DE161950C

DE161950C -

Info

Publication number: DE161950C
Application number: DENDAT161950D
Authority: DE

Description

C* Kiti<?iUcsi zu üakr. fa-si.?.C * Kiti <? IUcsi to üakr. fa-si.?.

».■'till. Vi:' \.-l-u. ». ■ 'till. Vi: '\ .- lu.

c- ->j (I ^S.c- -> j (I ^ S.

KAISERLICHES /_/nf^ PATENTAMT.IMPERIAL / _{/ n} f ^ PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

JV* 161950 KLASSE 10«.JV * 161950 CLASS 10 «.

Erdalkalien auf Kohlenwasserstoffe.Alkaline earths on hydrocarbons.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 26. Februar 1903 ab. Patented in the German Empire on February 26, 1903.

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Bindemittels für die Verkokung schlecht backender Kohlen und für Briketts dadurch, daß Alkalien oder Erdalkalien auf Kohlenwasserstoffe zur Einwirkung gebracht werden. Die Erfindung besteht darin, daß die \'on ihrem Wassergehalt und von ihren ..leichten Bestandteilen befreiten Kohlenwasserstoffe (Petroleumrückstände, Schiefer-, Gas-,The invention relates to the manufacture of a binder for coking badly baked coals and for briquettes in that alkalis or alkaline earths Hydrocarbons are brought into action. The invention consists in that the hydrocarbons freed from their water content and from their ... light components (Petroleum residues, slate, gas,

ίο Koksteer o. dgl.) vor dem Eintrag in die Brikettiermasse oder in das Verkokungsgut und vor dem Zusammenbringen mit den Alkalien oder Erdalkalien mit Ozon oder Chlorperoxyd behandelt werden, um sie \^rerseifbar zu machen.ίο Koksteer or the like.). be treated prior to entry into the Brikettiermasse or in the Verkokungsgut and prior to contacting with the alkalis or alkaline earths with ozone or Chlorperoxyd to make it \ ^r erseifbar.

Wie die Erfahrung gezeigt hat, können die flüssigen oder teigigen Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise die Rückstände aus Petroleum, Schieferteer, Teer aus Leuchtgas oder den Nebenprodukten der Koksöfen usw., als Bindemittel bei der Herstellung von Bri-As experience has shown, the liquid or pasty hydrocarbons, such as the residues from petroleum, slate tar, tar from coal gas or the by-products of coke ovens etc., as binders in the production of bri-

. ketts nur dann mit Erfolg dienen, wenn sie so destilliert sind, daß die leichtflüchtigen. ketts only serve successfully if they are distilled in such a way that the volatile ones

öle und andere Stoffe, die sie enthalten, ausgeschieden werden. Die Destillation wird zu diesem Zweck bei Steinkohlenteer allgemein bis zum Abziehen des Anthracene fortgesetzt. Es bleibt dann das bei gewöhnlicher Temperatur feste Pech übrig.oils and other substances they contain are excreted. The distillation will for this purpose, in the case of coal tar, generally continued until the anthracene is removed. It then stays with the more ordinary Temperature solid pitch left over.

Das Pech wirkt auf die Kohlenkörner im Brikett dadurch als Bindemittel, daß das in der Masse verteilte und durch Erhitzung ge-The pitch acts as a binding agent on the grains of coal in the briquette because the in distributed over the mass and

schmolzene Pech, wenn es beim Abkühlen in den festen Zustand übergeht, dicKohlekörner mechanisch einhüllt.melted pitch, when it solidifies on cooling, grains of coal mechanically envelops.

Beim vorliegenden Verfahren wird eine bessere Bindung unter Verwendung roher Teere angestrebt, indem eine chemische Reaktion der letzteren mit Alkalien im Brikett in an sich bekannter Weise hervorgerufen und ein Brikett von durchweg gleicher Festigkeit erhalten wird. Die rohen Teere usw. sind im ganzen nicht verseifbar. Die bisher damit zusammengebrachten Alkalien traten ■ daher mit der ganzen Teermasse usw. nicht in Wirkung. Dies ist aber der Fall bei Teeren usw., welche gemäß vorliegendem Verfahren behandelt wurden.In the present method, a better bond becomes using crude Tars are aimed at by causing a chemical reaction of the latter with alkalis in the briquette caused in a manner known per se and a briquette of consistently the same strength is obtained. The raw tars etc. are on the whole not saponifiable. The alkalis that had been brought into contact with it so far occurred therefore with the whole tar mass etc. not in effect. But this is the case with Tars, etc., which have been treated according to the present method.

Die Verwendung von Erdalkalien mit Teer als Bindemittel für Briketts liegt beispielsweise den folgenden Verfahren zugrunde, bei welchen auch Mittel angewendet werden, um die \^erbindung der Kohlenwasserstoffe mit den Erdalkalien zu befördern.The use of alkaline earths with tar as a binder for briquettes is for example the following processes are based, in which means are also used to bind the hydrocarbons with to convey the alkaline earths.

Nach der amerikanischen Patentschrift 711995 wird der mit Natriumhydroxyd versetzte Kalk, nachdem er ozonisiert worden ist, mit Teer und dgl. vermengt.According to the American patent 711995, sodium hydroxide is added Lime, after being ozonated, mixed with tar and the like.

Ferner betrifft das englische Patent 23904 vom Jahre 1901 ein Verfahren, nach welchem Teer u. defl, mit Säuren unter Zusatz von Harzen vorbehandelt wird, wonach die Masse in Kohlenklein, dem Kalk zugesetzt worden ist, eingetragen wird.Furthermore, the English patent 23904 of 1901 relates to a method according to which Tar and defl, is pretreated with acids with the addition of resins, after which the mass is entered in coal pebbles to which lime has been added.

Gemäß der deutschen Patentschrift 16017 wird der Teer mit Kreide und Mineralsäuren gemischt.According to German patent specification 16017 the tar is mixed with chalk and mineral acids.

Des weiteren gibt die amerikanische Patentschrift 711380 den Zusatz von Schwefelsäure zu dem Petroleum, welches mit festen Brennstoffen brikettiert werden soll, vor dem KnIkzusatz an.Furthermore, the American patent 711380 gives the addition of sulfuric acid to the kerosene, which is to be briquetted with solid fuels, before the kink additive at.

Auch hat man bereits Holzteere, die mit Alkalien behandelt wurden, als Bindemittel für Briketts und für die Verkokung schlecht backender Kohle benutzt.Wood tar, which has been treated with alkalis, is also already used as a binding agent used for briquettes and for coking badly baked coal.

Schließlich ist es bekannt, Kohlenwasserstoffen vor dem Zusammenbringen mit Kalk Harz oder verseifbare Fettsäuren zuzusetzen. Verwiesen sei noch auf die Behandlung verschiedener Petroleumarten mit Schwefelsäure, insbesondere zum Geruchlosmachen. Demgegenüber sollen die Kohlenwasserstoffe nach der Erfindung durch Behandlung mit Ozon oder Chlorperoxyd die nötigen Sauerstoffmengen zugeführt erhalten, damit sie die Eigenschaften eines Harzes annehmen. Das auf diese Weise erhaltene künstliche Harz weist, wenn es mit Erdalkalien zusammengebracht wird, besondere Eigenschaften in der Glühhitze auf, wie sich aus dem nachfolgenden ergibt.Finally, it is known to take hydrocarbons before contacting them with lime Add resin or saponifiable fatty acids. Reference should also be made to the treatment of various Types of petroleum with sulfuric acid, especially for making odorless. In contrast should the hydrocarbons according to the invention by treatment with ozone or chloroperoxide are supplied with the necessary amounts of oxygen so that they get the Assume properties of a resin. The artificial resin thus obtained When brought into contact with alkaline earths, it exhibits special properties in the Incandescent heat, as can be seen from the following.

Vor der Behandlung mit Ozon oder Chlorperoxyd wird den Kohlenwasserstoffen (den rohen Kohlenwasserstoffen, den Rückständen aus Petroleum, dem Schiefer-, Gas-, Koksteer o^ dgl.), welche als Bindemittel dienen sollen, zunächst das Hydratwasser entzogen und werden die schwer oxydierbaren leichten Bestandteile, wie Benzol, Toluol usw., ausgeschieden; dann wird in die Masse ein Strom von Ozon oder ein Gasstrom von Chlorperoxyd, vermischt mit Luft, eingelassen.Before the treatment with ozone or chloroperoxide is the hydrocarbons (the raw hydrocarbons, the residues from petroleum, the shale, gas, Coke tar or the like), which are to serve as a binder, first of all the water of hydration removed and the light constituents that are difficult to oxidize, such as benzene, toluene, etc., eliminated; then a stream of ozone or a gas stream of Chloroperoxide mixed with air let in.

Sofort tritt eine . sehr deutliche Oxydation unter Verharzung der Masse durch Bindungdes wirksamen Sauerstoffes und eine beträchtliche Verdichtung ein, welche man sogar bis zur Erzielung einer festen Masse fortsetzen kann, wenn das mit diesem Bindemittel hergestellte Brikett zur Herstellung von Koks dienen soll. Der so behandelte Kohlen-Wasserstoff hat seinen Molekularzustand geändert und ist durch Alkalien verseifbar geworden. Immediately one occurs. very distinct oxidation with resinification of the mass by binding the effective oxygen and a considerable compression, which one even up to achieve a solid mass can continue if the made with this binder Briquette is intended to be used for the production of coke. The carbon-hydrogen treated in this way has changed its molecular state and has become saponifiable by alkalis.

Anstatt einen Gasstrom von Chlorperoxyd kann man auch eine Auflösung davon verwenden; die Verteilung der letzteren in dem Brikettiergut ist aber schwieriger, besonders wenn sie eine gewisse Dichtigkeit erreicht hat. Zur Herstellung der Briketts wird der vorher zerkleinerten Kohle das Alkali, entweder in Lösung oder pulverförmig, zugesetzt. Zweckmäßig verwendet man hierzuInstead of a gas stream of chloroperoxide one can also use a solution of it; the distribution of the latter in the Briquetting is more difficult, especially when it has reached a certain level of tightness. To produce the briquettes, the previously crushed coal is the alkali, either in solution or in powder form, added. It is useful to use for this purpose

Dolomit oder frisch gelöschten Kalk im Verhältnis von 1 bis 3 Prozent. Dann wird nach vorliegendem Verfahren oxydierter Teer im richtigen Verhältnis zu dem eingeführten Kalk eingebracht, so daß die zugesetzte Teermenge, je nach der Art der zu Briketts zu verarbeitenden Kohle, zwischen 6 und 12 Prozent der letzteren schwankt. Dieses Gemisch wird dann in der üblichen Weise durchgeknetet und muß dabei leicht erhitzt werden, um die Verflüssigung des Teers herbeiznführen. Dolomite or freshly slaked lime in a ratio of 1 to 3 percent. Then after The present process oxidized tar in the correct proportion to the imported tar Lime introduced, so that the amount of tar added, depending on the type of briquettes to be added processing coal, fluctuates between 6 and 12 percent of the latter. This mixture is then kneaded in the usual way and has to be heated slightly, to bring about the liquefaction of the tar.

Wenn der Teig 'genügend homogen ist, wird er mit einer gewöhnlichen Presse wie üblich gepreßt. Die erhaltenen Briketts besitzen eine genügende Festigkeit, um sofort in Waggons verladen zu werden, und sollen in einigen Stunden bedeutend härter und fester 'werden als die mit Pech hergestellten.When the dough is sufficiently homogeneous, it is made with an ordinary press such as usually pressed. The briquettes obtained have sufficient strength to immediately to be loaded into wagons, and should be significantly harder and in a few hours become stronger 'than those made with pitch.

Falls man Pressen mit offenen Formen (Messerpressen) verwendet, ist es gut, 2 Prozent Harz oder Kolophonium zuzusetzen, welches durch Erkalten beim Kolbenhübe ein sehr gutes Lösen aus den Formen, beispielsweise bei tangential wirkenden Kugelgelenkpressen, ermöglicht.If you are using open mold presses (knife presses), 2 percent is good Add resin or rosin, which by cooling on piston strokes very good release from the molds, for example with tangentially acting ball joint presses, enables.

Die nach.dem neuen Verfahren behandelten Kohlenwasserstoffe haben die Eigenschaft, die Kohlekörner bei ihrer entweder in geschlossenen Räumen (Koksofenkammern) oder in der freien Luft (Feuerungen) erfolgenden Verkohlung zusammenzuschweißen; denn anstatt abzudestillieren, wie das Pech oder die gewöhnlichen Kohlenwasserstoffe, besitzt der gemäß der Erfindung oxydierte Kohlenwasserstoff die Eigenschaft, daß nur ein kleiner Teil seiner flüchtigen Stoffe bei der Destillation unzerlegt frei wird und der andere Teil zerfällt. Die nach diesem Verfahren aus anthrazithaltiger Kohle hergestellten Briketts verkoken daher beim Brennen. Außerdem haben sie die Eigenschaft, ihre flüchtigen Bestandteile nur nach Maßgabe der Verbrennung des Kohlenstoffes freizugeben, wobei das Freiwerden der flüchtig'en Stoffe .schichtenweise nacheinander stattfindet, da die Hüllen aus den seifenartigen Stoffen, welche die Kohlekörner einschließen, der Spannung der Kohlenwasserstoffe in den den glühenden Teilen benachbarten Teilen widerstehen, jede Reihe von Explosionen, welche von dem Freiwerden der Gase durch Expansion herrühren, drückt die Temperatur der nach der Mitte hin zunächst gelegenen Teile herab, wodurch eine sehr schlechte Wärmeleitung herbeigeführt wird. Die so hergestellten Briketts entwickeln daher Gas während der ganzen Dauer ihrer Verbrennung.The hydrocarbons treated according to the new process have the property the coal grains in their either in closed rooms (coke oven chambers) or to weld together charring carried out in the open air (furnaces); because instead of distilling off like pitch or common hydrocarbons the hydrocarbon oxidized according to the invention has the property that only one a small part of its volatile substances is released without decomposing during the distillation and the other Part falls apart. The briquettes made from charcoal containing anthracite using this process therefore coke when burning. They also have the property of their volatile constituents to be released only in accordance with the combustion of the carbon, whereby the The volatile substances are released in layers takes place one after the other, as the casings are made of the soap-like substances which the Grains of coal trap the tension of the hydrocarbons in the glowing ones Parts adjacent parts withstand any series of explosions caused by the Release of the gases due to expansion, pushes the temperature of the after In the middle, the parts that are located next to it come down, resulting in very poor heat conduction is brought about. The briquettes produced in this way therefore develop gas during the the entire duration of their cremation.

Durch Vermischung mit Kohlenwasserstoffen, welche gemäß der Erfindung verseifbar gemacht und danach in den Kohlen verseift werden, ergeben auch nicht backfähige Kohlen in einem beliebigen Koksofen Hoch-By mixing with hydrocarbons, which can be saponified according to the invention are made and then saponified in the coals, also result in non-bakeable Coals in any coke oven

Claims

oven coke, since the binder dissociates from the heat of the coke oven to produce nascent carbon or cemented graphite. The new binder generally increases the usefulness of
Substances of poor coal.

of fleeting ones

Ρλ TEN T - A N SPRUCH *.

Process for the production of a binder for coking poorly baked Coals and for briquettes by the action of alkalis or alkaline earths on hydrocarbons, characterized in that that the hydrocarbons (petroleum residues, Shale, gas, coke tar o. The like.) Before entering the briquetting mass or in the coking material and the contact with the alkalis or alkaline earths are treated with ozone or chloroperoxide to make them saponifiable.