Instron-Rheometer-Mundstück bei Anwendung einer Mundstückstemperatur von 190 0C mit einer Schergeschwindigkeit von 150 sec/1 mit einer erhaltenen Scherspannung von 1,75 bis 2,45 kg/cm2 ausgepreßt werden kann, während unter den gleichen Bedingungen chlorierte, Polyäthylene mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 bis 5 000 000 sich durch eine Scherspannung größer als etwa 2 5,95 kg/cm darstellen und häufig überhaupt nicht zum Durchgang durch das Mundstück des Rheometers gebracht werden können.Comparisons also found that chlorinated olefin polymers with molecular weights of 1,000,000 or above generally not suitable are to be made into arch-like structures, if not significant Amounts of plasticizers or other processing aids are used. as As an illustrative example, the unplasticized was found to be chlorinated Polyolefin according to Example 1 above through a standard Instron rheometer mouthpiece when using a mouthpiece temperature of 190 ° C. with a shear rate of 150 sec / 1 with a resulting shear stress of 1.75 to 2.45 kg / cm2 can be, while under the same conditions chlorinated, polyethylenes with a molecular weight of 1,000,000 to 5,000,000 is due to a shear stress represent greater than about 2.595 kg / cm and often not at all to the passage can be brought through the mouthpiece of the rheometer.

Weiterhin wurde festgestellt, daß sich bei Anwendung der hier beschriebenen chlorierten Polyolefine, jedoch mit einem größeren Chlorgehalt als 50 Gew.-%, Bogenmaterialien mit einem unerwünscht hohen Modul und verminderter Bes,täQigkeit gegenüber Wärme und Licht ergeben. Weiterhin sind chlorierte Polyolefine, wie sie hier beschrieben sind, jedoch mit einem Chlorgehalt von weniger als 25 Gew.-%, durch verminderte Schweißeigenschaften mittels Lösungsmittels gekennzeichnet.It was also found that when using the here described chlorinated polyolefins, but with a chlorine content greater than 50% by weight, sheet materials with an undesirably high modulus and reduced efficiency with respect to heat and surrender to light. There are also chlorinated polyolefins as described here are, however, with a chlorine content of less than 25 wt .-%, reduced by Welding properties identified by means of solvents.

Weiterhin ist zu bemerken, daß aufgrund der Erfindung chlorierte Polyolefine verwendet werden, deren Chlorierung in Suspension in einer inerten Flüssigkeit bewirkt wurde.It should also be noted that, based on the invention, chlorinated polyolefins can be used, the chlorination of which is effected in suspension in an inert liquid became.

Bei diesen Chlorierungsverfahren werden die bei der Vhlorierung von Polyolefinen in Lösung auftretenden Schwierigkeiten vermieden. Außerdem ergeben sich bei diesem Chlorierungsverfahren Chlorierungsprodukte, die Zonen aufweisen, bei denen ein kleinerer Teil der Chloratome entlang der Polymerkette in nicht-statistischer blockartiger Weise verteilt sind, während der Rest des Polymeren in wahlloser Weise chloriert ist, wie sie für diejenigen charakteristisch ist, die durch Chlorierungsverfahren in Lösung erhalten wurden. Somit lassen sich die hier beschriebenen Chlorierungsprodukte genauer als "hybridtt bezeichnen, da sie die günstigen Eigenschaften der bei den gewöhnlichen Suspensionschlorierungsverfahren hergestellten Produkte besitzen, während einige der unerwünschten Eigenschaften, die bei derartigen bisherigen Verfahren und den dabei erhaltenen Produkten auftraten, vermieden werden.In these chlorination processes, the chlorination of Problems encountered with polyolefins in solution are avoided. Also surrendered In this chlorination process, there are chlorination products that have zones in which a smaller part of the chlorine atoms along the polymer chain in non-statistical are distributed in a block-like manner, while the rest of the polymer is distributed in an indiscriminate manner is chlorinated as is characteristic of those produced by chlorination processes were obtained in solution. Thus, the chlorination products described here more precisely as "hybridtt, because they have the favorable properties of the ordinary suspension chlorination method manufactured products while possessing some of the undesirable properties that have been encountered with such previous Process and the products obtained thereby are avoided.

- Patentansprüche - - patent claims -

Claims

Claims 1. Method for lining basins, shafts, Dams and canals, characterized in that the cladding material is one of made of an elastic sheet made from a chlorinated olefin polymer, which by chlorination of an olefin polymer having a practically linear structure was obtained in suspension, the olefin polymer of polyethylene or interpolymers, which are composed of at least 90 mol% of ethylene, with a possible The remainder consists of at least one ethylenically unsaturated comonomer, the chlorinated olefin polymers contains 25 to 50% by weight of chemically bound chlorine and a relative crystallinity between 15 and 18% at a content of 25% by weight Chlorine and a relative crystallinity of less than 10% at a level of 311 or more weight percent chlorine.

2. The method according to claim 1, characterized in that the sheet a thickness between 0.013 and 0.635 cm (0.005 to 0.25 inches), a tensile strength of at least 70.4 kg / cm2 (1000 psi), an elongation between 200 and 1000% and 100% modulus between 10.5 and 105.5 kg / cm2 (150-1500 psi).

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that a chlorinated polyethylene is used as the chlorinated olefin polymer.

4. The method according to claim 3, characterized in that the chlorinated Polyethylene has a molecular weight of less than 1,000,000.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the chlorinated polyethylene has a molecular weight between 20,000 and 300,000.

6. The method according to claim 3 to 5, characterized in that the chlorinated polyethylene contains 35 to 43% by weight of chlorine,