DE1621018C

DE1621018C - Process for increasing the mechanical strength and abrasion resistance of glass containers by treatment with an organometallic compound

Info

Publication number: DE1621018C
Authority: DE
Inventors: Sidney Maurice Edgware Middl esex Budd (Großbritannien)
Original assignee: United Glass Ltd
Current assignee: OI Glass Ltd
Publication date: 1971-12-09

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit und Abriebbeständigkeit von Glasbehältern, wie Flaschen, Verpackungsgläsern, Wassergläsern, Bechergläsern, Haushaltsgläsern, Stielgläsern, feuerfesten Gläsern, Glasschalen und ähnlichem Glasgeschirr.The invention relates to a method for increasing mechanical strength and abrasion resistance of glass containers such as bottles, packaging glasses, water glasses, beakers, household glasses, Stemmed glasses, fireproof glasses, glass bowls and similar glass dishes.

Auf Grund der ständig steigenden Arbeitsgeschwindigkeiten der Abfüllmaschinen und der damit zusammenhängenden Einrichtungen werden Flaschen, Verpackungsgläser u. dgl. immer höheren Stoß- und Abriebbeanspruchungen unterworfen. Diese höheren Beanspruchungen erfordern die Herstellung widerstandsfähigerer Behälter. Eine Möglichkeit zur Erhöhung der Widerstandsfähigkeit der Behälter ist die Erhöhung der Wandstärke, jedoch bietet dieser Weg keine befriedigende Lösung, da die Behälter auf diese Weise schwerer werden und folglich höhere Transport- und Herstellungskosten verursachen. .Due to the constantly increasing working speeds of the filling machines and the associated Related facilities, bottles, packaging glasses and the like are getting higher and higher Subject to impact and abrasion. These higher stresses require manufacture more resistant container. One way of increasing the resilience of the container is to increase the wall thickness, but this way does not offer a satisfactory solution, since the container become heavier in this way and consequently cause higher transport and manufacturing costs. .

Gegenseitiger Abrieb tritt insbesondere beim Transport durch die Waschvorrichtungen, die Abfüllvorrichtungen, die Verschließmaschinen, die Ettikettiermaschinen u. dgl. auf. Dieser Abrieb vermindert die Festigkeit der Behälter. Bei Behältern, die mehrmals wieder verwendet werden, addiert sich der Abrieb, so daß sie nach einiger Zeit eine wesentlich geringere Festigkeit als ursprünglich aufweisen. Zusätzlich treten durch den gegenseitigen Abrieb der Behälter auf den Behälteroberflächen undurchsichtige Stellen auf, so daß die Behälter nach einer bestimmten Zeit derart undurchsichtig werden können, daß sie nicht mehr verwendbar sind.Mutual abrasion occurs in particular during transport through the washing devices, the filling devices, the sealing machines, the labeling machines and the like. This abrasion is reduced the strength of the container. For containers that are reused several times, add up the abrasion, so that after some time they have a significantly lower strength than originally. In addition, due to the mutual abrasion of the containers, the surfaces of the containers become opaque Set up so that the containers can become so opaque after a certain time, that they are no longer usable.

Die steigende Verwendung von Geschirrspülmaschinen im Haushalt sowie auch ähnlicher Maschinen in der Industrie stellt auch größere Anforderungen an die Festigkeit und den Abriebwiderstand von Haushaltsglas und Stielgläsern als bisher. Aus ästhetischen Gründen weisen diese Art von Gläsern im allgemeinen dünnwandige Bereiche auf, und die auf Grund der mechanischen Handhabung anwachsenden Anrieb- und Stoßbeanspruchungen führen zu häufigerem Bruch oder lassen das Glas schneller undurchsichtig werden.The increasing use of dishwashers in the home as well as similar machines in industry also places greater demands on strength and abrasion resistance of household and stemmed glasses than before. For aesthetic reasons, these types of glasses have generally thin-walled areas, and those growing due to mechanical handling Abrasion and shock loads lead to more frequent breakage or leave the glass faster become opaque.

Es ist bereits bekannt, Glasgegenstände wie z. B. Glasbehälter herzustellen, welche abriebbeständige Oberflächen aufweisen, indem die Glasgegenstände auf hohe Temperatur erhitzt, dann der Einwirkung des Dampfes einer metallorganischen Verbindung, wie z. B. Tetraisopropyltitanat, unterworfen und anschließend abgekühlt werden. Die Wirkung dieses Verfahrens besteht in der Schaffung eines sehr dünnen Films eines Metalloxids, welches durch Zersetzung der metallorganischen Verbindung bei Berührung des heißen Glases gebildet wurde, auf den Oberflächen des Glasgegenstandes. Dieser Überzug macht die Glasoberfläche abriebfest. Die mechanische Festigkeit wird hierdurch jedoch nicht verbessert. Dies stellt einen wesentlichen Nachteil dar.It is already known to use glass objects such. B. to produce glass containers which are wear-resistant Surfaces exhibit by heating the glass objects to high temperature, then exposure the vapor of an organometallic compound, such as. B. Tetraisopropyl titanate, subjected and then be cooled down. The effect of this procedure is to create a very thin one Film of a metal oxide, which was formed by the decomposition of the organometallic compound on contact with the hot glass, on the Surfaces of the glass object. This coating makes the glass surface resistant to abrasion. The mechanical However, this does not improve strength. This is a major disadvantage.

Die Herstellung von Glasflaschcn und Glasvcrpackungcn und der meisten Haushalts- und Stielglaser geht vorwiegend automatisch vor sich. Es ist deshalb wichtig, daß jeder zusätzlich eingeführte Behandlungsvorgang den bereits bestehenden Produktionsablauf nicht stört und daß ferner mit dem Glas nicht zusätzlich hantiert werden muß, da bekanntlich eine Handhabung des Glases im heißen Zustand eine wesentliche Schwächung des Behälters hervorrufen kann. Glasbehälter und -geschirr werden in sehr verschiedener Größe, Gestalt und Farbe mit Hilfe automatischer Einrichtungen hergestellt, und die Produktionsanlagen können entsprechend den herzustellenden Glaswaren sehr verschieden sein. Jeder zusätzliche Behandlungsvorgang sollte sich vorzugsweise in den Produktionsablauf bei sämtlichen automatisch hergestellten Glasgegenständen zufriedenstellend einfügen lassen.The manufacture of glass bottles and packaging and most household and stemmed glasses mostly happens automatically. It is therefore important that everyone is additionally introduced Treatment process does not interfere with the already existing production process and that furthermore with the Glass does not have to be handled in addition, since it is known that the glass is handled when it is hot can cause a significant weakening of the container. Glass containers and dishes are Manufactured in very different sizes, shapes and colors with the help of automatic devices, and the production facilities can be very different depending on the glassware to be produced. Each additional treatment process should preferably be incorporated into the production process at all automatically manufactured glass objects can be inserted satisfactorily.

Die automatische Produktion von Glasbehältern und -geschirr läuft kontinuierlich 24 Stunden am Tag, und es ist folglich wünschenswert, daß jeder zusätzlich eingeführte Prozeß keine kontinuierliche Beobachtung erfordert, und im Falle von Änderungen der zusätzlichen Behandlung würde es selbstverständlich unvorteilhaft sein, wenn schädliche Nebeneffekte auftreten würden.The automatic production of glass containers and dishes runs continuously 24 hours a day, and consequently it is desirable that any additional process introduced should not be subject to continuous observation requires, and in the event of changes in additional treatment it would go without saying be unfavorable if harmful side effects would occur.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur gleichzeitigen Erhöhung der mechanischen Festigkeit und der Abriebbeständigkeit von Glasbehältern und -geschirr unter Beibehaltung der ursprünglichen Materialstärke zu schaffen, welches ohne Störung des normalen Produktionsablaufs in ein Verfahren zur automatischen Herstellung von Glaswaren eingeschaltet werden kann.The invention is therefore based on the object of a method for simultaneously increasing the mechanical Strength and abrasion resistance of glass containers and dishes while maintaining the original material thickness, which without disturbing the normal production process can be switched into a process for the automatic production of glassware.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Erhöhung der mechanischen Festigkeit und der Abriebbeständigkeit von Glasbehältern mit einer metallorganischen Verbindung und anschließendes Kühlen der Behälter, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Behälter mit einer flüssigen Lösung einer organischen Zinn- und/oder Titanverbindung behandelt werden, die bei Wärmeeinwirkung in zwei Stoffe zerfällt bzw. zerfallen, wobei einer der Stoffe eine organische Zinn- und/oder Titanverbindung hoher Zersetzungstemperatur, welche in die Glasoberfläche diffundiert, und der andere eine flüchtige Zinn- und/oder Titanverbindung darstellt, von der ein wesentlicher Teil verdampft, und daß die Behälter einer Wärmebehandlung unterzogen werden, bei der das Glas zumindest an den Oberflächen des Behälters mit den Zinn- und/oder Titanverbindungen unter Bildung der entsprechenden Oxide reagiert.According to the invention, this object is achieved by a method for increasing the mechanical Strength and abrasion resistance of glass containers with an organometallic compound and then cooling the container, which is characterized in that the container with a liquid solution of an organic tin and / or titanium compound are treated, the When exposed to heat, it disintegrates or disintegrates into two substances, one of the substances being an organic one Tin and / or titanium compounds with a high decomposition temperature, which diffuses into the glass surface, and the other is a volatile tin and / or titanium compound, a substantial part of which evaporated, and that the container are subjected to a heat treatment in which the glass at least on the surfaces of the container with the tin and / or titanium compounds to form the corresponding oxides reacts.

Fig. 1 der Zeichnung erläutert die Wirkungsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens in vereinfachter Weise. Wenn das ursprünglich eingesetzte Material mit der heißen Glasoberfläche in Berührung kommt, zersetzt es sich in das hitzestabile Produkte, dessen Hauptmenge (Pfeil B) in das Glas eindiffundiert unter Bildung einer Diffusionsschicht C, auf welche die Festigkeit des Behälters zurückzuführen ist. Das andere Zersetzungsprodukt, die flüchtige Metallverbindung D, reagiert auf der Oberfläche des Glases unter Bildung der oberflächlichen Oxidschicht E, welche für die Abriebfestigkeit des Glasbehälters verantwortlich ist. Ein kleiner Teil von A trägt hierbei zur Bildung der Schicht E bei (Pfeil F). Fig. 1 of the drawing explains the operation of the method according to the invention in a simplified manner. When the originally used material comes into contact with the hot glass surface, it decomposes into the heat-stable product, the majority of which (arrow B) diffuses into the glass, forming a diffusion layer C, which is responsible for the strength of the container. The other decomposition product, the volatile metal compound D, reacts on the surface of the glass to form the surface oxide layer E, which is responsible for the abrasion resistance of the glass container. A small part of A contributes to the formation of layer E (arrow F).

Die Bildung der diffundierten Schicht wurde nachgewiesen, indem von erfindungsgemäß behandelten Glasbehältern zuerst die oberflächliche Oxidschicht mit Salzsäure entfernt und dann der Behälter mit Fluorwasserstoffsäure geätzt wurde. In der Ätzflüssigkeit wurde dann eine erhebliche Menge Zinn bzw. Titan gefunden.The formation of the diffused layer was demonstrated by treating according to the invention First remove the surface oxide layer from glass containers with hydrochloric acid and then remove the container with Hydrofluoric acid was etched. A significant amount of tin then became in the etchant or titanium found.

In der Praxis wird die flüssige Lösung auf die Glasgegenstände aufgebracht, wenn diese die Formmaschine verlassen. Sofort nach der Aufbringung dieser Lösung auf das heiße Glas werden die Glas-In practice, the liquid solution is applied to the glass objects when they enter the molding machine leaving. Immediately after applying this solution to the hot glass, the glass

3 .43 .4

behälter in einen Ofen zur Wärmebehandlung über- F i g. 2 der Zeichnung näher beschrieben. F i g. 2container in a furnace for heat treatment over- F i g. 2 of the drawing described in more detail. F i g. 2

geführt. Die Höhe der Temperatur und die Dauer der zeigt einen schematischen Grundriß einer Anlage mitguided. The level of temperature and the duration of the shows a schematic floor plan of a system with

Wärmebehandlung hängen in bestimmtem Ausmaß einer· Formmaschine, einem ersten Förderer, einerHeat treatment depend to a certain extent on a molding machine, a first conveyor, a

von der Zusammensetzung . des zu behandelnden Abdeckung oder einem Tunnel, in welchem die Be-on the composition. the cover to be treated or a tunnel in which the

Giases ab. Im allgemeinen wird die Temperatur 5 handlung vorgenommen wird, einem zweiten För-Exit Giases. In general, the temperature 5 treatment is carried out, a second conveying

jedoch vorzugsweise bei 550° C oder darüber wäh- derer und einem Kühlofen.however, preferably at 550 ° C or above and a cooling furnace.

rend mindestens 5 Minuten gehalten. In bestimmten Nach der Zeichnung verlassen die Flaschen einerend held for at least 5 minutes. After the drawing, the bottles leave a certain area

Fällen, in denen die Viskosität des Glases geringer automatische Flaschenformmaschine 1 auf einemCases where the viscosity of the glass is lower on an automatic bottle molding machine 1

ist, kann die Temperatur auf 500° C herabgesetzt ersten Förderer 2. Bisher wurden diese Flaschen beiis, the temperature can be lowered to 500 ° C first conveyor 2. So far, these bottles were at

werden. Normalerweise kann diese Wärmebehand- io einer Temperatur von 400 bis 650° C auf einen zvvei-will. Normally, this heat treatment can be carried out at a temperature of 400 to 650 ° C to a temperature of two

lung dadurch vorgenommen werden, daß die Glas- ten Förderer 3 gebracht, von wo aus sie in einenTreatment can be carried out in that the jars are brought to a conveyor 3, from where they are fed into a

behälter sofort nach der Herstellung und der Behänd- Kühlofen 4 eintreten. Gemäß der Erfindung ist übercontainer immediately after manufacture and the container 4 enter. According to the invention is over

lung mit der organischen Zinn-oder Titanverbindung dem Förderer 2 ein Tunnel oder eine Abdeckung 5treatment with the organic tin or titanium compound the conveyor 2 a tunnel or a cover 5

so abgekühlt werden, daß ein den handelsüblichen. angeordnet. Der Tunnel kann zwischen etwa 50 cmbe cooled so that a commercially available. arranged. The tunnel can be between about 50 cm

Anforderungen entsprechendes Produkt erzielt wird. 15 und mehreren Metern lang sein; vorzugsweise ist erRequirements corresponding product is achieved. 15 and several meters long; preferably he is

Der zur erfindungsgemäßen Behandlung der Glas- zwischen 60 und 90 cm lang. Er kann auf dem Ge-The one for treating the glass according to the invention - between 60 and 90 cm long. He can be on the

behälter bestimmte Stoff kann dadurch hergestellt stell des Förderers montiert oder unabhängig hiervonContainer specific substance can be produced as a result of the conveyor mounted or independently

werden, daß man ein Zinn- oder Titantetrahalogenid, aufgestellt sein.be that you have a tin or titanium tetrahalide set up.

z. B. Zinntetrachlorid oder Titantetrachlorid, mit Die heißen Flaschen, die aus der Formmaschine 1 einer organischen Substanz, die Carbonylgruppen von 20 herauskommen, durchlaufen auf dem Förderer 2 den mäßiger Aktivität enthält, reagieren läßt. Eine beson- Tunnel 5, in welchem ein Nebel aus flüssigem Reders brauchbare Reihe organischer Substanzen für agenz erzeugt wird, so daß ein Niederschlag des diesen Zweck sind die organischen Ester aus Äthyl-, Reagenz auf allen äußeren Oberflächen der Flaschen. n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl- und entsteht, eingeschlossen dem Flaschenboden, der Isoamyl-alkoholen und Essig-, Propion- und Butter- 25 durch die Wirkung des Reagenzfilms, der sich auf säuren. Zusätzlich können der Mischung organische dem Förderband niedergeschlagen hat, behandelt Ester des Titans, wie z. B. Titan-Tetra-n-Butoxid, wird. Die Berührung des flüssigen Reagenz mit dem beigegeben werden. Die prozentualen Mengen der heißen Glas bewirkt einen Zerfall des Reagenz, \voverschiedenen verwendeten Bestandteile hängen be- bei ein Stoff mit hoher Zerfallstemperatur auf der trächtlich von der Art der Bestandteile ab, doch soll- 30 Glasoberfläche haften bleibt, während gleichzeitig ten diese Mengen so gewählt sein, daß die Lösung, der Dampf einer metallischen Verbindung in dem wenn sie mit dem heißen Glas in Berührung gebracht Tunnel erzeugt wird. Die Flaschen laufen dann in wird, in eine leichtflüchtige Metallverbindung und üblicher Weise auf den zweiten Förderer 3 und in eine stabile metallorganische Verbindung zerfällt. den Kühlofen 4.z. B. Tin tetrachloride or titanium tetrachloride, with The hot bottles coming out of the molding machine 1 of an organic substance, the carbonyl groups of 20 come out pass on the conveyor 2 contains moderate activity, can react. A special tunnel 5 in which a mist of liquid Reders usable range of organic substances for agents is generated, so that a precipitate of the this purpose are the organic esters of ethyl, reagent on all outer surfaces of the bottles. n-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl and, including the bottom of the bottle, the Isoamyl alcohols and vinegar, propionic and butter 25 by the action of the reagent film that is on acids. Additionally, the organic mixture deposited on the conveyor belt can be treated Esters of titanium, such as. B. titanium tetra-n-butoxide is. The contact of the liquid reagent with the be added. The percentage of hot glass causes the reagent to disintegrate in various ways The components used depend on a substance with a high decomposition temperature Depending on the nature of the constituents, the glass surface should adhere while at the same time These amounts should be chosen so that the solution, the vapor of a metallic compound in the when brought into contact with the hot glass, tunnel is created. The bottles then run in is, in a volatile metal compound and in the usual way on the second conveyor 3 and in a stable organometallic compound breaks down. the cooling furnace 4.

Die Brauchbarkeit einer speziellen Mischung kann 35 Der Nebel aus flüssigem Reagenz wird mit HilfeThe usefulness of a special mixture can 35 The mist of liquid reagent is made with the help of

dadurch bestimmt werden, daß eine geringe Menge von Zerstäubern 6 erzeugt, die in entsprechendenbe determined by the fact that a small amount of atomizers 6 produced in corresponding

der Mischung auf eine auf 500° C erhitzte Glasober- Öffnungen in den Tunnelseiten angeordnet sind. Alsof the mixture are arranged on a heated glass top opening in the tunnel sides to 500 ° C. When

fläche getropft wird. Wenn die Entstehung eines Zerstäuber können übliche Druckzerstäuber verwen-surface is dripped. If the creation of an atomizer, conventional pressure atomizers can be used.

scweren Dampfes, der eine Metallverbindung enthält, det werden. Vorzugsweise wird die Zerstäubung da-heavy vapor containing a metal compound can be detected. The atomization is preferably

beobachtet werden kann, während gleichzeitig ein 40 durch vorgenommen, daß ein Flüssigkeitsstrom mitcan be observed while at the same time a 40 made by that having a flow of liquid

Teil der Mischung auf der Glasoberfläche verbleibt, Luft mit einem Überdruck von etwa 0,5 bisPart of the mixture remains on the glass surface, air with an overpressure of about 0.5 to

so ist die Mischung geeignet. 1,5 kp/cm² gemischt wird. Die Flüssigkeit, die bei-so the mixture is suitable. 1.5 kgf / cm ^{2 is} mixed. The liquid that both

Der bevorzugte Stoff für das erfindungsgemäße spielsweise das Reaktionsprodukt aus 40 Gewichts-Verfahren wird hergestellt, indem man Zinntetra- prozent Zinnchlorid und 60 Gewichtsprozent n-Buchlorid mit n-Butylazetat reagieren läßt. Diese Reak- 45 tylazetat sein kann, wird mit Hilfe einer Meßpumps 7 tion läßt sich durchführen, indem das Zinntetra- aus einem Vorratsbehälter zu den Zerstäubern gechlorid dem Butylazetat bei Raumtemperatur unter pumpt.The preferred substance for the invention, for example, the reaction product from 40 weight processes is made by adding tin tetra- percent tin chloride and 60 percent by weight n-book chloride can react with n-butyl acetate. This can be reac- 45 tylazetat, with the help of a measuring pump 7 tion can be carried out by the tin tetra- chloride from a storage container to the atomizers the butyl acetate under pumps at room temperature.

Umrühren oder einer ähnlichen Betätigung sorgfältig Alternativ kann der Tunnel oder die AbdeckungAlternatively, stir or similar exercise carefully. Alternatively, the tunnel or cover can be used

hinzugegeben wird, um eine völlige Durchmischung über dem zweiten Förderer statt über dsm erstenis added to ensure thorough mixing over the second conveyor instead of over the first

zu sichern. Bei dieser Reaktion wird Wärme ent- 50 Förderer angeordnet sein. Die Anzahl der Zerstäuberto secure. During this reaction, heat will be disposed 50 conveyors. The number of atomizers

wickelt, und die zugegebene Menge muß so bemessen liegt normalerweise zwischen 2 und 12, und die durchwraps, and the amount added must normally be between 2 and 12, and the through

werden, daß die Temperaturerhöhung auf wenige-° C jeden Zerstäuber strömende Flüssigkeitsmenge, diebe that the temperature increase to a few- ° C each atomizer flowing amount of liquid that

begrenzt wird; anderenfalls würde ein Teil der Zinn- unabhängig verändert werden kann, liegt normaler-is limited; otherwise part of the tin would- can be changed independently, is normal-

verbindung als Dampf verlorengehen. Die bevorzugte . weise in der Größenordnung von 1 bis 12 ml/min.connection will be lost as steam. The preferred one. wise on the order of 1 to 12 ml / min.

Mischung enthält 20 bis 60 Gewichtsprozent Zinn- 55 Jedoch hängt die einzustellende Menge in denMixture contains 20 to 60 percent by weight of tin. However, the amount to be set depends on the

tetrachlorid; am brauchbarsten ist eine Mischung meisten Fällen von der Größe der Maschine, d;rtetrachloride; Most useful is a mixture most cases of the size of the machine, i.e.

aus 40 Gewichtsprozent Zinntetrachlorid und 60 Ge- Produktionsleistung, der Bandgeschwindigkeit, derfrom 40 percent by weight tin tetrachloride and 60 Ge production output, the belt speed, the

wichtsprozent n-Butylazetat. Konzentration, der verwendeten Flüssigkeit und der-weight percent n-butyl acetate. Concentration, the liquid used and the

Nach einem bevorzugten Verfahren zur Ausfüh- gleichen mehr ab.According to a preferred method for executing more adjustments.

rung der Erfindung werden die heißen Behälter mit 60 Es ist gefunden worden, daß bei Konstanthaltungtion of the invention, the hot container with 60. It has been found that when held constant

der dafür vorgesehenen Lösung sofort nach Verlas- der übrigen Größen die Menge der Flüssigkeit, diethe solution provided for this immediately after leaving the remaining quantities the amount of liquid that

sen der Formmaschine und vor dem Eintritt in den . den Zerstäubern zugeführt wird, eine wichtige Ver-sen of the molding machine and before entering the. is fed to the atomizer, an important

Kühlofen besprüht. Eine besonders wirksame Be- änderliche ist, und daß es einen Optimalwert für dieSprayed cooling furnace. A particularly effective mutable is that there is an optimal value for the

handlungsart besteht darin, daß die Behälter durch Zuflußmenge gibt, bei dem die beste Wirkung erzielttype of action is that the container gives by inflow amount at which the best effect is achieved

einen sehr feinen Nebel aus der betreffenden Lösung 65 wird. Für die meisten Fälle ist gefunden worden, daßa very fine mist of the solution in question 65 becomes. For most cases it has been found that

geführt werden. bei Verwendung von zwei Zerstäubern mit einer Lei-be guided. when using two atomizers with one line

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah- stung von jeweils 2,5 ml/min, eine erfolgreiche Berens wird im folgenden unter Bezugnahme auf handlung der Glasbehälter erzielt werden kann.Carrying out the method according to the invention at 2.5 ml / min in each case, a successful bering is in the following with reference to action the glass container can be achieved.

Im folgenden sind zur Veranschaulichung der Erfindung einige Beispiele gegeben.Some examples are given below to illustrate the invention.

example 1

Auf einer automatischen Flaschenformmaschine wurden mit einer Leistung von etwa 70 Flaschen pro Minute runde Flaschen mit senkrechten Seitenwänden hergestellt. Nach Verlassen der Formmaschine wurden die Flaschen durch einen Tunnel von einer Länge von etwa 90 cm geführt, in welchem zwei Zerstäuber angeordnet waren, auf jeder Tunnelseite einer. Das Behandlungsreagenz, das Reaktionsprodukt aus 40 Gewichtsprozent Zinn-tetrachlorid und 60 Gewichtsprozent n-Butyl-azetat, wurde jedem der Zerstäuber mit einer Menge von 2,5 ml/min, zugeführt, und die Zerstäubung geschah durch Luft von einem Überdruck von 0,7 kp/cm². Nach dem Durchlauf durch den Tunnel wurden die Flaschen in den Kühlofen geführt und in üblicher Weise gekühlt. Nach der Kühlung wurden die Flaschen einer hydraulischen Druckfestigkeitsprüfling unterzogen. Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Flaschen widerstanden Drücken von 16 bis 28 kp/cm², bei einem Durchschnittswert von 23 kp/cm², während die gleichen Flaschen in unbehandeltem Zustand nur Drücken von 8 bis. 10,5 kp/cm², bei einem Durchschnittswert von 9,5 kp/cm², widerstanden.Round bottles with vertical side walls were produced on an automatic bottle-forming machine at a rate of about 70 bottles per minute. After leaving the molding machine, the bottles were passed through a tunnel approximately 90 cm long in which two atomizers were arranged, one on each side of the tunnel. The treatment reagent, the reaction product of 40 percent by weight of tin tetrachloride and 60 percent by weight of n-butyl acetate, was fed to each of the atomizers at a rate of 2.5 ml / min, and atomization was carried out by means of air at a gauge pressure of 0.7 kp / cm ² . After passing through the tunnel, the bottles were placed in the cooling furnace and cooled in the usual way. After cooling, the bottles were subjected to a hydraulic pressure resistance test. The bottles treated with the method according to the invention withstood pressures of 16 to 28 kp / cm ² , with an average value of 23 kp / cm ² , while the same bottles in the untreated state only withstand pressures of 8 to. 10.5 kgf / cm ² with an average value of 9.5 kgf / cm ² .

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Auf einer automatischen Maschine wurden mit einer Leistung von 60 Flaschen pro Minute sechseckige Flaschen hergestellt. Die Flaschen wurden in gleicher Weise wie bei Beispiel 1 behandelt. Nach der in üblicher Weise erfolgten Abkühlung wurden die Flaschen einem auf einen bestimmten Betrag eingestellten Abrieb unterworfen, indem sie auf einen kontinuierlich umlaufenden Kreisförderer gesetzt wurden, der mit einem federbelasteten Durchlauftor versehen war, mit welchem die Flaschen gegeneinandergestoßen und -gerieben wurden. Nachdem die Flaschen 5 Minuten lang solchen Beanspruchungen ausgesetzt waren, wurden sie druckhydraulisch geprüft, und es wurde ein mittlerer Berstdruck von 15,8 kp/cm² ermittelt. Für auf gleiche Weise hergestellte Flaschen, die nicht nach den erfindungsgemäßen Verfahren behandelt worden waren, wurde ein mittlerer Berstdruck von 8,8 kp/cm² ermittelt.Hexagonal bottles were produced on an automatic machine at a rate of 60 bottles per minute. The bottles were treated in the same way as in Example 1. After cooling in the usual way, the bottles were subjected to abrasion adjusted to a certain amount by placing them on a continuously revolving circular conveyor, which was provided with a spring-loaded gate with which the bottles were pushed and rubbed against one another. After the bottles had been exposed to such stresses for 5 minutes, they were tested hydraulically and a mean burst pressure of 15.8 kgf / cm ^{2 was} determined. ^{A mean burst pressure of 8.8 kp / cm 2 was} determined for bottles produced in the same way that had not been treated by the method according to the invention.

Be i spi el 3Example 3

Haushaltskassen aus Borsilikatglas wurden auf einer automatischen Formmaschine mit einer Leistung von 10 Tassen pro Minute hergestellt. Die Tassen wurden in gleicher Weise wie die in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Flaschen behandelt. Nach der in üblicher Weise erfolgten Kühlung wurden die Tassen auf Schlagfestigkeit geprüft, indem der Rand' durch ein fallendes Gewicht Schlagbcanspruchungen ausgesetzt wurde. Für die behandelten Tassen wurde ein mittlerer Schlägwiderstand von 0,08 mkp ermittelt, und der Anteil der Tassen, der bereits bei 0,045 mkp oder weniger zerbrach, betrug nur 10%. Für auf gleiche Weise hergestellte Tassen, die dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht unterworfen wurden, benug der mittlere Schlagwiderstand etwa 0,05 mkp und 40% dieser Tassen hielten Schlagen von 0,045 mkp oder weniger nicht stand.Household cash registers made of borosilicate glass were made on an automatic molding machine with a power made from 10 cups per minute. The cups were made in the same manner as those in the examples 1 and 2 described bottles. After the cooling, carried out in the usual way, were The cups are tested for impact resistance by exposing the rim to impact stresses caused by a falling weight was exposed. A mean impact resistance of 0.08 mkp was determined, and the proportion of cups that broke at 0.045 mkp or less was only 10%. For cups made in the same way that are not subject to the method according to the invention the mean impact resistance was about 0.05 mkp and 40% of these cups held Hitting 0.045 mkp or less did not stand.

Claims

Patent claims:

ίο 1. Method of increasing mechanical

Strength and abrasion resistance of glass surfaces by treating the high temperature container with an organometallic Connection and subsequent

t5 cooling the container, characterized in that that the container with a liquid solution of an organic /: internal and / or Tnanverbuung are treated, which decompose or disintegrate into two pieces when exposed to heat, wooei one of the substances an organic tin and / or titanium compound with a high replacement temperature, which is duiunded into the Giasooeniäcne, and the other a proficient tin and / or Titanium compound represents a substantial part of which evaporates, and that the container is a Are subjected to heat treatment in which the glass, at least on the surfaces of the container, with the tin and / or ltan compounds reacts to form the corresponding oxides.

Z. The method according to claim 1, characterized in that the Benäiter are heat-treated at at least 55O ^ C for at least 5 minutes.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the reaction product of tin tetra-niond or titanium tetrachloride and an organic compound which contains carbonyl groups is used as the uussige solution.

4. The method according to claim 3, characterized in that the organic, Caröonyigruppen compound containing an ester is used, which by reaction of Äfnyl-, n-propyl, Isopropyl, η-butyl, isobutyl or isoamyl alcohols with vinegar, propionode): butyric acid is formed.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that a solution is used which contains between 20 to 60 percent by weight tin tetrachloride or titanium tetrachloride.

6. The method according to claim 5, characterized in that that a solution is used which contains 40 percent by weight of tin tetrachloride and 60 percent by weight of n-butyl acetate.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the container sprayed with the solution on the way from the molding machine to the lehr or one of the Solution exposed to existing fog.

1 sheet of drawings