DE1618529A1 - Hydrogenation process - Google Patents

Hydrogenation process

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DE1618529A1 DE19671618529 DE1618529A DE1618529A1 DE 1618529 A1 DE1618529 A1 DE 1618529A1 DE 19671618529 DE19671618529 DE 19671618529 DE 1618529 A DE1618529 A DE 1618529A DE 1618529 A1 DE1618529 A1 DE 1618529A1
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Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEGERDR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEGER

Fernruf: 224941Telephone: 224941

{'26 6060){'26 6060)

a München s,a Munich s,

MülierstraBe 31Mülierstrasse 31

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M 21 rir>M 21 rir>

Case H. *9 OH* Case H. * 9 OH *

Beschreibungdescription

l'aSsntgesuchl'assnt application

der FIrjaa IHFSRIAL CHBMXCAL INDUSTRIES MMIiEED,the FIrjaa IHFSRIAL CHBMXCAL INDUSTRIES MMIiEED,

Londonϊ EnglandLondonϊ England

betreffendconcerning

"Hyüriorverfahren""Hyurior procedure"

Prioritäten: 7. Fobrviar 1966 - GroßbritannienPriorities: 7th Fobrviar 1966 - Great Britain

Pie Erfindung bezieht sich auf ein Hydrienrerfahren,Pie invention relates to a hydration process,

Erfindungegemäß iisafaßt oin Hydrierverfahren das Inberiüirungbringen einer VerlJinduag mit Ί oder mehr olefinischen be Ziehung β« wöiiie acetylenisöhoii Bindungen und von molekularen Y/aseerBtoff in' einer Fiüßsigkeitsphaae, die in Lösung einen Rhodiunkomplex mit einem Gehalt an Rhodium9 einem aaioniecben Element beziehungsweise einer änionischen Gruppa und einer Verbindung der Formel YH1R91R1'5 im Molverhältnis von Rhodium : anlonischee Element beziehungsweise anionisch© Gruppe s Verbindung der Formel YR1R111R11'Erfindungegemäß oin hydrogenation iisafaßt the Inberiüirungbringen a VerlJinduag with Ί or more olefinic be drawing β "wöiiie acetylenisöhoii bonds and molecular Y / aseerBtoff in 'a Fiüßsigkeitsphaae that a Rhodiunkomplex containing rhodium 9 a aaioniecben element or a änionischen Gruppa in solution and a compound of the formula YH 1 R 91 R 1 ' 5 in the molar ratio of rhodium: anionic element or anionic © Group s compound of the formula YR 1 R 111 R 11 '

~ 2 - ■ 209820/1166 ~ 2 - ■ 209820/1166

von 1 : 1 : 1 bis 1 : 1 : 4 enthält. In der Formel Yfi'R11R1 * · steht 7 für Arsenj Antimon beziehungsweise vorzugsweise Phosphor. E1, R'3 und E"*, v/s lohe gleich oder verschieden sein können, sind Kohlenwasserstoff gruppen, substituierte Kohlenwasserstoffgruppen beziehungsweise heterocyclische Gruppen.from 1: 1: 1 to 1: 1: 4. In the formula Yfi'R 11 R 1 * · 7 stands for arsenic antimony or preferably phosphorus. E 1 , R ' 3 and E "*, v / s lohe can be identical or different, are hydrocarbon groups, substituted hydrocarbon groups or heterocyclic groups.

Das anionische Element beziehungsweise die anionische Gruppe kann eine Cyanidgrupp©, eine Cyanatgruppe, ein Carbonsäurerest (carboxylate group), wie die Acetatgruppe, oder die Gruppe SnCl," sein. Vorzugsweise ist das anionische Element beziehungsweise die anionische Gruppe Halogen, insbesondere Chlor, Brom beziehungsweise Jod.The anionic element or the anionic group can be a cyanide group, a cyanate group, or a carboxylic acid residue (carboxylate group), such as the acetate group, or the group SnCl, ". Preferably the anionic element or the anionic group halogen, in particular chlorine, bromine or iodine.

Die Kohlenwasser stoff gruppen R', R*' und R"* können Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- beziehungsweise Alkylarylgruppen sein. Vorzugsweise ist die Kohlenwasserstoff gruppe eine Alkylgruppe, insbesondere eine niedere Alkylgruppe mit 1 bid 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Äthylgruppe, oder eine Phenyl-, Tolyl- beziehungsweise Bensylgruppe. Substituierte Kohlenwasserstoff gruppen umfassen solche Gruppen wie Alkoxyphenylgruppen, beispielsweise Methoxyphenylgruppen, und die Pyridylgruppen sind Beispiele für geeignete heterocyclische Gruppen·The hydrocarbon groups R ', R *' and R "* can be alkyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl groups be. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group, in particular a lower alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, for example an ethyl group, or a phenyl, Tolyl or bensyl group. Substituted hydrocarbon groups include such groups as alkoxyphenyl groups, e.g. methoxyphenyl groups, and the pyridyl groups are examples of suitable heterocyclic groups.

Bevorzugte Holverhältnisse von Rhodium : anionisohes Element beziehungsweise anionische Gruppe : Verbindung der Formel YJR1H91R*" sind 1:1: 2 und 1:1:5, insbesondere das letztere.Preferred proportions of rhodium: anionic element or anionic group: compound of the formula YJR 1 H 91 R * "are 1: 1: 2 and 1: 1: 5, in particular the latter.

Zweckmäßigerweise umfassen Rhodiumkomplexe *ur Verwendung imAppropriately include rhodium complexes * for use in

- 3 -209820/1166- 3 -209820/1166

i>.dimssßeiaäß»ß Verfahren fixe in der scbwebeudon deutschen Patenta»iseichmg I ^O 108 IVa/12g derselben Anmelderi» offenbarten Komplexe clc-\c Fercsael Bh(X)(H1H43R111T)5 , worin X für ein anionisches Element borsicimngsweiße eine anionische Gruppe steht. Besonders brauchbare Komplexe'sind diejenigen, in-welchen P.1, R*1 und R11' Fhenylgruppen beziehungsweise substituierte Rxenylgruppen, beispielsweise p-Tolyl- beziehungsweise p-Methoxyphenylgruppen, bedeuten«i> .dimssßeiaäß »ß method fixe in the scbwebeudon German Patenta» iseichmg I ^ O 108 IVa / 12g of the same applicanti »disclosed complexes clc- \ c Fercsael Bh (X) (H 1 H 43 R 111 T) 5 , where X is an anionic element borosicimngsweiß an anionic group. Particularly useful complexes are those in which P. 1 , R * 1 and R 11 'denote fhenyl groups or substituted rxenyl groups, for example p-tolyl or p-methoxyphenyl groups, "

Es wurde festgestellt, daß die Komplexe der FormelIt was found that the complexes of the formula

M *^)x » wenn sie in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst sind, 1 der Gruppen der Formel B1R11R111T unter Bildung von Polymeren der Formel IRh(X)(B1R11R111T)2J , worin η din« s*08® Zahl, im allgemeinen 2, ist, verlieren können. Derartige Komplexe mit einem Molverhältnis von Rhodium : anionisches Element beziehungsweise anionische Gruppe : Verbindung der Formel H1H11R** 1T von 1:1:2 fallen unter die Erfindung. M * ^) x »when dissolved in a suitable solvent, 1 of the groups of the formula B 1 R 11 R 111 T to form polymers of the formula IRh (X) (B 1 R 11 R 111 T) 2 J, in which η din «s * 08 ® number, generally 2, is, can lose. Such complexes with a molar ratio of rhodium: anionic element or anionic group: compound of the formula H 1 H 11 R ** 1 T of 1: 1: 2 are included in the invention.

Andere Bhodiumkomplexe, welche, wenn sie in Lösung gebracht werden, das festgesetzte Ifolverhältnis von Rhodium t anionisohes Element beziehungsweise anionische Gruppe : Verbindung der Fornel R1R11B111T ergeben, umfassen Komplexe mit einem Gehalt an Wasserstoff, wie Hh(H)2(X)(B1B11R111T)5 , die durch Schütteln von Suspensionen von Rh(X)(R1R* 1R1 "T), in Äthanol und in einer Wasserstoff atmosphäre, wobei der erwünscht· Komplex schließlich (eventually) abfiltriert wird, hergestellt werden können.Other Bhodiumkomplexe which, when they are brought into solution, fixed Ifolverhältnis of rhodium t anionisohes element or anionic group: the compound of Fornel R 1 R 11 B give 111 T, complexes comprise a content of hydrogen, as Hh (H) 2 (X) (B 1 B 11 R 111 T) 5 , by shaking suspensions of Rh (X) (R 1 R * 1 R 1 "T), in ethanol and in a hydrogen atmosphere, the desired · complex finally (eventually) filtered off, can be produced.

Der Komplex von Rhodium, anionischem Element beziehungsweise anionisoher Gruppe und Verbindung der Formel R4B' 'B'' 'T kann inThe complex of rhodium, anionic element or anionic group and compound of the formula R 4 B '' B '''T can be used in

■f - ■ f -

209*20/1166209 * 20/1166

dursh getrennte Zugabe von V0i?Maducgo& (RbXZg)n unät IH1R0'R"" hergestellt werden.by separately adding V0i? Maducgo & (RbXZg) n and IH 1 R 0 'R "".

In der Formel (RhXZg)n kann 2 für ein Monoolefin, beispielsweise Üfchylen» Cyclohexen beziehungsweise Qycloocton, stehen, in wolchem Falle η 2 ist, ode.t» ein acyclisches konjugiertes Diolefin, beispiQlsweise Butadien, darstellen, in welchem Falle η 1 ist··In the formula (RhXZg) n , 2 can represent a monoolefin, for example, cyclohexene or cyclooctone, in which case η is 2, or an acyclic conjugated diolefin, for example butadiene, in which case η is 1 ·

Verbindungen der Formel (RhXZg)n können, wenn Z ein Monoolefin irr';, durch Umsetsen von in Alkohol golößtea Rhodiuntrichlorid mit dam passenden Monoolefin, beispielsweise Cyeloocten, worauf im allgemeinen der erwünschte Komplex ausfällt, hergestellt werden. Wenn Z ein acyclisches konjugiertes Diolefin ist, kann (RhXZg) durch Digerieren de3 Komplexes (RhCl £cyclooctönjg)g mit dem passendoij. Diolefin, beispielsweise Butadien, hergestellt wercLen. Das Cycloocter, welches freigesetzt w5.rd, wird mit einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem niedrigsiedenden Paraffin, weggewaschen, wodurch der erwünschte Komplex zurückbleibt. Das Ej'drierverfahren ist besonders wirksam, wenn ITR1R1 *Rlfi Triphenyl« phosphin, Tri-(p-tolyl)-phosphin beziehungsweiae Tri-(pHmethoxypheny30' -phosphin ist und (ShXZg)n RhCl JButadienlg iot·Compounds of the formula (RhXZg) n can, if Z is a monoolefin irr ';, by reacting rhodium trichloride, which is golößtea in alcohol, with the appropriate monoolefin, for example cyelooctene, whereupon the desired complex generally precipitates. If Z is an acyclic conjugated diolefin, (RhXZg) can be obtained by digesting the complex (RhCl £ cyclooctönjg) g with the passendoij. Diolefin, for example butadiene, are produced. The cycloocter which is released is washed away with a suitable solvent, for example a low-boiling paraffin, whereby the desired complex remains. The Ej'drierverfahren is particularly effective if ITR 1 R 1 * R lfi triphenyl «phosphine, tri- (p-tolyl) -phosphine or tri- (pHmethoxypheny30'-phosphine and (ShXZg) n RhCl JButadienlg iot ·

Olefine, welche durch das Verfahren hydriert worden können, tv-iifassen acyclische Olefine mit einer endständigen Doppelbindung, iBie Octan-(1), acyclische Olefine mit einer, nicht endständigen I'oppeXbindung, wie 0cten*-(2), acyclische Olefine mit 2 odor mehr konjugierten DoppeJMndmxgen, wie Butadien, beziehungsweise acycli« Bulle Olefine mit 2 oder mehr nicht konjugierten Doppelbindungen·Olefins which can be hydrogenated by the process include acyclic olefins with a terminal double bond, iBie Octane (1), acyclic olefins with a non-terminal I top bond, like octene * - (2), acyclic olefins with 2 or more conjugated DoppeJMndmxgen, such as butadiene, or acycli « Bulle olefins with 2 or more unconjugated double bonds

.'■"■" - 5 - 209820/1166 . '■ "■" - 5 - 209820/1166

Vis.® aeyelische. Olefin kann ein© gerade oder verzweigte Kohlenstoff- liQi.iiQv wofü:e Hiisobuten ©isi Beispiel ist, haben und kann durch andere os?ga»,ischs Grnppea substituiert sein» wofür Aeyrlnitril, Stys?ol issasL ungesättigt© Ketone,-wie Bicyclo~föt5,il-non-2~eil~9--on, Vis.® aeyelic. Olefin can be a straight or branched carbon liQi.iiQv for which: e isobutene © isi example, have and can be substituted by other os? Ga », ischs Grnppea» for which aeyrlnitril, Stys? Ol issasL unsaturated © ketones, -like bicyclo ~ fö t 5, il-non-2 ~ eil ~ 9 - on,

Beispiele sind, ■ . ■Examples are, ■. ■

Bas Olefin kam auch ein cyclischss Olefin mit 1 oder mehr ole-.Cisiise&en Bindungen, beispielsweise Vinylcyclohexen beziehungsweise ÖgrGlöhsxön, sein* --"-".■■" . ■The olefin was also a cyclic olefin with 1 or more olefins Bonds, for example vinylcyclohexene respectively ÖgrGlöhsxön, sein * - "-". ■■ ". ■

Die aaetylenische Doppelbindung kann endetändig oder nicht endständig sein. Es können auch A oder mehr acetylanischo Bindungen vorliegen, die Terbiia&img kann eine gerade oder versweigte Kohlen- BtoffkBtt® haben und os können andere Substituenten vorhanden seinf The aetylenic double bond can be terminal or non-terminal. There can also be A or more acetylanic bonds, the terbia & img can have a straight or branched carbon BtoffkBtt® and other substituents can be present f

wie in as in

s? Hjfdrierirerfaiiroia Jcann in der Verbindung mit einer olefinischen beaiehTingswei.se acetylenischan Bindung als 3Jösungsmittel durchgeführt werden, vorausgesetzt, daß der Rhodiumkomplex in der ¥erbiadiing löslich iat. Es wird voraugsweise in einems? Hjfdrierirerfaiiroia Jcann in connection with an olefinic but there are also acetylenic bonds as solvents be carried out provided that the rhodium complex in the ¥ erbiadiing soluble iat. It is presumably in one

n.Lösungsmittel, beispielsweise aromatiechen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol beziehungsweise Toluol, Alkoholen, wie Äthanol, Jus torn. j. wie Äthylacetat, Ketonen, wio Aceboa, Paraffinen, wie i*-Kittran, vzd Torzugsweise Ithern, Insbesondere Tetrahydrofuran,n.Solvents, for example aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, alcohols such as ethanol, jus torn. j. such as ethyl acetate, ketones, wio aceboa, paraffins such as i * -Kittran, vzd tor preferably ithern, especially tetrahydrofuran,

.-.Obwohl das Bydrierverfahx-on bei erhöhter iBemperatur, beiapiela- ;-:-.:lr!(:v M& &\\ 800C, d^rchgoi'uhst..werden kann", ist es ein besonders.-. Although the hydrogenation process can be carried out at elevated temperatures, atapiela-; -: - .: lr! (: V M & \\ 80 0 C, d ^ rchgoi'uhst .. ", it is a special one

20982Q/116620982Q / 1166

vorteilhaftes Merkmal des Verfahrens, daß die Hydrierung häufig bei Rauate&paratur durchgeführt warden kann·advantageous feature of the process that the hydrogenation often occurs Rauate & paratur can be carried out

Bas Yerfahren ψ&τα. vorzugsweise bei Atmosphärendruck durchgeführt , as Zoranen jedoch gegebenenfalls erhöhte Drücke, bei spie Isbis au 5 Atm« angewandt werden· Der Wasserstoff kann allein mit einem inerten Gas, wie Stickstoff, vermischt» verwendetBas Yerfahren ψ & τα. preferably carried out at atmospheric pressure, as Zoranen, however, if necessary, elevated pressures, if up to 5 atm, "can be used · The hydrogen can be used alone mixed with an inert gas such as nitrogen"

Die Produkte des Verfahrens sind Paraffin- beziehungsweise Cysloparaffinverbindungen aus den Verbindungen mit olefinischen Bindungen und Paraffin- und/oder Olefinverbindungen aus den Ver-Mnö.ungea mit acetylenischea Bindungen» lsi letztgenannten Fall kann die Wasserstoff auf nähme so gesteuert werden» daß die acetyleni Bindung entweder zu einer olef inischen Bindung oder zxl einer gesättigten Bindung hydriert wird; beispielsweise kann Phenylsu Styrol beziehungsweise Ithylbensol hydriert werden·The products of the process are paraffin or cysloparaffin compounds from the compounds with olefinic bonds and paraffin and / or olefin compounds from the compounds with acetylenic bonds. In the latter case, the hydrogen uptake can be controlled so that the acetylenic bond is either is hydrogenated to an olefinic bond or to a saturated bond; For example, phenylsu styrene or ethylbene sol can be hydrogenated

Die Erfindung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden^ Beispiele näher erläutert.The invention is not intended to be limiting in light of the following ^ Examples to be understood are explained in more detail.

Beiapiel 1Example 1

Ia diesem Beispiol wurde das %drierverfahren in einer Lösung, ferbindungoa dor ΡοώεοΙ (BhXZg) und 3CR1R19H1** zugesetzt durchgeführt« .·-.''Ia this example, the% drier method was carried out in a solution, compound oa dor ΡοώεοΙ (BhXZg) and 3CR 1 R 19 H 1 ** added ". · -."

BADORlQiNAL - 7 -BADORQiNAL - 7 -

209820/1166209820/1166

n war EhClfButadienL beziehungsweise · looGteEi]2)2 . YE1R10H11' war Triphenylphosphin der Forms! P(O6Hk)7 beziehungsweise 3?ri-(p-methoacypb,enyl)-pho3pliin.der Formel P(p -· H5-C - C n was EhClfButadienL or · looGteEi] 2 ) 2 . YE 1 R 10 H 11 'was triphenylphosphine of the forms! P (O 6 Hk) 7 or 3? Ri- (p-methoacypb, enyl) -pho3pliin. Of the formula P (p - · H 5 -C - C

Sfj wurde eine lTez-.ge (RIaXZg)n * <*ie &v,sx'elchte, tua 1,2 χ 10 tic i?2|jx ip"^ MoI Rhodium zu ergeben {θ¥θ4·5 g (RhCl[cycloocten] g) bssi£hxmg£:weise 0,031 g RhCl[Butadien"?X, in einen Kolben eingewogea. B«?nn wurden Ί bis 4· cm*^ einer Lösung von YR1H11R0?* in TetralX'dr^fi22?an stigegeben, wobei jeder Kubikzentimeter der Lösung V15 x W4- Mol YH1H^R1«c enthielt. Das Volumen im Kolben wurde ra.il; Tetrahydrofuran auf 5 car aufgefüllt beziehungsweise er-Sfj became a lTez-.ge (RIaXZg) n * <* ie & v, sx'elchte, tua 1,2 χ 10 tic i ? 2 | jx ip "^ MoI rhodium to yield {θ ¥ θ4 · 5 g (RhCl [cyclooctene] g) bssi £ hxmg £: wise 0.031 g RhCl [butadiene"? X , weighed in a flask a. B «? Nn Ί to 4 · cm * ^ of a solution of YR 1 H 11 R 0 ? * In TetralX'dr ^ fi22? An were added, each cubic centimeter of the solution being V15 x W 4 - moles of YH 1 H ^ R 1 « C contained. The volume in the flask was ra.il; Tetrahydrofuran filled up to 5 car or

mid die Lösung wurde in Stickstoff geschüttelt, bie sie homogou. ware Der Kolben wurde mit Wasserstoff gespült, es wurde 1W mid the solution was shaken in nitrogen, it bie homo gou. ware The flask was flushed with hydrogen, it became 1W

zugegeben und die Mischung wurde in Wasserstoff ge-. Die Wasserstoff absorption wurde mittels einer Gaslȟj?ette gemessen.added and the mixture was in hydrogen. The hydrogen absorption was carried out by means of a gas jet measured.

Te. dun meisten Fallen war die Wasserstoffaufnahme im wesent-3n quantitativ (220 am* bei Normal temperatur und NorttaldrucJc .Po]). In der folgenden Tabelle I sind die Zeiten, die bei -:.e?i verschiedenen Lösungen erforderlich waren, im die Waeserstoff- η au absorbieren, angegeben.Te. In most cases the hydrogen uptake was essentially quantitative (220 am * at normal temperature and low pressure .Po]). In Table I below are the times when - i were required different solutions :. e, in the Waeserstoff- η au absorb indicated.

-β--β-

BAD ORIG!NAL BAD ORIG! N AL

209820/1166209820/1166

Tabelle J Table J

is» O COis » O CO

BhCl [Butädie^
BhCi [ButadienBhCl [Butadie ^
BhCi [butadiene

(BhCl
(HhCl
(BhCl(BhCl
(HhCl
(BhCl

(RhCX j#(RhCX j #

(HhCl [Cyclooctenj(HhCl [cyclooctenj

(HhCl [cfysX(HhCl [cfysX

YP 9R''T"*·YP 9 R``T "* ·

P(P-P (P-

iC - O 5° - °iC - O 5 ° - °

eC r OeC r O

_o - o Molverhältnis von
Hh s X : YR9R'»R*' _o - o molar ratio of
Hh s X: YR 9 R '»R *'

: 1 ί 2: 1 ί 2

1:1:51: 1: 5

: 1 j 4: 1 y 4

ίί

ί 2
: 3 ί 2
: 3

Λ : Λ :

: 1 : 1: 1: 1

■:. 1 : 2 ■ :. 1 : 2

: 1 i 5: 1 i 5

: 1 : 4: 1: 4

AbsorbiertesAbsorbed

in·,in·,

190 190190 190

190190

190 190 190190 190 190

190 80190 80

Zeit intime in

MinutsnMinutsn

14,5 >17014.5> 170

>>

Beispielexample

diesem Beispiel wurde die Hydrierung in Gegenwart eines this example was the hydrogenation in the presence of a

des* Formel iiöiClipS^^jP)^
!Complex mra&e durofc. Bie^ettla^sen^eiiie^ ji3äiing: Vodii'':..- ' ::*. RhGl( ^C6H5I^P)^ «JHiCl(JPito^>Λ i» BenBoa, «Ehrend 50 Minuten, vvo.vauf der Komplex in 82% -iger Ausbeute anafieI, hergestellt.des * Formula iiöiClipS ^^ jP) ^
! Complex mra & e durofc. Bie ^ ettla ^ sen ^ eiiie ^ ji3äiing : Vodii '': ..- ' :: *. RhGl (^ C 6 H 5 I ^ P) ^ «JHiCl (JPito ^> Λ i» BenBoa, «Ehrend 50 minutes, vvo.vauf the complex in 82% yield anafieI, produced.

Es irjurden O,i?55 g des Komplexes, 5 cm^ Tetrahydrofuran und p Cyclohexen in Wasserstoff geechüttelt. In 55 Minuten wurden cm^Vfesserstoff (bei Kons^ltemperatur und Normaldruck geaesabsorbierte -.."'' :- V "■"-■■.."- ". .■ ;: . : 0.15 g of the complex, 5 cm ^ tetrahydrofuran, and p cyclohexene were shaken in hydrogen. ::; "■ - ■" - ■■ .. ": 55 minutes cm ^ Vfesserstoff (geaesabsorbierte were at Cons ^ oil temperature and atmospheric pressure - - .." V ''"...

' ■'■ Beispiel 3 '■' ■ Example 3

Bas obige ungesättigte Keton konnte bei Haumteoperatur- und "lüsgebungsdruckbedlTigungen mit herlcömmlichan Hydrierkatalysatoren vollständig reduziert werden·The above unsaturated ketone could be completely reduced under skin temperature and release pressure conditions with conventional hydrogenation catalysts.

a) Es wurde einer Lösung von 0,115$ g RhCl(Fe6HeI^P)χ 5 exa^ Tetrahydrofuran und Ί, 1-7 g dee Ketones in Wasserstoff geschüttelt. Die theoretische Waeserctoffmenge wurde in 100 Minuten absorbiert· Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und der Rücketand wurde mit Petroleum beaiohuagsweise Mineralöl extrahiert. Der Auszug wurde stehengelassen, festes a) A solution of 0.115 g RhCl (Fe 6 HeI ^ P) χ 5 exa ^ tetrahydrofuran and Ί, 1-7 g dee ketones in hydrogen was shaken. The theoretical Waeser ctoffmenge was absorbed in 100 minutes · The solvent was distilled off and the Rücketand was extracted with petroleum beaiohuagsweise mineral oil. The extract was left standing, solid

209820/1166209820/1166

Material wurde abfiltriert und das Petroleum beziehungsweise Mineralöl wurde abdestilliert« Der Rückstand wurde aua Petroleum beziehungsweise Mineralöl umkristallisiert, wodurch eich das hydrierte Keton, ;■ welches durch Massenspektrografie und sein Ultrarotspektrum identifiziert wurde, ergab· 1Material was filtered off and the petroleum respectively Mineral oil was distilled off. The residue was recrystallized from petroleum or mineral oil, thereby calibrating the hydrogenated ketone,; ■ which by mass spectrography and its ultra-red spectrum was identified gave x 1

b) Der Vernuch a) wurde unter Verwendung von 0,45 βb) The Vernuch a) was using 0.45 β

(RhCl[Cycloocten]2>2 und 0,13 gf(p - CgH4 - O - CH»), an Stelle des ShGl(TCgH^j^P), wiederholt· Wiederum wurde die theoretische Wasserstoffmenge absorbiert und das hydrierte Produkt isoliert.(RhCl [cyclooctene] 2> 2 and 0.13 gf (p - CgH 4 - O - CH »), instead of the ShGl (TCgH ^ j ^ P), repeated. Again the theoretical amount of hydrogen was absorbed and the hydrogenated product was isolated .

Beispiel 4Example 4

Beispiel 1 wurde unter Verwendung von verschiedenen Komplexen wiederholt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt·Example 1 was made using various complexes repeated. The results are summarized in the following table II

209820m 66209820m 66

•sal• sal

a Ra R

UN UN UN UNUN UN UN UN

UN UN UN UNUN UN UN UN

§ g§ g

SiSi

(S(P UN KN 4 «j- Φ UNUN KN 4 «j- Φ UN

CM (M Cs. (MCM (M Cs. (M

IhYou

K\K \

KNKN

Oi KN 4-Oi KN 4-

T*T *

CM KNCM KN

T-T-T"TT - T "

KN KN KN KNKN KN KN KN

I iI i

O fO f

KN KNKN KN

KNKN

ifif H r-t r-l f-4 O O O OH r-t r-l f-4 O O O O

O OO O

V^ V_/V ^ V_ /

Pipi

(Lt Pt P4 pn (Lt Pt P 4 pn

KN KN KNKN KN KN

' UN UN UN'UN UN UN

rrt EQ rrtrrt EQ rrt

φ ^j φ ο ο,οφ ^ j φ ο ο, ο

TVTV

CUCU

CM CMCM CM

O OO O

ΙέΙέ

CMCM

CM CM (M CVI "» *"^ *~s r~\ (M <M (M CMCM CM (M CVI "» * "^ * ~ s r ~ \ (M <M (M CM

•p -p ο· ο• p -p ο · ο

ο ο οο ο ο

JL JL Ji J^JL JL Ji J ^

O OO O

O O t-lO O t-l

O O OO O O

(M CM(M CM

CM (MCM (M

TTTT

4949 4>4>

OO

OO

O CjO Cj

•P O O O• P O O O

Q O. QQ O. Q

H HH H

v—·v— ·

209820/1166209820/1166

Beispiel 5 Example 5

Die folgenden Katalysatorsyateme wurden in 5 cn Beasol beziehungsweise 5 ca Tetrahydrofuran gelöst« Es wurde 0,5 cm* Acrylnitril zugegeben und die Wasserstoff aufnähme wurde gemessen· Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III »uaanmtönge stelltThe following catalyst systems were in 5 cn Beasol respectively 5 ca tetrahydrofuran dissolved «It was 0.5 cm * Acrylonitrile was added and the hydrogen uptake was measured The results are given in Table III below

Tabelle IIITable III

Katalysatorcatalyst Lösungsmittelsolvent Zeit» die erforderlichTime »the required
war, um 80 cm^ Wasserwas to 80 cm ^ of water
stoff SBU absorbierenabsorb fabric SBU Ih(H)2CK [C6H5J5P)3
Ih(H)2ClC [C5H5J5P)5 Ih (H) 2 CK [C 6 H 5 J 5 P) 3
Ih (H) 2 ClC [C 5 H 5 J 5 P) 5 Te trahydrofuran.
Benzol .Tetrahydrofuran.
Benzene. 8 Minuten8 minutes
8 Minuten8 minutes .RhCX ^ycloocten}2)2 + 4 P(CgHe)5
RhC). [QyClOOCtOn]2)2 + H- FCCgH^.RhCX ^ ycloocten} 2 ) 2 + 4 P (CgHe) 5
RhC). [QyClOOCtOn] 2 ) 2 + H- FCCgH ^ TetrahydrofuranTetrahydrofuran
BensolBensol 11 Minuten11 minutes
15 Minuten15 minutes

Beispiel 6Example 6

Es wurde 0,1155 S Rh(H)2Cl(JCgHj5P)5 in 5 cm' Tetrahydrofuran und 1 crn^ Cydohexeii in einer Wasserstoff atmosphäre geschüttelt. In 60 Minuten waren 137 cn? Wasserstoff absorbiert.It was shaken 0.1155 S Rh (H) 2 Cl (JCgHj 5 P) 5 in 5 cm 'tetrahydrofuran and 1 cm ^ Cydohexeii in a hydrogen atmosphere. In 60 minutes were 137 cn? Hydrogen absorbed.

PatentansprücheClaims

COPYCOPY

INSPECTEDINSPECTED

209820/1166209820/1166

Claims (2)

, gcTip Pari nicht geankert wf- Patentansprüche 1618529, gcTip Pari not anchored wf claims 1618529 1.) Hjdriervei'f ahren durch Inberiilirungbringen einer Verbindung mit 1 oder mehr olefinischen beziehungsweise acetyIonischen Bindungen und von molekularem Wasserstoff in einer Flüseigiiei tsphase, dadurch gekennzeichnet, da£ man ala 31Üssigiealta« phase eine solche, welche in Lösung einen Rhodiumkomplex mit einem Gehalt an Rhodium, einem anionischen Element besie-, hungsweise einer anioni3chen Gruppe und einer Verbindung ier Formel YR1R1 'H"1, worin 1 für Arsen, An-fcimon beziehungsweise vorzugsweise Phosphor steht und R1, H1' und R""1, welche gleich oder verschieden sein können, Kohlenwasserstoff gruppen, substituierte Kohlenwasserstoff gruppen besi©- .-hungsweise heterocyclische Gruppen bedeuten, ia MolTrerhältnis von Rhodium : anionisches Element beslehungaweiae anionische Gruppe : Verbindung dar Formel YH4H11R1" von '1:1:1 bis 1 ι 1 : 4> enthält, verwendet·1.) Hydrogenation by bringing a compound with 1 or more olefinic or acetylonic bonds and molecular hydrogen into a liquid phase, characterized in that one is as a liquid phase one which in solution contains a rhodium complex with a Rhodium, an anionic element including an anionic group and a compound of the formula YR 1 R 1 'H " 1 , in which 1 stands for arsenic, antimony or, preferably, phosphorus and R 1 , H 1 ' and R"" 1 , which can be the same or different, hydrocarbon groups, substituted hydrocarbon groups besi © -, or heterocyclic groups, generally the molar ratio of rhodium: anionic element as well as anionic group: compound of the formula YH 4 H 11 R 1 "of '1: 1 : 1 to 1 ι 1: 4> contains, uses 2.o) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet 9 daß aan ala Rhodiumkomplex ein Polymer dar Formel [Rh(X)(R1R1'R" 1Y)2Jn ,, worin η eine ganae Zahl, vorsuga-T/ei3e 2, 1st, verwendet. 2.o) The method according to claim 1, characterized in 9 that aan ala rhodium complex is a polymer formula [Rh (X) (R 1 R 1 'R " 1 Y) 2 J n ,, wherein η is a ganae number, vorsuga- T / ei3e 2, 1st, used. 3o) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß map <äeii RhödiumlEomplQX ala Verbindung der Formel RhCH)2(X)CE1H'1R1 "Y)5 in die LÖauug einführt.3o) Method according to claim 1, characterized in that map <äeii RhdiumlEomplQX ala compound of the formula RhCH) 2 (X) CE 1 H ' 1 R 1 "Y) 5 introduces into the solution. M-o) Yerfahrea nach Anspruch 1, dadurch golconneeichnet, daß men Mo) Yerfahrea according to claim 1, characterized golconneeichnet that men T - 14 ~ COPY . 2 0 9820/1166 T - 14 ~ COPY. 2 0 9820/1166 T618529T618529 als Rhodiumkomplex ©inen solchen, welcher diarch getrennte Zugabe von Verbindungen der formel» (BhXZg)n wad !E'EnRHI, in welchen 2 ein MonoolefIr., vorzugsweise Äthylen, Cyelohexen besiehungsweise Qyelooetea, bedeutet, in welchem Falle η 2 ist, ©der ©in acyclisches feonjugiört©« Diolefin« vorzugsweise Butadien, darstellt« in welchem Falle & 1 ist, zur Lösung hergestellt worden ist, verwendet«as a rhodium complex of those which have the separate addition of compounds of the formula (BhXZg) n wad! E'E n R HI , in which 2 is a monoolefin, preferably ethylene, cyelohexene or Qyelooetea, in which case η is 2 , © which © in acyclic feonjugiört © «diolefin«, preferably butadiene, represents «in which case & 1 has been prepared for the solution, used« ο) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4·, dadurch gekeonseich&et, daß man als anionisches Element besiehtrngsirdise anioaisehe Gruppe eine Cyanidgruppa$ eine Cyaaatgruppe, einen Carbon» gäurerest (carboaqylate group) beziehungsweise Halogen, vorzugsweise Chlor, verwendet.ο) The method of claim 1 to 4 ·, characterized et & gekeonseich in that the anionic group is a member besiehtrngsirdise anioaisehe Cyanidgruppa $ a Cyaaatgruppe, a carboxylic »gäurerest (carboaqylate group) or halogen, preferably chlorine used. £o) Verfahren nach Anspruch 1 /bis 5» dadurch gekennseichnet,£ o) Method according to claim 1 / to 5 »characterized in that daß man als fihodiumkomplax ©isen solchen, in weloheio 1 oderthat as fihodiumkomplax © isen such, in weloheio 1 or mehr vqü R' $ R" und R*f · @in© AlSy!gruppe, voraugsweise eins solche mit 1 bis © Kohl©nstoff atomenf iaafe@s©nd©re eine Methylgruppe, ©ine Cycloalkylgruppe, eine Aryl gruppe» insbesondere eine Phenylgruppe, ein® Arylalkjlgrupp©ν insbesondere eine Benzjlgruppo s besietauagsweis© eine AlJsylarylgruppe, insbesondere ©in® Tolylgruppe, bedeuten, verwendet. more about R ' $ R "and R * f · @ in © AlSy! group, preferably one with 1 to © carbon atoms f iaafe @ s © and a methyl group, © ine cycloalkyl group, an aryl group in particular a phenyl ein® Arylalkjlgrupp © ν particular a Benzjlgruppo s besietauagsweis © AlJsylarylgruppe a particular © in® tolyl group, mean used. ?o) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch g©k©Bnai®iohnet,? o) Method according to claim 1 to 6, characterized in that g © k © Bnai®iohnet, daß man als Rhodiuinkomplex einen solchen, to w®l©h©a 1 oder mehr von Rf, H" und R''1 für eine Alkö^ph@3^1gruppe, beispielsweise ©ine Methoisjphenylgruppe,- st@h@n9 verwendet.that as a rhodium complex one such, to w®l © h © a 1 or more of R f , H "and R" 1 for an alcohol group, for example © ine Methoisjphenylgruppe, - st @ h @ n 9 used. 209820/1 166209820/1 166 ■ ' - 15 -■ '- 15 - β.) Verfahren nach Anspruch 1 bis ?, dadurch gekennzeichnet, daß s?an in Gegenwart eines inerten Losungsmittels, vorzugsweise' eines' aromatischen Kohlenwasserstoffes« insbesondere von Benzol beziehungsweise Toluol, eines Alkoholes, insbesondere von Äthanol, eines Esters, insbesondere von Äthylaeetat, eines Ketones, insbesondere von Aceton, eines Paraffines, insbesondere von n-Hexan, beziehungsweise eines Äthers~, insbesondere von Tetrahydrofuran, arbeitet·β.) Method according to claim 1 to?, characterized in that s? an in the presence of an inert solvent, preferably ' of an 'aromatic hydrocarbon' in particular of benzene or toluene, an alcohol, in particular ethanol, an ester, in particular ethyl acetate, a ketone, in particular acetone, a Paraffins, especially n-hexane, or one Ether ~, especially of tetrahydrofuran, works PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS 209820/1166209820/1166
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4973719A (en) * 1988-10-28 1990-11-27 Ranbaxy Laboratories Limited Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines
DE68900339D1 (en) * 1989-04-03 1991-11-21 Ranbaxy Lab Ltd METHOD FOR PRODUCING ALPHA-6-DEOXYTETRACYCLINES.
EP0650516B1 (en) * 1992-05-12 2002-10-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Arsine as moderator in the conversion of acetylene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2403714A1 (en) * 1973-02-01 1974-08-22 Pfizer PROCESS FOR HYDROGENATING THE EXOCYCLIC METHYLENE GROUP OF A 6-METHYLENE TETRACYCLINE

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