DE1618793C3 - Process for working up aqueous mother liquor from the production of phthalic anhydride - Google Patents
Process for working up aqueous mother liquor from the production of phthalic anhydrideInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufarbeiten von Mutterlaugen, die bei der Herstellung von Phthalsäureanhydrid, vor allem durch Oxydation von o-Xylol in der Gasphase anfallen.The present invention relates to a method for working up mother liquors that are used in the production of phthalic anhydride, mainly due to the oxidation of o-xylene in the gas phase.
Bei der Gasphasenoxydation von o-Xylol wird als Hauptprodukt Phthalsäureanhydrid neben einer Reihe anderer Verbindungen erhalten. Die aus dem Katalyseofen austretenden Gase werden gemäß einigen bekannten Verfahren zur Gewinnung von Phthalsäureanhydrid in ein Lösungsmittel, in Wasser oder in eine wäßrige Lösung herzustellenden Verbindung geleitet.In the gas phase oxidation of o-xylene, phthalic anhydride is used as the main product in addition to a number of other connections received. The gases emerging from the catalytic furnace are known according to some Process for the production of phthalic anhydride in a solvent, in water or in a aqueous solution to be prepared compound passed.
Gemäß anderen bekannten Verfahren wird ein Teil des Phthalsäureanhydrids kondensiert und die Restgase werden mit Wasser extrahiert. In beiden Fällen wird nach dem Abtrennen von Phthalsäureanhydrid oder Phthalsäure eine wäßrige Lösung erhalten, die noch weitere Verbindungen enthält, z. B. Maleinsäure, Citraconsäure, Aldehyde, Ketone, Phthalid und andere Verbindungen, die aus der Lösung nur schwierig wiedergewonnen werden können. Häufig wurden daher Lösungen verworfen, die bis zu 40% Maleinsäure enthalten. According to other known processes, part of the phthalic anhydride is condensed and the residual gases are extracted with water. In both cases, after the phthalic anhydride has been separated off or phthalic acid, an aqueous solution containing other compounds, e.g. B. maleic acid, Citraconic acid, aldehydes, ketones, phthalide and other compounds that are difficult to recover from solution can be. Solutions that contain up to 40% maleic acid were therefore often discarded.
Bei dem Verfahren der US-PS 32 16 481 werden die gemeinsam in wäßriger Lösung vorliegenden Reaktionsprodukte Phthalsäure und Maleinsäure durch fraktionierte Kristallisation isoliert; dabei muß beim Einengen der Lösung darauf geachtet werden, daß die Temperatur, bei der Maleinsäure zu Fumarsäure isomeriert, nicht erreicht wird. Außerdem sollen sich in den Mutterlaugen der Kristallisation andere Verbindungen wie Citraconsäure nicht zu stark anreichern, weshalb die Mutterlaugen nur teilweise oder gar nicht in die Ausgangslösung zurückgeführt werden.In the process of US Pat. No. 3,216,481, the reaction products present together in aqueous solution are Phthalic acid and maleic acid isolated by fractional crystallization; at the same time Concentration of the solution, care must be taken that the temperature at which maleic acid isomerized to fumaric acid is not achieved. In addition, other compounds should be found in the mother liquors of the crystallization like citraconic acid do not accumulate too much, which is why the mother liquors only partially or not at all be returned to the starting solution.
Die bei der Herstellung von Phthalsäureanhydrid anfallenden Mutterlaugen sind zwar belastende Nebenprodukte, aber die Gewinnung der darin enthaltenen Verbindungen ist wirtschaftlich interessant.The mother liquors resulting from the production of phthalic anhydride are harmful by-products, but the extraction of the compounds contained therein is economically interesting.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens, mit dem aus der Mutterlauge der Herstellung von Phthalsäureanhydrid in einfacher und wirtschaftlicher Weise die wertvollen Verbindungen möglichst weitgehend gewonnen werden und schließlich Restmutterlauge mit einem wesentlich geringeren Gehalt an Verbindungen, die für die Fauna und die Flora der Flüsse und der Landschaften in der Nähe der Fabrikanlagen schädlich sind, anfällt.The object of the invention is to provide a method with which the production from the mother liquor of phthalic anhydride in a simple and economical way the valuable compounds are obtained as much as possible and finally residual mother liquor with a significantly lower amount Content of compounds essential for the fauna and flora of the rivers and the landscapes in the vicinity the factories are harmful.
Diese Aufgabe löst das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufarbeitung von wäßriger Mutterlauge aus der Herstellung von Phthalsäureanhydrid, die unter anderem Citraconsäure, Maleinsäure und Fumarsäure enthält, wobei gegebenenfalls ein Teil der Maleinsäure durch Einengen der Mutterlauge und Abfiltrieren der auskristallisierten Maleinsäure oder durch Ausfällen als saures Natriummaleat mit Natriumcarbonat oder duch Isomerisierung zu Fumarsäure und Abfiltrieren der auskristallisierten Fumarsäure abgetrennt worden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Mutterlauge mit Benzol versetzt und durch azeotrope Destillation die Citraconsäure in ihr Anhydrid überführt, die Benzolphase abtrennt und daraus das Citraconsäureanhydrid isoliert, während man aus dem Rückstand der azeotropen Destillation die Maleinsäure, gegebenenfalls nach Überführen in ihr Anhydrid oder in Form ihres sauren Natriumsalzes oder nach Isomerisierung zu Fumarsäure, durch Kristallisation in an sich bekannter Weise abtrennt und reinigt.This object is achieved by the process according to the invention for working up aqueous mother liquor from Production of phthalic anhydride, which contains citraconic acid, maleic acid and fumaric acid, among other things, where appropriate, some of the maleic acid by concentrating the mother liquor and filtering off the crystallized maleic acid or by precipitation as acidic sodium maleate with sodium carbonate or separated by isomerization to fumaric acid and filtering off the crystallized fumaric acid is, which is characterized in that the mother liquor is mixed with benzene and azeotropic Distillation converts the citraconic acid into its anhydride, separates the benzene phase and from it the Citraconic anhydride is isolated while the maleic acid, optionally after being converted into their anhydride or in the form of their acidic sodium salt or after Isomerization to fumaric acid, separated off by crystallization in a manner known per se and purified.
Die aus der Mutterlauge mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens extrahierte Citraconsäure wird als Citraconsäureanhydrid erhalten; die isolierte Maleinsäure und ihr Anhydrid sind frei oder praktisch frei von Citraconsäure und Citraconsäureanhydrid.The citraconic acid extracted from the mother liquor using the method according to the invention is obtained as citraconic anhydride; the isolated maleic acid and its anhydride are free or practical free from citraconic acid and citraconic anhydride.
Bei der Behandlung von maleinsäurereicher Mutterlauge wird diese zunächst eingeengt und ein Teil der Maleinsäure durch Kristallisieren, z. B. gemäß der bereits genannten US-PS 32 16481, abgetrennt. Die dann verbleibende Mutterlauge wird durch Erhitzen in Gegenwart von Benzol entwässert und anhydratisiert; darauf wird die Lösung des gebildeten Citraconsäureanhydrids abgetrennt und aus dieser das Citraconsäureanhydrid durch Abdestillieren des Lösungsmittels wiedergewonnen.When treating mother liquor rich in maleic acid, this is first concentrated and part of the Maleic acid by crystallization, e.g. B. according to the aforementioned US-PS 32 16481, separated. the then remaining mother liquor is dehydrated and anhydrated by heating in the presence of benzene; then the solution of the citraconic anhydride formed is separated off and from this the citraconic anhydride recovered by distilling off the solvent.
Die Maleinsäure in der Mutterlauge kann z. B. gemäß der US-PS 28 43 628 durch Erhitzen mit einem üblichen Isomerisierungskatalysator auf 95° C zu Fumarsäure isomerisiert und diese durch Kristallisation abgetrennt werden. Darauf wird die verbliebene Lösung der azeotropen Destillation mit Benzol unterworfen und das gebildete Citraconsäureanhydrid aus der benzolischen Lösung isoliert.The maleic acid in the mother liquor can e.g. B. according to US-PS 28 43 628 by heating with a conventional isomerization catalyst isomerized to 95 ° C to fumaric acid and this is isomerized by crystallization be separated. The remaining solution is then subjected to azeotropic distillation with benzene and the citraconic anhydride formed is isolated from the benzene solution.
Die in der Mutterlauge reichlich enthaltene Maleinsäure kann weiterhin wie in der US-PS 27 46 991 durch partielle Neutralisation mit Natriumcarbonat in das saure Natriummaleat überführt und abgetrennt werden. Die zurückbleibende Mutterlauge wird angesäuert und daraus durch azeotrope Destillation mit Benzol das Citraconsäureanhydrid wie beschrieben gewonnen. The maleic acid contained in abundance in the mother liquor can continue as in US Pat. No. 2,746,991 partial neutralization with sodium carbonate converted into the acidic sodium maleate and separated. The remaining mother liquor is acidified and from it by azeotropic distillation with benzene the citraconic anhydride obtained as described.
Aus den Rückständen oder Mutterlaugen lassen sich, wenn dies erforderlich oder gewünscht ist, noch weitere Verbindungen wie Dimethylmaleinsäureanhydrid oder Phthalid gewinnen mit Hilfe gebräuchlicher Verfahren, die häufig noch vereinfacht werden können, weil von Lösungen ausgegangen wird, aus denen Maleinsäure und Citraconsäure bereits abgetrennt worden sind.If necessary or desired, further liquors can be made from the residues or mother liquors Compounds such as dimethyl maleic anhydride or phthalide are obtained with the help of common processes, which can often be simplified because solutions are assumed that make up maleic acid and citraconic acid have already been separated.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die Vorbehandlung der Mutterlauge werden in den folgenden Beispielen näher erläutert.The process according to the invention and the pretreatment of the mother liquor are described in the following Examples explained in more detail.
Als Ausgangsmaterial wurden 5 1 einer Mutterlauge aus der Herstellung von Phthalsäureanhydrid durch Oxydation von o-Xylol sowie 5 1 Benzol verwendet. Die Mutterlauge enthielt pro Liter:5 l of a mother liquor from the production of phthalic anhydride were used as the starting material Oxidation of o-xylene and 5 liters of benzene are used. The mother liquor contained per liter:
Phthalsäure 24,5 gPhthalic acid 24.5 g
Maleinsäure 302,0 gMaleic acid 302.0 g
Citraconsäure 46,6 gCitraconic acid 46.6 g
Fumarsäure 2,9 gFumaric acid 2.9 g
Benzoesäure 3,0gBenzoic acid 3.0g
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Es wurde in einer Vorrichtung zur azeotropen Destillation gearbeitet, die aus einem elektrisch- oder dampfbeheizten Reaktionsbehälter bestand, der mit einer Rührvorrichtung, einem Entleerungsstutzen, einem Rückflußkühler und einer Vorrichtung zum Umlaufen des Lösungsmittels nach der Kondensation und Abtrennung des mitgerissenen Wassers versehen war. Während der Destillation wurde das Wasser der Lösung und das Dehydratationswasser durch das Benzol mitgerissen. Sobald kein Wasser mehr überging, wurde abgekühlt und die Benzolschicht abgehebert. Diese enthielt die Gesamtmenge der Citraconsäure in Form ihres Anhydrids, das dann durch Destillation gewonnen wurde.It was worked in a device for azeotropic distillation, which consists of an electric or steam-heated reaction vessel, which was equipped with a stirrer, an emptying nozzle, a reflux condenser and a device for circulating the solvent after condensation and separation of the entrained water was provided. During the distillation the water became the Solution and water of dehydration carried away by the benzene. As soon as the water stopped flowing was cooled and the benzene layer siphoned off. This contained the total amount of citraconic acid in Form of their anhydride, which was then obtained by distillation.
Es wurden auf diese Weise 3402 g Wasser aufgefangen. Aus der Benzollösung wurden 184 g Citraconsäureanhydrid, entsprechend 214 g Säure, gewonnen. 3402 g of water were collected in this way. The benzene solution was converted into 184 g of citraconic anhydride, corresponding to 214 g of acid.
Der 1745 g wiegende kristalline Rückstand, der die Maleinsäure, Phthalsäure und etwas Fumarsäure enthielt, wurde mit Wasser aufgenommen, wobei die Maleinsäure in Lösung ging. Es wurde filtriert und das Filtrat zur Bildung des Anhydrids der Maleinsäure mit o-Xylol als Schleppmittel, wie nachfolgend im Beispiel 2 näher beschrieben, azeotrop destilliert. Unter diesen Bedingungen wurde ein Maleinsäureanhydrid guter Qualität in einer Ausbeute von 84% der Theorie, bezogen auf die in den eingesetzten Mutterlaugen enthaltene Maleinsäure, gewonnen.The crystalline residue, weighing 1745 g and containing maleic acid, phthalic acid and some fumaric acid, was taken up with water, the maleic acid going into solution. It was filtered and that Filtrate for the formation of the anhydride of maleic acid with o-xylene as entrainer, as in the example below 2 described in more detail, azeotropically distilled. Under these conditions it became a maleic anhydride good quality in a yield of 84% of theory, based on that in the mother liquors used contained maleic acid, extracted.
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Es wurde ein 10-1-Behälter mit einer im unteren Teil angeordneten Abflußvorrichtung, einer elektrischen Heizung, einem absteigenden, mit einem Auffangkolben verbundenen Kühler und Vakuumanschluß verwendet. In diesem Behälter wurden 5 1 Mutterlauge aus der Herstellung von Phthalsäureanhydrid vorgelegt. Die Zusammensetzung der Lösung war folgende:It got a 10-1 container with one in the bottom Partly arranged drainage device, an electric heater, a descending one, with a collecting flask connected cooler and vacuum connection are used. In this container there were 5 l of mother liquor submitted from the production of phthalic anhydride. The composition of the solution was as follows:
6060
Phthalsäure 24,7 g/lPhthalic acid 24.7 g / l
Maleinsäure 302,8 g/lMaleic acid 302.8 g / l
Citraconsäure 46,6 g/lCitraconic acid 46.6 g / l
Fumarsäure 2,9 g/lFumaric acid 2.9 g / l
Benzoesäure 3,0 g/lBenzoic acid 3.0 g / l
Die Lösung wurde auf etwa '/:o ihres Volumens eingeengt,
indem unter einem Druck von 50 bis 60 mm Hg auf eine Temperatur unter 60° C erhitzt wurde.
Im Auffangkolben wurden 2,77 1 Wasser aufgefangen. Nach dem Abkühlen und Auskristallisieren wurden
die Kristalle der rohen Maleinsäure und die Mutterlauge durch Abschleudern voneinander getrennt.
Es wurden einerseits 1709 g kristalliner Niederschlag, enthaltend 1432 g Maleinsäure, 120 g Phthalsäure,
75 g Citraconsäure, 11,5 g Fumarsäure und 7 g Benzoesäure, und andererseits 418 g Mutterlauge erhalten,
die 156,1 g Citraconsäure, 76,6 g Maleinsäure, 8 g Benzoesäure und 2,5 g Fumarsäure enthielt.The solution was concentrated to about 1/2 of its volume by heating to a temperature below 60 ° C. under a pressure of 50 to 60 mm Hg.
2.77 liters of water were collected in the receiving flask. After cooling and crystallization, the crystals of the crude maleic acid and the mother liquor were separated from one another by centrifuging. On the one hand 1709 g of crystalline precipitate containing 1432 g of maleic acid, 120 g of phthalic acid, 75 g of citraconic acid, 11.5 g of fumaric acid and 7 g of benzoic acid, and on the other hand 418 g of mother liquor containing 156.1 g of citraconic acid, 76.6 g of maleic acid were obtained , 8 g of benzoic acid and 2.5 g of fumaric acid.
In einem 3-1-Behälter mit einer Kolonne zur azeotropen Destillation wurde die Mutterlauge in Gegenwart von 0,75 1 Benzol 4 Stunden erhitzt. Darauf wurde die benzolische Lösung abgehebert, die 126 g Citraconsäureanhydrid enthielt, wie durch quantitative Analyse ermittelt wurde.In a 3-1 container with a column for azeotropic Distillation, the mother liquor was heated in the presence of 0.75 l of benzene for 4 hours. Then it was siphoned off the benzene solution, which contained 126 g of citraconic anhydride, as by quantitative Analysis was determined.
Nach dem Abtrennen und wieder in Umlauf bringen des Lösungsmittels, wurde das rohe Anhydrid unter vermindertem Druck rektifiziert. Nachdem eine geringe Menge Vorlauf übergegangen war, der zum größten Teil aus Maleinsäure und Citraconsäureanhydrid bestand, wurden 103 g reines Citraconsäureanhydrid aufgefangen. Der an Citraconsäureanhydrid reiche Vorlauf wurde erneut fraktioniert und dadurch die Gesamtausbeute dieser Verfahrensstufe erhöht.After separating and recirculating the solvent, the crude anhydride was incorporated rectified under reduced pressure. After a small amount of lead went over to the largest Part of maleic acid and citraconic anhydride were 103 g of pure citraconic anhydride caught. The citraconic anhydride-rich first runnings were fractionated again and thereby the Overall yield of this process step increased.
Die bei der Oxydation von o-Xylol zu Phthalsäureanhydrid anfallenden Mutterlaugen enthalten stets neben den oben genannten Verbindungen eine gewisse Menge Dimethylmaleinsäureanhydrid und Phthalid. Diese Verbindungen finden sich im Nachlauf der Destillation des Citraconsäureanhydrids und können hieraus leicht extrahiert werden.The mother liquors obtained during the oxidation of o-xylene to phthalic anhydride always contain in addition to the above-mentioned compounds, a certain amount of dimethyl maleic anhydride and phthalide. These compounds are found in the aftermath of the distillation of the citraconic anhydride and can be obtained from them can be easily extracted.
Die Kristalle des Rückstands wurden in folgender Weise behandelt:The crystals of the residue were treated in the following way:
In einem 10-1-Behälter mit Vorrichtung für die azeotrope Destillation wurden 1709 g feuchte Kristalle und 3000 g Benzol vorgelegt und unter Rückfluß erwärmt. Nach 6stündigem Betrieb bei 80° C wurden 75 g Wasser aufgefangen. Nach dem Abkühlen der im Behälter enthaltenen Reaktionsteilnehmer wurde die benzolische Lösung abgehebert und nach dem Verdampfen des Benzols 64 g Citraconsäureanhydrid gewonnen.In a 10 l container with a device for azeotropic distillation, 1709 g of moist crystals and Submitted 3000 g of benzene and heated under reflux. After 6 hours of operation at 80 ° C., 75 g of water were obtained caught. After cooling the reactants contained in the container, the benzene The solution was siphoned off and 64 g of citraconic anhydride were obtained after the benzene had evaporated.
Die verbliebenen Kristalle wurden in 2450 1 Wasser zu einer 400 g/l Maleinsäure enthaltenden Lösung gelöst. Die unlöslichen Verbindungen Fumarsäure, Phthalsäure und Benzoesäure wurden abfiltriert. Die Lösung wurde über Aktivkohle filtriert und dann in den Mittelteil einer Destillationskolonne eingespeist, in der o-Xyloldämpfe zirkulierten. Das Lösungswasser und das Dehydratationswasser der Maleinsäure wurde durch die Lösungsmitteldämpfe mitgerissen. Nach dem Kondensieren und Abtrennen wurde das Lösungsmittel in die Vorrichtung zurückgeleitet. Das gebildete Maleinsäureanhydrid wurde am Boden der Kolonne aufgefangen und periodisch abgezogen.The remaining crystals were dissolved in 2,450 liters of water to give a solution containing 400 g / l of maleic acid. The insoluble compounds fumaric acid, phthalic acid and benzoic acid were filtered off. the Solution was filtered through activated charcoal and then fed into the middle section of a distillation column, in which circulated o-xylene vapors. The water of solution and the water of dehydration of maleic acid was carried away by the solvent fumes. After condensing and separating, the Solvent returned to the device. The maleic anhydride formed was at the bottom of the Column collected and withdrawn periodically.
Im Verlauf dieses Arbeitsganges wurden 2603 g Wasser aufgefangen, das 78 g mitgerissene Maleinsäure enthielt. Die Ausbeute an abgezogenem rohem Maleinsäureanhydrid betrug 1042 g; dies entspricht einer Umwandlungsausbeute von 93,2%, unter der Berücksichtigung der Verluste im kondensierten Wasser. Nach der Destillation wurden 930 g reines Maleinsäureanhydrid erhalten; dies stellt eine Ausbeute von 83% dar, bezogen auf die nach dem Waschen in den Kristallen enthaltene Säure. Die Hauptfraktion der Destillation, d. h. 96,7% der destillierten Masse, wies einen Verfestigungspunkt oberhalb 520C auf. Die Analyse ergab, daß keinerlei Citraconsäureanhydrid und lediglich Spuren von Benzoesäure vorhanden waren.In the course of this operation, 2603 grams of water was collected containing 78 grams of entrained maleic acid. The yield of the withdrawn crude maleic anhydride was 1042 g; this corresponds to a conversion yield of 93.2%, taking into account the losses in the condensed water. After the distillation, 930 g of pure maleic anhydride were obtained; this represents a yield of 83% based on the acid contained in the crystals after washing. The main fraction of the distillation, ie 96.7% of the distilled mass, had a solidification point above 52 ° C. The analysis showed that no citraconic anhydride and only traces of benzoic acid were present.
In einem Behälter mit Rührwerk, Bodenaüstrag und Vorrichtung zum Beheizen und Kühlen wurden 10 1 Mutterlauge aus der Herstellung von Phthalsäure durch Oxydation von o-Xylol vorgelegt, die folgende Zusammensetzung aufwies:10 1 Mother liquor from the production of phthalic acid by oxidation of o-xylene presented, the following composition exhibited:
Phthalsäure 15,8 g/lPhthalic acid 15.8 g / l
Maleinsäure 319,0 g/lMaleic acid 319.0 g / l
Citraconsäure 51,4 g/lCitraconic acid 51.4 g / l
Benzoesäure 5,0 g/lBenzoic acid 5.0 g / l
Der Inhalt wurde in Gegenwart von HCl als Katalysator für die Isomerisierung von Maleinsäure zu Fumarsäure stufenweise erhitzt, 2 Stunden bei 95° C gehalten und dann abgekühlt, um die gebildete Fumarsäure auskristallisieren zu lassen. Durch Abschleudern wurden 2830 g rohe Fumarsäure von 7800 1 Mutterlauge getrennt, die 135 g Maleinsäure, 222 g Fumarsäure, 510g Citraconsäure und 46g Benzoesäure enthielt. The contents were in the presence of HCl as a catalyst for the isomerization of maleic acid too Fumaric acid gradually heated, kept at 95 ° C for 2 hours and then cooled to remove the fumaric acid formed to crystallize out. Spinning off gave 2830 g of crude fumaric acid from 7800 l of mother liquor separated, which contained 135 g maleic acid, 222 g fumaric acid, 510 g citraconic acid and 46 g benzoic acid.
Die Mutterlauge wurde unter vermindertem Druck eingeengt und nach dem Abkühlen und Kristallisieren der Rückstand abgeschleudert. Es wurden 1300 g flüssiges Konzentrat erhalten, das beinahe die Gesamtmenge der zu Beginn enthaltenen Citraconsäure und der nicht isomerisierten Maleinsäure enthielt.The mother liquor was concentrated under reduced pressure and after cooling and crystallizing the residue is thrown off. 1300 g of liquid concentrate were obtained, which is almost the total amount the citraconic acid contained at the beginning and the non-isomerized maleic acid.
Dieses flüssige Konzentrat wurde gemäß den vorangegangenen Beispielen mit Benzol unter Rückfluß azeotrop destilliert, um die Citraconsäure in Form ihres Anhydrids zu extrahieren. Nach der fraktionierten Destillation des rohen Anhydrids wurden schließlich 358 g reines Citraconsäureanhydrid erhalten. Die Ausbeute an reinem Citraconsäureanhydrid betrug 81%, bezogen auf die in den behandelten Lösungen vorhandene Säure.This liquid concentrate was refluxed with benzene according to the previous examples Azeotropically distilled to extract the citraconic acid in the form of its anhydride. According to the fractional Distillation of the crude anhydride finally yielded 358 g of pure citraconic anhydride. the The yield of pure citraconic anhydride was 81% based on that in the treated solutions existing acid.
Zu 4 1 Mutterlauge aus der Oxydation von o-Xylol zu Phthalsäureanhydrid mit folgender Zusammensetzung: Re 4 1 mother liquor from the oxidation of o-xylene to phthalic anhydride with the following composition:
4545
Maleinsäure 311,0 g/lMaleic acid 311.0 g / l
Citraconsäure 74,2 g/lCitraconic acid 74.2 g / l
Phthalsäure 14,7 g/lPhthalic acid 14.7 g / l
Benzoesäure 2,7 g/lBenzoic acid 2.7 g / l
wurden langsam und unter Kühlen 0,900 1 wäßrige Lösung enthaltend, 600 g/l Soda gegeben. Das saure Natriumsalz der Maleinsäure fiel sofort aus. Man ließ den Niederschlag einige Stunden abkühlen; dann wurden die gebildeten Kristalle abgeschleudert, gewaschen und im Trockenschrank bei 100° C getrocknet. Es wurden 1427g Natriumbimaleat mit 98,8% wasserfreiem Salz erhalten; dies entspricht einer Ausbeute von 95,2% bezogen auf die vorhandene Maleinsäure. Die Waschwässer dieser Kristalle wurden verworfen. were added slowly and with cooling containing 0.900 l aqueous solution, 600 g / l soda. The sour The sodium salt of maleic acid precipitated immediately. The precipitate was allowed to cool for a few hours; then the crystals formed were spun off, washed and dried at 100 ° C. in a drying cabinet. 1427 g of sodium bimaleate with 98.8% anhydrous salt were obtained; this corresponds to a yield of 95.2% based on the maleic acid present. The washing waters of these crystals were discarded.
Die 3,61 Mutterlauge wurden mit 175g konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Durch diese Behandlung wurden die neben der Maleinsäure vorhandenen Säuren, die teilweise in ihre löslichen Natriumsalze überführt worden waren, freigesetzt. Darauf wurde die Lösung unter vermindertem Druck eingeengt und der Kristallisation überlassen.175 g of concentrated sulfuric acid were added to the 3.61 mother liquor. Through this treatment the acids present in addition to maleic acid were partially converted into their soluble sodium salts had been released. The solution was then concentrated under reduced pressure and the Leave to crystallization.
Nach dem Abschleudern wurden einerseits 463 g feuchte Kristalle erhalten, die überwiegend aus hydratisiertem Natriumsulfat bestanden, und andererseits 627 g eines flüssigen Konzentrats folgender Zusammensetzung: After centrifuging, on the one hand 463 g of moist crystals were obtained, which predominantly consisted of hydrated Sodium sulfate passed, and on the other hand 627 g of a liquid concentrate of the following composition:
Maleinsäure
Citraconsäure
Phthalsäure .
BenzoesäureMaleic acid
Citraconic acid
Phthalic acid.
Benzoic acid
55 g55 g
280 g280 g
23 g23 g
9g9g
und etwa 72 g hydratisiertes Natriumsulfat.and about 72 grams of hydrated sodium sulfate.
Das flüssige Konzentrat wurde unter Rückfluß mit 1,1 1 Benzol azeotrop destilliert. Die benzolische Lösung wurde abgehebert und darauf destilliert. Es wurden insgesamt 197 g reines Citraconsäureanhydrid erhalten; dies entsprach einer Ausbeute von 82%, bezogen auf die in dem Konzentrat vorhandene Citraconsäure, und einer Ausbeute von 77%, bezogen auf die in der eingesetzten Mutterlauge enthaltene Säure. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden ausgehend von Mutterlaugen hochwertige Produkte zurückgewonnen, die für gewöhnlich verworfen werden. Je nach Wahl können folgende Verbindungen erhalten werden:The liquid concentrate was azeotroped under reflux with 1.1 l of benzene. The benzene solution was siphoned off and then distilled. A total of 197 g of pure citraconic anhydride were obtained; this corresponded to a yield of 82%, based on the citraconic acid present in the concentrate, and a yield of 77%, based on the acid contained in the mother liquor used. With the help of the method according to the invention, high-quality products are recovered starting from mother liquors, which are usually discarded. Depending on your choice, the following connections can be obtained will:
99,6- bis 99,8%iges Maleinsäureanhydrid von Fp < 52° C mit einem Gehalt an Citraconsäureanhydrid
von 0,1 %;
99,8%ige Fumarsäure;99.6 to 99.8% maleic anhydride with a melting point of <52 ° C. with a citraconic anhydride content of 0.1%;
99.8% fumaric acid;
98,7%iges Citraconsäureanhydrid mit einem Gehalt von 0,008% Maleinsäureanhydrid und 1,2% Dimethylmaleinsäureanhydrid.98.7% citraconic anhydride with a content of 0.008% maleic anhydride and 1.2% Dimethyl maleic anhydride.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR65208 | 1966-06-13 | ||
| DEP0042354 | 1967-06-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1618793C3 true DE1618793C3 (en) | 1977-02-03 |
Family
ID=
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