DE1629815C

DE1629815C - Adhesive film made from a crystallizable polyolefin and process for its manufacture

Info

Publication number: DE1629815C
Application number: DE19661629815
Authority: DE
Inventors: William Joseph Bound Brook Wilton Peter Plainf.eld Egan Walter Berkeley Heights NJ Lahm (V St A )
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1965-08-30
Filing date: 1966-08-20
Publication date: 1973-07-19

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen Film mit Hafteigenschaften aus einem kristallisierbaren Polyolefin sowie auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a film with adhesive properties made from a crystallizable polyolefin and a process for its manufacture.

Thermoplastische Einpackmaterialien mit Hafteigenschaften haben in den letzten Jahren auf Grund wirtschaftlicher Vorteile gegenüber metallischen Folien und Wachspapier und insbesondere auf Grund ihrer vielseitigen Verwendbarkeit im Haushalt an Bedeutung gewonnen.Thermoplastic packaging materials with adhesive properties have in recent years due to economic advantages over metallic foils and wax paper and in particular because of their versatility in the household gained in importance.

Ein Hauptproblem, das jedoch die Ausweitung des Verbraucherkreises für thermoplastische Einpackmaterialien mit Hafteigenschaften verhinderte, war die bisher bestehende Unmöglichkeit, einen Ausgleich zwischen einem wirksamen Anhaftungsvermögen und einer guten Handhabbarkeit zu erzielen. Die hier verwendete Bezeichnung »Haftvermögen« kennzeichnet die Eigenschaft eines thermoplastischen Filmes, die ihm entweder durch geeignete Zusätze verliehen wird oder natürlich in demselben auftritt und die den Film befähigt, an sich selbst und an anderen, glatten Oberflächen zu kleben oder zu haften. Wird er daher zum Einpacken oder Abdecken eines glatten Behälters verwendet, so schließt er dicht ab und verringert den Austausch von Luft, Gerüchen oder Wasserdampf zwischen der Atmosphäre und dem Inneren der Verpackung wesentlich. Die meisten durchsichtigen Einwickelfilme haften jedoch entweder zu sehr an sich selbst und erfordern daher eine sorgfältige Handliabung nach dem Abrollen, um zu vermeiden, daß der Film vor seiner Verwendung an sich selbst festklebt, oder sie sind leicht zu handhaben, zeigen jedoch wenig oder kein Haftvermögen. Obgleich die Vorteile einer haftenden Verpackung sehr wünschens-One main problem, however, is the widening of the consumer group for thermoplastic packaging materials prevented with adhesive properties, was the previously existing impossibility of a compensation to achieve between effective adherence and good handleability. The one used here The term »adhesion« denotes the property of a thermoplastic film that it is either imparted to it by suitable additives or occurs naturally in the same and which the film able to stick or adhere to itself and to other smooth surfaces. Does he therefore become the Wrapping or covering a smooth container used, so it closes tightly and reduces the exchange of air, smells or water vapor between the atmosphere and the interior of the packaging. Most clear wrapping films however either stick too much to themselves and therefore require careful handling after unrolling to prevent the film from sticking to itself before use, or they are easy to handle but show little or no adhesion. Although the Advantages of adhesive packaging are very desirable-

Oi wert sind, verhinderte die gleichzeitige Mühe auf Grund der schlechten Handhabbarkeit eine Ausdehnung des Verbraucherkreises. Oi are worth the simultaneous effort prevented Because of the poor manageability an expansion of the consumer group.

Es wurden viele Versuche unternommen, um bei thermoplastischen Filmen einen Ausgleich zwischen Haftvermögen und Handhabbarkeit zu erzielen. Die Handhabbarkeit kann durch Verringern der Haftmittelmenge oder, in manchen Fällen, des dem Film zugefügten Weichmachers verbessert werden. Dies bewirkt jedoch selbstverständlich eine Abnahme des Haftvermögens des Filmes. So wird eine Verbesserung der Handhabbarkeit durch den Verlust an Haftvermögen praktisch wieder aufgehoben. Obgleich weiterhin das Haftvermögen durch Regeln der Haftmittelmenge kontrolliert werden kann, wird dies in großtechnischem Maßstab auf Grund der unterschiedlichen Ansprüche an das Haftvermögen, die mit der Dicke des thermoplastischen Filmes variieren, unmöglich, d. h., die Hafteigenschaft verringert sich mit erhöhter Filmdicke. Würde das Haftvermögen für verschieden dicke Filme durch die vorhandene Menge an Haftmittel geregelt, so würde dies ein großes Lager von Polymerisatansätzen mit unterschiedlichen Mengen an Haftmittel erfordern, wodurch die Wirtschaftlichkeit des Behandlungsvorganges wesentlich beeinträchtigt würde.Many attempts have been made to balance thermoplastic films To achieve adhesion and manageability. Handleability can be improved by reducing the amount of adhesive or, in some cases, the plasticizer added to the film can be improved. this causes however, of course, a decrease in the adhesiveness of the film. So becomes an improvement the handling by the loss of adhesion practically canceled again. Although still the adhesion can be controlled by regulating the amount of adhesive, this will be done on an industrial scale Scale due to the different demands on the adhesive strength that come with the thickness of the thermoplastic film, impossible, i. that is, the adhesive property decreases with increasing Film thickness. Would the adhesion for films of different thicknesses due to the amount of adhesive present regulated, this would mean a large stock of polymer batches with different amounts require adhesive, which significantly affects the economy of the treatment process would.

Daher sind die augenblicklich im Handel erhältlichen, thermoplastischen Einpackmaterialien entweder an sich selbst zu stark haftend und bieten schwierige Probleme bei der Handhabung, oder sie sind leicht zu handhaben, zeigen jedoch keine Hafteigenschaften. Thus, the thermoplastic packaging materials currently commercially available are either too adhesive to themselves and offer difficult handling problems or they are easy to handle but do not exhibit adhesive properties.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines thermoplastischen Einpackmaterials mit ausgeglichenen Eigenschaften, d. h. guter Handhabbarkeit sowie einem annehmbaren Maß an Haftvermögen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß bei dem eingangs dargelegten Film dadurch gelöst, daß er in einem sich wiederholenden Muster Flächen höherer Kristallinität neben Flächen niedrigerer Kristallinität aufweist.The object of the invention is therefore to create a thermoplastic packaging material with balanced Properties, d. H. good handleability as well as an acceptable level of adhesion. The object is achieved according to the invention in the film set out at the beginning in that it is shown in a repeating pattern of areas of higher crystallinity next to areas of lower crystallinity having.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieses Films ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Film in amorphem, wärmeerweichtem Zustand über eine temperaturgeregelte Kühlwalze mit unterschiedliehen Temperaturzonen führt, wobei zur Erzeugung der Flächen höherer Kristallinität diese Flächen beim Kühlen auf einer höheren Temperatur als die übrigen Flächen gehalten werden.The inventive method for producing this film is characterized in that the Film in an amorphous, warmth-softened state over a temperature-controlled cooling roller with different borrowings Temperature zones leads to the generation of the surfaces of higher crystallinity Cooling can be kept at a higher temperature than the rest of the surfaces.

Durch die Erfindung wird ein selbsttragender kristalliner Polyolefinfilm mit Hafteigenschaften und - einem sich wiederholenden Muster geschaffen, das den Film in abwechselnde Flächen von glänzendem, durchsichtigem Film und mattem, durchscheinendem Film abteilt, wobei die durchscheinenden Flächen eine höhere Kristallinität als die durchsichtigen Flächen haben. Hierdurch wird die Handhabbarkeit des Films ohne wesentliche Beeinträchtigung seiner Hafteigenschaften erheblich verbessert.The invention provides a self-supporting crystalline polyolefin film with adhesive properties and - created a repeating pattern that divides the film into alternating areas of shiny, transparent film and matte, translucent film divides, with the translucent surfaces have a higher crystallinity than the transparent surfaces. This increases the manageability of the film is significantly improved without significantly impairing its adhesive properties.

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Es sind solche Polyolefine verwendbar, die nor- bildet. Da weiterhin der Brechungsindex mit der krimalerweise kristallisierbare, filmbildende Harze sind. stallographischen Richtung innerhalb eines Kristallites Solche Polyolefine sind Polyäthylen, Polypropylen variiert, führen Orientierungsunterschiede zwischen Mischpolymerisate von Äthylen und Propylen und benachbarten kristallinen Regionen ebenfalls zu einer Polymerisate aus Äthylen oder Propylen, die mit 5 Streuung. Weiterhin tragen auch die durch die krirelativ geringen Mengen anderer, monoolefinischer stallinen Aggregate verursachten Oberflächenunregel-Monomeren mischpolymerisiert sind, wie Buten-1, mäßigkeiten nach der Kristallisation merklich zur Isobutylen, Acrylsäuren, Ester von Acrylsäuren, Schleierbildung oder Undurchsichtigkeit bei.
Vinylacetat, Styrol usw. oder Kombinationen der- Während daher die glänzenden, durchsichtigen selben. Gewöhnlich sind die kristallinen Filme zu io Flächen des Films hohe Hafteigenschaften zeigen, etwa 30 bis 80% kristallin. Die Polyolefinfilme be- wurde festgestellt, daß die schleierigen, durchscheisitzen entweder natürliche Hafteigenschaften, oder nenden Flächen wenig oder keine Haftung zeigen, ihr Haftvermögen wird durch Einverleibung geeig- Durch entsprechenden Ausgleich des Verhältnisses neter Mengen eines Haftmittels modifiziert. Im all- der durchscheinenden Flächen mit höherer Kristalligemeinen ist das Haftmittel in einer Menge anwesend, 15 nität zu den durchsichtigen Flächen mit niedrigerer die ein wirksames Maß an Haftvermögen verleiht, Kristallinität wird ein leicht kontrollierbares Mittel jedoch unter derjenigen liegt, die dem aus dem film- zur Regelung der Handhabbarkeit des Filmes ohne bildenden Harz gebildeten Polyolefinfilm eine Klebrig- wesentliche Beeinträchtigung der Hafteigenschaften keit verleihen würde; dies variiert mit dem besonderen geschaffen.
Polyolefin. 20 Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver-Polyolefins that can be used are those which form nor-. Since the refractive index continues to be the same as that of crystallizable, film-forming resins. Stallographic direction within a crystallite Such polyolefins are polyethylene, polypropylene varies, differences in orientation between copolymers of ethylene and propylene and neighboring crystalline regions also lead to a polymer made of ethylene or propylene, which differs with 5. Furthermore, the irregular surface monomers caused by the relatively small amounts of other monoolefinic stable aggregates, such as butene-1, are copolymerized after the crystallization noticeably to isobutylene, acrylic acids, esters of acrylic acids, fogging or opacity.
Vinyl acetate, styrene, etc., or combinations of the- While therefore the same shiny, translucent. Usually the crystalline films are about 30 to 80% crystalline to 10 areas of the film showing high adhesive properties. The polyolefin films have been found that the hazy, translucent either natural adhesive properties, or nend surfaces show little or no adhesion, their adhesion is modified by incorporation appropriately. In all of the higher crystallinity translucent areas, the adhesive is present in an amount equal to the lower clear areas which imparts an effective level of adhesiveness; to regulate the handleability of the film without forming resin formed polyolefin film would give a tacky substantial impairment of the adhesive properties speed; this varies with the particular created.
Polyolefin. 20 When performing the inventive method

Haftmittel sind bekannt; solche, die einem Poly- fahrens wird eine kristallisierbare Polyolefinbahn, die olefinfilm wirksame Hafteigenschaften verleihen, sind im Endprodukt Hafteigenschaften zeigen soll, in z. B. die Mono- und Diglyceride fettbildender Fett- mindestens wärmeerweichtem, amorphem Zustand säuren und Mischungen derselben, Ester und Äther auf eine im folgenden genauer beschriebene Differenvon Äthylenoxyd, Amine und Amide mit mindestens 25 tialkühlwalze geführt, die auf einer Temperatur untereiner Äthylenoxydgruppe und andere, ähnliche Haft- halb der Kristallisatiohstemperatur des Polyolefins mittel. Es werden jedoch die Mono- und/oder Di- gehalten wird. Die Bahn wird für mindestens einen glyceride fettbildender Fettsäuren bevorzugt. Das Teil des Kühlzyklus in engem Kontakt mit der Walze Haftmittel kann in üblicher Weise, d. h. durch Auf- gehalten. Der entsprechende Kontakt zwischen Bahn sprühen, Eintauchen usw., aufgebracht werden. Die 30 und Walze wird vorzugsweise durch Verwendung von Einverleibung des Haftmittels in das Polyolefin wird Luftdruck aufrechterhalten, z. B. durch eine Lüftgegenüber anderen Verfahren, die einen anfänglichen rakel, die unmittelbar oberhalb angebracht ist und Oberflächenüberzug erzielen, bevorzugt. Das am sich quer über die Walze erstreckt. Nach Durchlaufen meisten bevorzugte Präparat ist ein Polyäthylenharz der \Valze ist die Bahn differentiell abgekühlt, worauf mit einer Dichte zwischen 0,914-0,970 g/cm³ und 35 dem erhaltenen Film ein mattiertes oder »geeistes« einem Schmelzindex (vgl. ASTM D1238 577) von Aussehen verliehen ist, der der Bildung der oben beetwa 2 bis 8, das etwa 0,5 bis 5% eines Haftmittels schriebenen, durchscheinenden oder undurchsichtigen einverleibt enthält. Gebiete zuzuschreiben ist. Der erhaltene Film wirdAdhesives are known; those that will be used in a polyolefin sheet, which give olefin film effective adhesive properties, are intended to show adhesive properties in the end product, in z. B. the mono- and diglycerides of fat-forming fatty acids, at least warmly softened, amorphous state, and mixtures thereof, esters and ethers on a differential of ethylene oxide, amines and amides, described in more detail below, with at least 25 tial cooling roller, which are at a temperature below one ethylene oxide group and others, similar adhesion of the crystallization temperature of the polyolefin medium. However, the mono and / or di will be held. The web is preferred for at least one glyceride fat-forming fatty acid. The part of the cooling cycle in close contact with the roller adhesive can be carried out in a conventional manner, ie by holding. The appropriate contact between web spraying, dipping, etc., can be applied. The 30 and roller is preferably maintained by using the adhesive incorporated into the polyolefin, air pressure, e.g. B. by a vent over other methods that have an initial squeegee placed immediately above and achieve surface coating. The one that extends across the roller. After running through the most preferred preparation is a polyethylene resin from Valze, the web is differentially cooled, whereupon the film obtained has a matted or "iced" melt index (cf. ASTM D1238 577) of ^{with a density between 0.914-0.970 g / cm 3 and 35} Appearance is given to the formation of about 2 to 8 above, which includes about 0.5 to 5% of an adhesive, translucent or opaque, written therein. Territories is attributable. The obtained film will

Das erfindungsgemäße Verfahren verleiht einem dann zu einer Abnahmewalze geführt, wo er anschlie-The inventive method gives one then led to a take-off roller, where it is then

thermoplastischen, filmbildenden Harz, das im End- 40 ßend für zukünftige Verwendung aufgewickelt wird,thermoplastic, film-forming resin that is wound in the end 40 ßend for future use,

produkt Hafteigenschaften besitzt, ein sichtbares Die amorphe, kristallisierbare Bahn kann derproduct has adhesive properties, a visible The amorphous, crystallizable sheet can be

leicht identifizierbares Muster, wodurch die Hand- Differentialkühlwalze entweder direkt aus einer mitEasily identifiable pattern, which means that the hand-held differential chill roll is either straight from one with

habbarkeit des Filmes ohne nachteilige Beeinflussung einer Schlitzdüse versehenen Strangpresse zugeführtusability of the film is supplied to an extrusion press provided with a slot nozzle without adversely affecting it

der Hafteigenschaften wesentlich verbessert wird. Das werden, indem man einen vorher gebildeten Filmthe adhesive properties is significantly improved. That will be done by making a pre-formed film

Muster wird dem Film in einem kontinuierlichen, 45 erhitzt; bis er einen amorphen, kristallisierbarenPattern is heated to the film in a continuous, 45; until it is amorphous, crystallizable

hintereinandergeschalteten Arbeitsgang verliehen, der Zustand erreicht hat; oder es können andere, ähnlicheconsecutive operation awarded, the state has reached; or there can be other similar ones

besonders angelegt ist, um aus der während des Ab- Mittel zur Erzielung einer sich bewegenden, amorphenis specially designed to get out of the during the ab- means to achieve a moving, amorphous

kühlens eines kristallisierbaren Films auftretenden Bahn aus einem kristallisierbaren Polyolefin ange-cooling of a crystallizable film occurring web made of a crystallizable polyolefin

Schleierbildung Vorteile zu ziehen. wendet werden. Die linearen Geschwindigkeiten derTo take advantage of haze formation. be turned. The linear speeds of the

Alle kristallinen Polymerisate, die ohne Zersetzung 50 sich bewegenden Bahn können von etwa 30 bisAll crystalline polymers that can move web without decomposition 50 can range from about 30 to

schmelzen können, sind in ihrem geschmolzenen, 300 m/min variieren. Bei Geschwindigkeiten unterCan melt, are in their melted, vary 300 m / min. At speeds below

amorphen Zustand durchsichtig. Nach langsamem etwa 90 m/min wurde festgestellt, daß die Musteraus-amorphous state transparent. After a slow speed of about 90 m / min it was found that the pattern

Abkühlen und Kristallisieren werden sie jedoch bildung nicht so scharf ist wie bei höheren Geschwin-Cooling and crystallizing, however, they are not as sharp as at higher speeds.

durchscheinend, undurchsichtig oder schleierig, was digkeiten. Dies ist vermutlich einer Abnahme dertranslucent, opaque or obscure, whatever. This is believed to be a decrease in the

dem Film ein mattes Aussehen verleiht. Es wird an- 55 Differentialkühlgeschwindigkeiten zwischen den un-gives the film a matte appearance. 55 differential cooling speeds between the un-

genommen, daß der Ursprung dieser Undurchsichtig- durchsichtigen und durchsichtigen Flächen des Filmestaken to be the origin of these opaque, transparent and transparent areas of the film

keit oder des Schleiers in der Lichtstreuung an den bei niedrigeren Geschwindigkeiten zuzuschreiben.The speed or haze in the scattering of light is attributable to those at lower speeds.

Grenzen zwischen Bereichen mit unterschiedlichem Daher werden lineare Geschwindigkeiten von etwaBoundaries between areas with different therefore linear speeds of about

Brechungsindex, die durch die Kristallisation ver- 90 bis 300 m/min bevorzugt.Refractive index, which is preferred by the crystallization 90 to 300 m / min.

ursacht wird, liegt. Polymerisatkristallite sind nor- 60 Die lineare Geschwindigkeit hängt auch ab von malerweise im Vergleich mit der Wellenlänge von der Dicke des der Kühlwalze zugeführten Filmes. Licht klein und tragen daher selbst nicht wesentlich Wenn sich die Filmdicke erhöht, können niedrigere zur Streuung bei. Polymerisatkristallite bilden jedoch Geschwindigkeiten angewendet werden, um ein auskristalline Aggregate, wenn sie aus der Schmelze reichendes Abkühlen zu gewährleisten. Die erfindungswachsen. Innerhalb dieser Aggregate sowie an den 65 gemäß in Betracht kommenden Filmdicken liegen Trennlinien (Grenzen) zwischen denselben werden zwischen etwa 0,006 bis 0,25 mm; bevorzugt werden Zwischenflächen zwischen amorphen und kristallinen Filmdicken von etwa 0,01 bis 0,018 mm. Es wurde Gebieten von unterschiedlichem Brechungsindex ge- festgestellt, daß Dicken unter etwa 0,006 mm Schwie-is caused, lies. Polymer crystallites are normal 60 The linear speed also depends on times in comparison with the wavelength of the thickness of the film fed to the chill roll. Light is small and therefore does not carry itself significantly. As the film thickness increases, lower contributes to the spread. Polymerisatkristallite form however speeds are applied to a auskristalline Aggregates when they are from the melt to ensure sufficient cooling. The invention grows. Within these aggregates as well as on the 65 corresponding film thicknesses to be considered Parting lines (boundaries) between them will be between about 0.006 to 0.25 mm; to be favoured Interfaces between amorphous and crystalline film thicknesses of about 0.01 to 0.018 mm. It was Areas of different refractive indices found that thicknesses below about 0.006 mm

rigkciten bei der Behandlung ergeben, während bei einer Filmdicke oberhalb 0,25 mm das undurchsichtige Muster undeutlich wird und im Film oder der Folie leicht einen abgesteppten bzw. wattierten Effekt ergibt.Rigkciten result in the treatment, while with a film thickness above 0.25 mm the opaque Pattern becomes indistinct and a quilted or padded light in the film or foil Effect.

Es wurde festgestellt, daß die Luftrakel bei der Erzielung einer guten Musterausbildung im Film eine wichtige Rolle spielt. Die Geschwindigkeit der aus der Luftrakel austretenden Luft kann von etwa 300 bis 1200 m/min variieren. Wenn sich die lineare Geschwindigkeit des Films erhöht, muß selbstverständlich auch die Luftgeschwindigkeit entsprechend erhöht werden, um einen ausreichenden Kontakt der Bahn mit der Walze zu gewährleisten und eine ausreichende Kühlung zu schaffen. Die Stellung der Luftrakel bezüglich der Kühlwalze wird hauptsächlich bestimmt durch den Winkel und die Höhe der Luftrakel oberhalb der Walze, die einen ausreichenden Kontakt von Bahn und Walze sicherstellt. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Luftrakel in Abstand unter etwa 2,5 cm von der Walzenoberfläche zu halten.It has been found that the air knife does one in achieving good pattern formation in the film plays an important role. The speed of the air exiting the air knife can be around 300 vary up to 1200 m / min. As the linear speed of the film increases, it must of course the air speed can also be increased accordingly to ensure sufficient contact of the web to ensure with the roller and to create sufficient cooling. The position of the air knife regarding the chill roll is mainly determined by the angle and the height of the air knife above the roller, which ensures sufficient contact between web and roller. It turned out to be Proven to keep the air knife at a distance of less than about 2.5 cm from the roller surface.

Die Differentialkühlwalze wird auf einer Temperatur unterhalb der Kristallisationstemperatur des Polyolefins, jedoch oberhalb von Walzentemperaturen gehalten, die den Film zu schnell abkühlen und praktisch abschrecken wurden, wie es beim Abschreckwalzgießen der Fall ist. Bei Abschreckverfahren wird die Kristallisation durch die Viskositätserhöhung der amorphen Phase unterbrochen; daher ist keine Zeit zur Bildung großer, gut entwickelter, kristalliner Aggregate, weshalb auf Kosten der Kristallinität ein klarer, durchsichtiger Film erhalten wird. Die Walzentemperatur wird zweckmäßig so hoch wie möglich gehalten, ohne daß dabei die Klarheit der durchsichtigen Filmflächen beeinträchtigt wird, um ein langsameres Abkühlen und damit eine größere Schärfe des Musters zu ermöglichen.The differential cooling roll is at a temperature below the crystallization temperature of the Polyolefin, but kept above roller temperatures that cool the film too quickly and were practically quenched, as is the case with chill roll casting. In deterrent proceedings the crystallization is interrupted by the increase in viscosity of the amorphous phase; therefore is no Time to form large, well-developed, crystalline aggregates, which is why one at the expense of crystallinity clear, translucent film is obtained. The roller temperature is expediently as high as possible held without affecting the clarity of the transparent film surfaces to a slower one Cooling down and thus enabling a greater sharpness of the pattern.

Die Differentialkühlwalze ist im wesentlichen eine Kühlwalze mit einem kontinuierlichen, sich wiederholenden Muster, das aus einer Vielzahl figurativer Muster besteht, die auf der Walzenoberfläche durch Erhebungen gekennzeichnet werden. Die die Figuren darstellenden Erhebungen sind durch Rillen bzw. Einbuchtungen, die in der Walzenoberfläche eingeschnitten sind, voneinander getrennt. Die eingeschnittenen Rillen erlauben eine langsamere Luftkühlung der Bahnteile oberhalb der Rillen, wodurch diesen Teilen bzw. Flächen ein höheres Maß an Kristallinität verliehen wird, was zu einer durchscheinenden, mattierten Begrenzung um jede Figur führt.The differential chill roll is essentially a chill roll with a continuous, repetitive Pattern that consists of a multitude of figurative patterns that appear on the roller surface Elevations are marked. The elevations representing the figures are characterized by grooves or indentations, which are cut in the roller surface, separated from each other. The incised Grooves allow slower air cooling of the web parts above the grooves, thereby reducing these parts or surfaces are given a higher degree of crystallinity, resulting in a translucent, matt finish Boundary around each figure leads.

Das besondere, verwendete figurative Muster ist nicht sehr entscheidend, so daß jede gewünschte Konfiguration verwendet werden kann, wie z. B. eine dreieckige, rechteckige, quadratische oder vieleckige, hexagonale, octagonale, ringförmige, elliptische Form oder Kombination derselben, oder sogar besondere Figuren oder abstrakte Muster, wie herzförmige, Diamanten- und Blumenmuster usw. Es wird jedoch als entscheidend angesehen, daß das Verhältnis der Fläche der durchscheinenden oder mattierten Begrenzung um das figurative Muster zur Fläche des glänzenden, durchsichtigen Musters selbst mindestens ausreicht, um eine wirksame Verbesserung in der Handhabbarkeit zu ergeben, daß es jedoch unter demjenigen Maß liegt, das die Hafteigenschaften des Filmes für eine wirksame Verwendung auf ein unzureichendes Maß verringern würde. Weiterhin ist es ebenfalls entscheidend, daß die Fläche des figurativen Muslers ausreichend groß ist, um ein entsprechendes Maß an Haftvermögen zu schaffen, daß es jedoch geringer ist als dasjenige, das eine Verbesserung in der Handhabbarkeit beeinträchtigen würde, die durch die durchscheinende oder mattierte Begrenzung um jedes Muster bewirkt wird. Es wurde gefunden, daß das Verhältnis der Flächen der durchscheinenden zu den durchsichtigen Anteilen des Filmes von etwa 1 :2 bis etwa 1 : 15, insbesondere von etwa 1:3 bis 1:8,The particular figurative pattern used is not very critical, so any configuration desired can be used, such as B. a triangular, rectangular, square or polygonal, hexagonal, octagonal, ring-shaped, elliptical shape or combinations thereof, or even particular ones Figures or abstract patterns, such as heart-shaped, diamond, and floral patterns, etc. However, it is called considered crucial that the ratio of the area of the translucent or matted boundary around the figurative pattern to the surface of the shiny, transparent pattern itself at least sufficient to give an effective improvement in handleability but below that Degree is that the adhesive properties of the film are insufficient for effective use Measure would decrease. It is also crucial that the surface of the figurative Muslers is sufficiently large to provide a corresponding level of adhesion, but that it is less is than that which an improvement in handleability would affect by the translucent or frosted border is effected around each pattern. It was found that the ratio of the areas of the translucent to the transparent portions of the film of about 1: 2 up to about 1:15, in particular from about 1: 3 to 1: 8,

ίο variieren kann. Über einem Verhältnis der Flächen von etwa 1: 15.ergibt sich keine merkliche Verbesserung in der Handhabbarkeit, während bei einem Verhältnis unter etwa 1: 2 zwar die Handhabbarkeit wesentlich verbessert wird, dies jedoch zu sehr auf Kosten des Haftvermögens erfolgt. In Verbindung mit den genannten Verhältnissen der Flächen wurde festgestellt, daß die einzelnen Flächenstücke höherer Kristallinität von etwa 1,064 bis 3,2 cm² variieren können. Die Verhältnisse der Flächenund die Fläche des besonderen, verwendeten Musters sind voneinander abhängig. Wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht, wird ein Film mit einem guten Ausgleich zwischen Haftvermögen und Handhabbarkeit nur erhalten, wenn das figurative Muster sowohl innerhalb des Verhältnisbereiches der Flächen als auch der Fläche für das besondere verwendete Muster liegt, wie es hier definiert ist. ......ίο can vary. Above a ratio of the areas of about 1: 15 there is no noticeable improvement in handling, while at a ratio below about 1: 2 the handling is significantly improved, but this is done too much at the expense of the adhesion. In connection with the stated area ratios, it has been found that the individual areas of higher crystallinity can vary ^{from about 1.064 to 3.2 cm 2.} The proportions of the areas and the area of the particular pattern used are interdependent. As can be seen from the following table, a film with a good balance between adhesiveness and handleability is only obtained if the figurative pattern is within both the area ratio range and the area for the particular pattern used, as defined herein. ......

So kann die Differentialkühlwalze ein sich kontinuierlich wiederholendes Muster enthalten, das in jeder gewünschten Form darin eingraviert ist. Das Muster kann in üblicher Weise in die Walze geätzt sein, um eine begrenzende Erhebung zu schaffen, die jede einzelne Figur vollständig umschließt. Es wurde gefunden, daß die Höhe der Erhebung oberhalb der Walzenoberfiäche beim Zusammenwirken- mit den eingeschnittenen, unmittelbar benachbarten Rillen mindestens ausreichen muß, um eine ausreichende . Luftsäule zum langsamen Abkühlen dieser Filmteile unmittelbar oberhalb der zurücktretenden Rillen zu schaffen, wodurch die Kristallisation des Filmes in diesen Flächen erhöht wird, was sie weiterhin undurchsichtig macht. Die Höhe der Erhebung oberhalb der Walzenoberfläche reicht jedoch nicht aus, um dem Film eine wesentliche, mechanische Deformierung oder Prägung zu verleihen. Die Prägeerhebung kann zwischen etwa 0,025 bis 0,125 mm oberhalb der Walzenoberfläche betragen. Unter etwa 0,025 mm wurde festgestellt, daß dem Film praktisch keine Undurchsichtigkeit verliehen wurde, während oberhalb 0,125 mm eine erhebliche Prägung des Filmes erfolgte. Wenn die eingeschnittenen Rillen tief genug in die Walze geätzt werden können, um selbst eine ausreichende Kühlung zu liefern, können die Erhebungen eliminiert werden, und selbst bei ihrem Fehlen wird eine Undurchsichtigkeit erzielt.So the differential cooling roller can be turned on continuously contain a repeating pattern engraved therein in any desired shape. The Pattern can be etched into the roller in the usual way in order to create a delimiting elevation completely encloses every single figure. It has been found that the height of the elevation is above the Roller surface when interacting with the cut, immediately adjacent grooves must be at least sufficient to obtain a sufficient. Air column to slowly cool these parts of the film create immediately above the receding grooves, causing the crystallization of the film in these surfaces is increased, which makes them still opaque. The height of the bump above the However, the roller surface is not sufficient to prevent the film from undergoing any substantial mechanical deformation or To give embossing. The embossing elevation can be between about 0.025 to 0.125 mm above the roller surface be. Below about 0.025 mm, the film was found to have virtually no opacity was awarded, while the film was significantly embossed above 0.125 mm. If the Incised grooves can be etched deep enough into the roller to provide adequate cooling to deliver, the bumps can be eliminated, and even in their absence an opacity becomes achieved.

Überraschend wurde festgestellt, daß durch Eingravieren eines Musters auf den Oberflächen der Erhebungen selbst eine schärfere Musterdefinition sowie eine zusätzliche Erhöhung der Handhabbarkeit erzielt wird. Es wird bevorzugt, daß die Erhebungen ein eingraviertes Muster, z. B. ein Maschensieb, Mattenmuster usw., erhalten.It was surprisingly found that by engraving a pattern on the surfaces of the bumps themselves have a sharper pattern definition as well an additional increase in manageability is achieved. It is preferred that the bumps an engraved pattern, e.g. B. a mesh screen, mat pattern, etc. obtained.

Unmittelbar neben den Erhebungen sind zurücktretende Rillen in der Walzenoberfläche eingearbeitet, die die Figuren begrenzen und eine Figur von der anderen isolieren. Die zurücktretenden Rillen ermöglichen eine langsamere Luftkühlung dieser Bahnteile unmittelbar oberhalb der Rillen; daher muß dieImmediately next to the elevations, receding grooves are worked into the roller surface, which delimit the figures and isolate one figure from the other. Allow the receding grooves a slower air cooling of these web parts immediately above the grooves; therefore the

Rillentiefe mindestens ausreichen, um dem Film eine langsame Abkühlung zu verschaffen. Rillen einer Tiefe von etwa 0,125 bis 0,5 mm haben sich als zweckmäßig erwiesen; bevorzugt werden jedoch Tiefen von etwa 0,2 bis 0,4 mm.The depth of the groove is at least sufficient to allow the film to cool slowly. Grooves one Depths of about 0.125 to 0.5 mm have proven to be useful; however, depths of about 0.2 to 0.4 mm.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the present Invention without limiting it.

In den folgenden Beispielen wurde Polyäthylen einer Dichte von etwa 0,936 g/cm³ und einem Schmelzindex von 6,5, das etwa 2,5% Glycerinmonooleat enthielt, aus einer 6,3 cm Strangpresse, die mit einer 75 cm breiten Schlitzdüse versehen war, auf eine Gießwalze stranggepreßt. Die Strangpreßtemperatur wurde zwischen etwa 240 bis 260° C gehalten. Die Gießwalze wurde auf einer Temperatur zwischen etwa 38 bis 66° C gehalten. Kontrollproben wurden erhalten, indem man auf eine einheitliche flache Walze strangpreßte; der Film gemäß der Erfindung wurde dagegen durch Strangpressen auf eine gravierte Differentialkühlwalze erhalten. Die lineare Geschwindigkeit wurde auf etwa 90 m/min gehalten. Für einen guten Kontakt der Bahn mit der Walze wurde eine Luftrakel verwendet. Die Luftrakel wurde in einem Abstand von etwa 2,5 cm von der Walze in einem Winkel von etwa 65° zur horizontalen Ebene der Achse gehalten. Die Geschwindigkeit der aus der Luftrakel austretenden Luft wurde bei etwa 105 m/min gehalten. In jedem Fall wurde ein 0,0125 mm dicker Film erhalten.In the following examples, polyethylene with a density of about 0.936 g / cm ³ and a melt index of 6.5, which contained about 2.5% glycerol monooleate, was produced from a 6.3 cm extruder equipped with a 75 cm wide slot die. extruded onto a casting roll. The extrusion temperature was maintained between about 240-260 ° C. The casting roll was maintained at a temperature between about 38 to 66 ° C. Control samples were obtained by extrusion onto a unitary flat roll; the film according to the invention, on the other hand, was obtained by extrusion onto an engraved differential chill roll. The linear speed was maintained at about 90 m / min. An air knife was used to ensure good contact between the web and the roller. The air knife was held about 2.5 cm from the roller at an angle of about 65 ° to the horizontal plane of the axis. The speed of the air exiting the air knife was kept at about 105 m / min. In each case a 0.0125 mm thick film was obtained.

Die Hafteigenschaft der erhaltenen Filme wurde durch den Test mit einem umgekehrten Becher bestimmt, d. h. über dem offenen Ende eines 800 cm³ The adhesive property of the films obtained was determined by the test with an inverted cup, ie over the open end of an 800 cm ³

ίο Glasbechers, der 300 cm³ Wasser enthält, wurde eine Filmprobe von 24 cm im Quadrat aufgezogen. Der Film wurde durch Andrücken mit dem Finger am Becher befestigt. Dann wurde der Becher umgekehrt und geschüttelt. Die Anzahl an Schüttelbewegungen, die ein Versagen bewirkte, wurde als Maß für das Haftvermögen angenommen. Im folgenden wird für die Haftbewertung jedes Filmes der Durchschnitt von 7 Tests angegeben. Um die Handhabbarkeit zu testen, wurde ein 30 cm langer Film etwa dreimal an der Luft geschüttelt. Die Proben mit einer schlechten Handhabbarkeit haften an sich selbst und sind sehr schwer zu trennen. Filme mit guter Handhabbarkeit haften nicht aneinander oder lassen sich leicht trennen.ίο a glass beaker containing 300 cm ^{3 of} water, a film sample of 24 cm square was drawn up. The film was attached to the beaker by pressing it with a finger. Then the cup was inverted and shaken. The number of shaking movements that caused failure was taken as a measure of the adhesive strength. In the following, the average of 7 tests is given for the adhesion rating of each film. To test the handleability, a 30 cm long film was shaken about three times in the air. The samples with poor handleability adhere to themselves and are very difficult to separate. Films with good handleability do not adhere to each other or are easily separated.

table

FilmmusterFilm samples Kein MusterNo pattern Ver
hältnis*)Ver
ratio *) Flächesurface Haftungliability HandhabbarkeitManageability Beispielexample Quadratmuster von 2,5 cm Kantenlänge, umge
ben von einem 0,4 mm breiten, durchscheinen
den RandSquare pattern with an edge length of 2.5 cm, vice versa
ben of a 0.4 mm wide, shining through
the edge des
Mustersof
Pattern Sechsecke mit 9,5 mm Querlänge, umgeben von
einem 0,8 mm breiten, durchscheinenden Rand
mit einem Siebmuster entsprechend DIN Nr. 20
SiebHexagons with a transverse length of 9.5 mm, surrounded by
a 0.8 mm wide, translucent border
with a sieve pattern according to DIN No. 20
Sieve 00 cm*cm* 14,314.3 sehr schlechtvery bad Kontr.Contr. Sechsecke mit 15,9 mm Querlänge, umgeben von
einem 1,6 mm breiten, durchscheinenden Rand
mit einem Siebmuster entsprechend DIN Nr. 20
Sieb ,...-■Hexagons 15.9 mm across, surrounded by
a 1.6 mm wide, translucent border
with a sieve pattern according to DIN No. 20
Sieve 1:15,71: 15.7 1414th sehr schlechtvery bad 11 Gleichschenklige Dreiecke mit 9,5 mm Grund
länge .und gleichen Winkeln, umgeben von
einem 1,6 mm breiten, durchscheinenden RandIsosceles triangles with a 9.5 mm base
length. and equal angles, surrounded by
a 1.6 mm wide, translucent border 00 6,456.45 13,013.0 schlechtbad 22 Sechsecke mit 15,9 mm Querlänge, umgeben von
einem 0,8 mm breiten Rand (durchsichtig) mit
Siebmuster und 0,8 mm breiten, durchscheinen
den Rand entsprechend DIN Nr. 20 SiebHexagons 15.9 mm across, surrounded by
a 0.8 mm wide border (transparent) with
Screen pattern and 0.8 mm wide, shine through
the edge according to DIN No. 20 sieve 00 0,450.45 • 11,0• 11.0 mittelmedium 33 Quadrat mit 0,8 mm Kantenlänge, umgeben von
einem 0,4 mm breiten, durchscheinenden RandSquare with an edge length of 0.8 mm, surrounded by
a 0.4 mm wide, translucent border 00 1,261.26 9,09.0 mittelmedium 44th 1: 3,501: 3.50 0,450.45 8,08.0 sehr gutvery good 55 3:13: 1 1,261.26 11 sehr gutvery good 66th 0,00580.0058

*) Verhältnis von durchscheinendem zu durchsichtigem Film.*) Ratio of translucent to transparent film.

Aus der Tabelle geht hervor, daß nur der Film mit einem Muster, bei dem das Verhältnis von durchscheinender zu durchsichtiger Filmoberfläche zwischen 1:2 bis 1:15 und die Flächen der einzelnen Figuren zwischen 0,06 bis 3,2 cm² liegen, einen Ausgleich zwischen Haftvermögen und Handhabbarkeit zeigt, d. h. die Hafteigenschaften wurden auf einem annehmbaren Maß gehalten und die Handhabbarkeit war sehr gut. Weiterhin geht hervor, daß in Fällen, wo unzureichend durchscheinende Flächen im Film erscheinen (1), keine merkliche Verbesserung der Handhabbarkeit erzielt wird; liegen dagegen im Film übermäßig viel durchscheinende Gebiete vor, so ist die Handhabbarkeit ausgezeichnet, die Hafteigenschaften gehen jedoch praktisch verloren. Ein Vergleich der Beispiele (2) bis (S) zeigt weiterhin, daß das erfindungsgemäße, verbesserte Einpackmaterial mit einem sichtbaren und leicht identifizierbaren Muster nur durch Strangpressen auf eine Differentialkühlwalze erhalten wird, die ein sich wiederholendesIt can be seen from the table that only the film with a pattern in which the ratio of translucent to transparent film surface is between 1: 2 to 1:15 and the areas of the individual figures are between 0.06 to 3.2 cm ² Shows a balance between adhesiveness and handleability, ie the adhesive properties were kept at an acceptable level and the handleability was very good. Furthermore, it can be seen that in cases where insufficiently translucent areas appear in the film (1), no noticeable improvement in handleability is achieved; on the other hand, if there are excessively translucent areas in the film, the handleability is excellent, but the adhesive properties are practically lost. A comparison of Examples (2) to (S) further shows that the improved wrapping material according to the invention with a visible and easily identifiable pattern is obtained only by extrusion onto a differential chill roll which has a repetitive

309 629/178309 629/178

Muster figurativer Form enthält, das durch die oben beschriebenen Erhebungen begrenzt bzw. umrissen wird, und bei dem die Figuren durch Rillen voneinander getrennt sind, die in angegebener Weise in der Walze in geeigneter Weise zurücktreten, um dem Film durchscheinende Gebiete zu verleihen, die als Haftmodifizierungsmittel zur Schaffung eines Einpackmaterials mit verbesserter Handhabbarkeit wirken.Contains pattern of figurative form, which is limited or outlined by the elevations described above is, and in which the figures are separated from one another by grooves which are indicated in the manner indicated in FIG The roller is appropriately stepped back to give the film translucent areas that act as adhesion modifiers act to create a packaging material with improved manageability.

Die Erfindung schafft daher ein Einpackmaterial und ein Verfahren zu seiner Herstellung, das einen geeigneten und wünschenswerten Ausgleich zwischen Haftvermögen und Handhabbarkeit in einem einzigen, leicht kontrollierbaren Arbeitsgang ermöglicht. Es wird weiterhin ein Einpackmaterial mit verbessertem ästhetischem Aussehen auf Grund des sichtbaren, leicht identifizierbaren Musters geschaffen.The invention therefore provides a packaging material and a method for its production which is suitable and desirable balance between adhesiveness and handleability in a single, Easily controllable operation enables. It continues to be a packaging material with improved aesthetic appearance created on the basis of the visible, easily identifiable pattern.

Claims

Patent claims:

1. Film with adhesive properties made of a crystallizable polyolefin, characterized in that that it has surfaces of higher crystallinity next to it in a repeating pattern Has areas of lower crystallinity.

2. Film according to claim 1, characterized in that the ratio of the areas is higher Crystallinity to those of lower crystallinity between 1: 2 and 1:15.

3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the individual surface pieces of higher crystallinity are between 0.064 and 3.2 cm ^{2 in} size.

4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that it consists of polyethylene.

5. Film according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it has an adhesive in Contains the form of a mono- or diglyceride of a fat-forming fatty acid or mixtures thereof.

6; Method of making a film with Adhesive properties from a crystallizable polyolefin according to one of Claims 1 to 5, characterized characterized in that the film is in an amorphous, heat-softened state via a temperature-controlled Cooling roll with different temperature zones leads, with these surfaces being used to generate the surfaces of higher crystallinity Cooling can be kept at a higher temperature than the rest of the surfaces.

7. The method according to claim 6, characterized in that the film on the cooling roller in on known way by the air pressure of an air knife with an air speed between 300 and 1200 m / minute is pressed.