DE1618713A1 - Process for the preparation of tertiary alkyl polysulphides - Google Patents
Process for the preparation of tertiary alkyl polysulphidesInfo
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Description
TELEFON: 555476 * 8000 MÖNCHEN 15, 3Λ. Juni I967TELEPHONE: 555476 * 8000 MÖNCHEN 15, 3Λ. June 1967
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
Wo 15 O8O/67 13/NieWhere 15 O8O / 67 13 / never
Mobil Oil Corporation New Yoifc, N.Y. (V.St.A.)Mobil Oil Corporation New Yoifc, N.Y. (V.St.A.)
Verfahren zur Herstellung von tertiären Alkylpolysulfiden Process for the preparation of tertiary alkyl polysulphides
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Polysulfidverbindungen und insbesondere von Alkyltrisulfiden. Ferner bezieht sich die Erfindung auch auf eine neuartige Reaktionsmasse, die bei dieser Bestellung erhalten wird.The invention relates to a process for the preparation of polysulphide compounds and in particular of Alkyl trisulfides. Furthermore, the invention also relates to a novel reaction mass that is obtained with this order will.
Es ist allgemein bekannt, daß öllösliche organischeIt is well known that oil-soluble organic
• -• -
Schwefelverbindungen Hochdruckeigenschaften (extremepressure properties) für Schmierölmassen, insbesondere unter Bedingungen von hoher Geschwindigkeit und Erschütterungen oder Stoßen, besitzen. Beispiele für derartige^/"erbindungen sind die Alkylpolysulfide. Die Herstellung der Alky!polysulfide erfolgt gemäß einerSulfur compounds high pressure properties (extremepressure properties) for lubricating oil masses, especially under conditions of high speed and vibrations or bumps. Examples of such compounds are the alkyl polysulfides. The alkyl polysulfides are produced according to a
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
009852/2164009852/2164
Arbeltswelse durch Umsetzung eines Alkylmercaptans und mit Schwefel. Bevorzugte Mercaptane sind tertiäre Alkyimercaptane, da sie im breitesten Ausmaß erhältlich sind und demgemäß billigere Reaktionsteilnehmer darstellen. •Primäre und sekundäre Alkylmercaptane, die zur Verwendung bei der Herstellung von Schmierölzusätzen geeignet sind, sind wesentlich teurer.Arbeltswelse by reacting an alkyl mercaptan and with sulfur. Preferred mercaptans are tertiary alkyl mercaptans, since they are widely available and accordingly are cheaper reactants. • Primary and secondary alkyl mercaptans for use are suitable in the manufacture of lubricating oil additives are much more expensive.
Jedoch führt die Umsetzung von Schwefel und einem tertiären Alkylmercaptan gewöhnlich zu Reaktionsprodukten, die 50 % bis über 90 γ> des Tetrasulfids enthalten. Dabei besteht ein Machteil darin, daß, obgleich die Alkyltetra-. sulfide eine beachtliche Menge an Schwefel enthalten, sie in Systemen, in welchen durch Schwefel korrodierbare i-.etalle, wie Kupfer und Silber, vorhanden sind, nicht verwendet v/erden können. Das Trisulfid enthält den höchsten Prozentsatz an Schwefel, der noch keine Korrosionswirkung auf empfindliche Metalle aufweist. Es besteht daher ein große-s technisches Interesse für die Herstellung von Reaktionsprodukten, dieHowever, the reaction of sulfur and a tertiary alkyl mercaptan usually leads to reaction products which contain 50% to over 90 γ> of the tetrasulfide. A disadvantage is that, although the alkyl tetra. sulfides contain a substantial amount of sulfur, they cannot be used in systems in which sulfur-corrodible metals such as copper and silver are present. The trisulphide contains the highest percentage of sulfur that is not yet corrosive to sensitive metals. There is therefore a great technical interest in the preparation of reaction products which
einen· hohen Prozentsatz an dem Trisulfid enthalten.contain a high percentage of the trisulfide.
vorliegenden
Gernäß der/Krrindung wird ein Verfahren zur Herstellungpresent
According to the / Krrind a method of manufacture
eines tertiären Alkylpolysulfids geschaffen, das mehr als 65 Mol-# eines tertiären Alkyltrlsulfids enthält. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein tertiäres Alkylmercaptan mit Schwefel in Qgenwart eines basischen Katalysators und eines neutralen, organischen,of a tertiary alkyl polysulfide that is more than 65 mol # of a tertiary alkyl trl sulfide. The procedure according to the invention is characterized in that a tertiary alkyl mercaptan with sulfur is present a basic catalyst and a neutral, organic,
0098S2/2164 bad0098S2 / 2164 bath
wird polaren Lösungsmittels umsetzt. Insbesondere/bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ein tertiäres Alkylmercaptan mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen je Molekül verwendet, wobei die Umsetzung in Gegenwart des Katalysators und des genannten Lösungsmittels mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen je Molekül, das einen Schwefel-^auerstofß-oder Stickstoffsubstituenten enthält, ausgeführt wird.is converted to polar solvent. In particular / at the The method according to the invention uses a tertiary alkyl mercaptan having 4 to 20 carbon atoms per molecule, wherein the reaction in the presence of the catalyst and the solvent mentioned with up to 20 carbon atoms per molecule, the one sulfur, oxygen or nitrogen substituent contains, is executed.
Die Ausbeuten an Trisulfid bei dem Verfahren gemäß der Erfindung liegen in der Größenordnung von oberhalb 65 MoI-Ji und sogar oberhalb 95 Mol-# des Gesamtreaktionsproduktes, wobei die maximale Menge des als Nebenprodukt gebildeten Tetrasulfids unterhalb, 35 Mol-# gehalten werden kann. Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltenen Reaktionsprodukte enthalten die ausreichende Menge an Schwefel, die für die Schaffung der erwünschten Hochdruckeigenschaften für den Gebrauch in Schmierölmassen erforderlich ist, wobei sie auch noch eine derartig geringe tfenge an dem Tetrasulfid enthalten, uni ihre Korrosionswirkung auf ein vernachlässigbares Ausmaß„zurückzuführen.The yields of trisulfide in the process according to FIG Invention are on the order of above 65 MoI-Ji and even above 95 mol # of the total reaction product, being the maximum amount of byproduct formed Tetrasulfide can be kept below .35 mol #. the reaction products obtained in the process according to the invention contain the sufficient amount of sulfur necessary for creating the desired extreme pressure properties is required for use in lubricating oil masses, where they also have such a small amount of the tetrasulfide contained, uni their corrosive effect to a negligible Extent "attributed.
Bas bei der Umsetzung verwendete Lösungsmittel beeinflußt unerwarteterweise das Ausmaß der Bildung des Trisulfid-Bas affects the solvent used in the reaction unexpectedly the extent of the formation of the trisulfide
in derivate« Bie Polarität des Trägers oder Lösungsmittels, der Reaktionsmisehung ist von kritischer Bedeutung für die Art der gebildeten Produkte· So können nicht polare Lösungsmittel bei den gleichen Reaktionsteilnehmern zur Bildung von mehr als 90 $> der Tetrasulfidverbindung führen. Derartige Beaktions-in derivatives "Bie polarity of the carrier or solvent, Reaktionsmisehung is critical for the type of products · formed Sun nonpolar solvent at the same reactants in the formation of more than $ 90> Tetra sulfide compound may result. Such reaction
009852/2164 " Säd009852/2164 "Säd
produkte können nicht bei der Schmierung von bestimmten Arten von Maschinen oder Motoren zur Anwendung gelangen, da die sie enthaltenden Schmiermittelmassen eine Beschädigung der MetalldBrflächen der Maschinen oder Motoren herbeiführen können. Demgemäß werden als Lösungsmittel organische Lösungsmittel mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die eine Schwefel-, Sauerstoff- oder Stiekstoffsubstituierung enthalten, bevorzugt. products cannot be used in the lubrication of certain Types of machines or motors are used because the lubricant masses they contain damage the Metal surfaces of the machines or motors. Accordingly, organic solvents with 1 to 20 carbon atoms, which have a sulfur, Contain oxygen or nitrogen substitution, preferably.
geeignete Lösungsmittel umfassen flüssige Alkohole mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, JSyclohexanol o. dgl.. Andere Lösungsmittel, die sich als zufriedenstellend erwiesen, sind flüssige Carbonsäureeter einschließlich Allylacetat, Isobutylacetat und Arnylacetat. Weitere geeignete Verbindungen sind flüssige Alkylenglycole, z.B. Äthylenglycol, flüssige Aldehyde und Ketone, z.B. Benzaldehyd, Acetaldehyd, Aceton und Methyläthylketon. Ferner sind geeignete neutrale Lösungsmittel die Organoschwefelverbindungen, z.B. Sulfoxyde und Sulfone, wie Dimethylsulfoxyd, heterocyclische Verbindungen, wie Pyridinoxyd, Tetrahydrofuran und 1,4-Boxyn, und Organos/Kitickstoffverbindungen, z.B. Cyano- oder Aminoverbindungen, \Le Acetonitril und Dimethylformamid. Die Gesamtanzahl von Kohlenstoffatomen von jeder dieser Verbindungen kann sich bis auf 20 Kohlenstoffatome belaufen.suitable solvents include liquid alcohols of up to 20 carbon atoms, e.g., methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, cyclohexanol, or the like. Other solvents which have been found to be satisfactory are liquid carboxylic acids including allyl acetate, isobutyl acetate and arnyl acetate. Further suitable compounds are liquid alkylene glycols, for example ethylene glycol, liquid aldehydes and ketones, for example benzaldehyde, acetaldehyde, acetone and methyl ethyl ketone. Further suitable neutral solvent, the organo-sulfur compounds, such as sulfoxides and sulfones, such as dimethyl sulfoxide, heterocyclic compounds such as Pyridinoxyd, tetrahydrofuran and 1,4-Boxyn and Organos / Kitickstoffverbindungen, for example cyano or amino compounds \ Le acetonitrile and dimethylformamide. The total number of carbon atoms of each of these compounds can be up to 20 carbon atoms.
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Die gemäß der Erfindung verwendeten tertiären Alkylmercaptane JÜegen im Bereich von C2, bis CgQ-Verbindungen. Die tertiären Gruppen umfassen Butyl., Amyl, Nonyl, Dodecyl und Hexadeeyl. Die vorstehend aufgeführten Verbindungen sind aufgrund ihrer technischen Zulänglichkeit von besonderem Interesse.The tertiary alkyl mercaptans used according to the invention JÜegen in the range from C 2 to CgQ compounds. The tertiary groups include butyl, amyl, nonyl, dodecyl and hexadecyl. The compounds listed above are of particular interest because of their technical adequacy.
Die Reaktion wird in Ggenwart eines basischen Katalysators ausgeführt. Bevorzugte Katalysatoren umfassen aliphatische und cycloaliphatische primäre, sekundäre und tertiäre Amine. Andere Aminkatalysatoren umfassen Alkanolamine, z.B. Diäthanolamin, Alkylenpolyamine, z.B. Athylendiamin und Tetraäthylenpentamin, und heterocyclische Amine, z.B. Piperidine. Die in den Aminen vorhandenen Alkyl-, Alkylen- oder cyclischen Gruppen können bis zu 10 Kohlenstoffatomen enthalten. Die Menge des Katalysators in der Reaktionsmischung kann im Bereich von 2 bis 20 Gew.-^, bezogen auf die Menge an Schwefelj liegen.The reaction takes place in the presence of a basic catalyst executed. Preferred catalysts include aliphatic and cycloaliphatic primary, secondary and tertiary Amines. Other amine catalysts include alkanolamines such as diethanolamine, alkylene polyamines such as ethylenediamine and Tetraethylene pentamine, and heterocyclic amines such as piperidines. The alkyl, alkylene or present in the amines cyclic groups can contain up to 10 carbon atoms. The amount of catalyst in the reaction mixture can in the range from 2 to 20 wt .- ^, based on the amount of Schwefelj lie.
Die Reaktion kann ausgeführt!,werden, indem man den Mercaptanreaktionsteilnehmer allÄhlich dem Schwefel und der Base zusetzt. Das von dem Mercaptanlösungsmittel verschiedene Lösungsmittel ist ebenfalls zu Beginn in dem Reaktor vorhan- · den. Wie in dem nachstehenden Beispiel 5 gezeigt, kann ein Überschuß eines tertiären Alkylmercaptans zur Anwendung gelangen, um als Lösungsmittel zu dienen. Die Reaktion kann . bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperaturen bis 1300G ausgeführt werden. Vorzugsweise wird eine Temperatur vonThe reaction can be carried out by gradually adding the mercaptan reactant to the sulfur and base. The solvent other than the mercaptan solvent is also initially present in the reactor. As shown in Example 5 below, an excess of a tertiary alkyl mercaptan can be used to serve as a solvent. The reaction can. be carried out at temperatures ranging from room temperatures up to 130 0 G. Preferably a temperature of
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t618713t618713
25 bis 800C unter Rühren vor der Entfernung des Lösungsmittels aufrechterhalten.Maintain 25 to 80 0 C with stirring before removing the solvent.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert, worin die angegebenen Prozentsätze oder Teile auf Gewicht bezogen sind. Die Analysen der Produktmischungen der Beispiele wurden mittels einer Temperaturgesteuerten oder Temperatur-programibierten Gaschromatographie unter Anwendung einer Silieongummikautschuksäule (silicon gum rubber column) von etwa 1,2 m (4 foot) bestimmt. Bei einer typischen Analyse wurde die Temperatur von 50° bis 275°C bei einem Ausmaß von 11° je Minute gesteigert. Die Temperatur des Injektors oder Einspritzers wurde bei 215°C bei einer Block temper a tür von 3(X)0C gehalten.The invention is explained in more detail below with the aid of examples, in which the stated percentages or parts are based on weight. Analyzes of the product mixtures of the examples were determined by temperature controlled or temperature programmed gas chromatography using a silicone gum rubber column of approximately 1.2 m (4 feet). In a typical analysis, the temperature was increased from 50 ° to 275 ° C at a rate of 11 ° per minute. The temperature of the injector or injector was kept at 215 ° C with a block temperature of 3 (X) 0 C.
In einen mit einem Kühler, Rührer, Thermometer und Tropftrichter ausgestatteten 1-Liter-Kolben wurden 64 g (2 Grammatom) Schwefel, 3*5 6 n-Propylamin und 225 ml Methanol eingebracht. Unter Rühren dieser Wischung wurden 188 g (2,1 Mol·) von tertiärem Butylrnercaptan bei Raumtemperatur im Verlauf von 3/4 Stunden zugegeben. Die Temperatur stieg von 26°C auf 3I0C unter Entwicklung von etwas Schwefelwasserstoff. Die Reaktionsmischung bildete innerhalb 1 Stunde" eine homogene Lösung.In a 1 liter flask equipped with a condenser, stirrer, thermometer and dropping funnel were charged 64 g (2 gram atoms) of sulfur, 3 × 5 6 n-propylamine and 225 ml of methanol. With this mixture stirred, 188 g (2.1 mol ·) of tertiary butyl mercaptan were added at room temperature over 3/4 hours. The temperature rose from 26 ° C to 3I 0 C with the evolution of some hydrogen sulfide. The reaction mixture "formed a homogeneous solution" within 1 hour.
Das Rühren wurde während weiterer 4 Stunden fortgesetzt und die Mischung wurde über Nacht stehengelassen» Die Reaktiohs-Stirring was continued for an additional 4 hours and the mixture was left to stand overnight.
ßAD ORIGINALßAD ORIGINAL
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masse wurde auf 7O0C bei 5 mm getoppt. Die Ausbeute betrug
I96 £ (93 ,0 Ausbeute) eines gelblichen Produkts. Dieses Produkt
ergab die folgende Analyse:
Analyse; mass was topped to 7O 0 C at 5 mm. The yield was 196 pounds (93.0 yield) of a yellowish product. This product resulted in the following analysis:
Analysis;
disulfidDi- (tert-butyl) -
disulfide
trisulfidDi- (tert-butyl) -
trisulfide
teti^asulfidDi- (tert-butyl) -
teti ^ asulfide
Die vorstehend beschriebene Umsetzung wurde unter Anwendung von υ verschiedenen Arten von polaren Lösungsmitteln wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.The reaction described above was used repeated by υ different types of polar solvents. The results obtained are in compiled in the table below.
009852/2164 bad oh,g.nal009852/2164 bad oh, g.nal
O
33
c> .
Z ο
O
33
c>.
Z
Diaulfid,Mol-# TrisucA η a 1 y
Diaulfide, Mol- # Trisuc
lifidse
lifid
■f
■
Als Beispiel eines nicht-polaren lösungsmittels wurde
bei der Umsetzung Tetrachlorkohlenstoff mit den gleichen Mengen an Reaktionsteilnehmern und Katalysator und unter
ähnlichen Arbeitsbedingungen angewendet· Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Analyse ι As an example of a non-polar solvent, carbon tetrachloride was used in the reaction with the same amounts of reactants and catalyst and under similar working conditions.The following results were obtained:
Analysis ι
Schwefel 52,2#Sulfur 52.2 #
Disulfid 0,8 #Disulfide 0.8 #
Trisulfid 10,0Trisulfide 10.0
Tetrasulfid 89,2Tetrasulfide 89.2
Es ist ersichtlich, daß das bei Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff erhaltene •"■eaktionsprodukt für den Gebrauch in Einrichtungen oder Anlagen, die gegenüber der korrodierenden Wirkung von Schwefel empfindliche Metalle enthalten, nicht geeignet ist. Obgleich derartige Reaktionsprodukte Hochdruckeigenschaften einem Schmieröl erteilen können, sind sie aufgrund ihrer Beschränkung hinsichtlich ihrer korrosiven Wirkung als Zusätze in der Schmiermitteltechnik weniger erwünscht.It can be seen that this is when using carbon tetrachloride received • "■ reaction product for use in facilities or systems that use metals that are sensitive to the corrosive effects of sulfur included, is not suitable. Although such reaction products Extreme pressure properties can impart to a lubricating oil, they are due to their limitation with regard to their corrosive effect as additives in lubricant technology is less desirable.
Die Reaktionsprodukte gemäß der Erfindung erwiesen siqh sowohl in Schmiermittelmassen ale brauchbar als auch nicht korrosiv in den normalen Zusatzkonzentrationen. Die Zusätze können in Mengen von 0,01 gew.-# bis 10 Sew.-9£ zur Anwendung gelangen.The reaction products according to the invention have been found to be useful in lubricant compositions as well not corrosive in the normal additional concentrations. The additives can be used in amounts from 0.01 wt .- # to 10 Sew.-9 £ come into use.
009852/2164 bad009852/2164 bathroom
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Geeignete Schmieröle umfassen Mineralöle mit einer für Schmiermittel geeigneten Viskosität und synthetische öle, und insbesondere synthetische Esteröle, die aus dicarbonsäuren und einwertigen Alkoholen, z.B. Di-(2-äthylhexyl)-sebacat, und aus Monocarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen, z.B. Ester von Trimethylolpropan und von Pentaerythrit und von Säuren mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen hergestellt sind· Andere synthetische Schmiermittel umfassen fließfähige, polyolefinische Medien, z.B, Polydecen, Polyalkylenoxydflüssigkeiten, organosubstituierte Siliconflüssigkeiten und Polyacetale. Ferner können Schmierölmassen andere Zusätze einschließen, die weitere erwünschte Eigenschaften liefern, z.B. Reinigungsmittel, Gleßpunkterniedrigende Mittel, (pour point depressants), Antioxydationsmittel und andere bekannte Zusätze.Suitable lubricating oils include mineral oils of suitable viscosity for lubricants and synthetic ones oils, and especially synthetic ester oils derived from dicarboxylic acids and monohydric alcohols, e.g. di- (2-ethylhexyl) sebacate, and from monocarboxylic acids and polyhydric acids Alcohols, e.g. esters of trimethylolpropane and of pentaerythritol and of acids with up to 30 carbon atoms other synthetic lubricants include flowable, polyolefinic media, e.g., polydecene, Polyalkylene oxide fluids, organosubstituted silicone fluids, and polyacetals. Furthermore, lubricating oil masses include other additives which provide other desirable properties, e.g., detergents, pour point depressants Agents, (pour point depressants), antioxidants and other known additives.
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(cj einen Aldehyd/ insbesondere Aceton,or a ketone
(cj an aldehyde / especially acetone,
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0559973A1 (en) * | 1989-11-13 | 1993-09-15 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Reducing copper corrosiveness of organic polysulfides |
EP0554011A2 (en) * | 1992-01-31 | 1993-08-04 | Ethyl Corporation | Process for hydrocarbyl trisulfide product |
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