DE1595360C

DE1595360C - Process for the production of colored copolymers

Info

Publication number: DE1595360C
Application number: DE19661595360
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. 6900 Heidelberg; Gulbins Klaus Dr. 6703 Limburgerhof; Lange Günter Dr. 6700 Ludwigshafen; Wilhelm Hans Dr. 6951 Heinsheim. C08f 17-00 Fabian
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1966-11-04
Filing date: 1966-11-04
Publication date: 1973-01-25

Description

in welcher der Rest X eine Acryloyl-, Methacryloyl- oder Äthacryloylgruppe bedeutet, die direkt oder über Sauerstoff oder eine — N(R)-Gruppe an R₁, R₂ oder den Benzolkern A gebunden ist, in der R Wasserstoff, eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe oder eine Arylaminoalkylgruppe, R₁ eine C₁- bis C₈-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe und R₂ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet, wobei R₁ und R₂ durch Hydroxylgruppen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können und die Gesamtzahl der C-Atome jeweils in R₁ und R₂ 8 bzw. 4 nicht überschreitet und wobei R₁ und R₂ zu einem 5- bis 7gliedrigen gesättigten Ring verbunden sein können und in welchem der Benzolkern A noch ein oder zwei auxochrome Atome oder Reste tragen kann.in which the radical X is an acryloyl, methacryloyl or ethacryloyl group _{which is bonded to R 1} , R ₂ or the benzene nucleus A directly or via oxygen or an --N (R) group, in which R is hydrogen, a C ₁ - to C ₄ -alkyl group or an arylaminoalkyl group, R _{1 is} a C ₁ - to C ₈ -alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group and R _{2 is} hydrogen or a C ₁ - to C ₄ -alkyl group, where R ₁ and R ₂ can be substituted by hydroxyl groups and alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms and the total number of carbon atoms in each of R ₁ and R ₂ does not exceed 8 or 4 and where R ₁ and R ₂ form a 5- to 7-membered saturated one Ring can be connected and in which the benzene nucleus A can still carry one or two auxochromic atoms or radicals.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der farbigen Comonomeren (I) 5 bis 25 Gewichtsprozent beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge aller Comonomeren.2. The method according to claim 1, characterized in that the proportion of colored comonomers (I) is 5 to 25 percent by weight, based on the total amount of all comonomers.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß 2 bis 20 Gewichtsprozent aller Comonomeren solche sind, die im Molekül zwei und mehr Doppelbindungen oder als reaktionsfähige Gruppen N-Methylolamid-, N-Alkoxymethylamid-, Amid-, Amino- oder Hydroxylgruppen tragen, über die nach der Polymerisation eine Vernetzung des Polymerisats durch Kondensation oder Additionsreaktion herbeigeführt werden kann.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that 2 to 20 percent by weight of all comonomers are those which have two or more double bonds or in the molecule as reactive groups N-methylolamide, N-alkoxymethylamide, amide, amino or Carry hydroxyl groups via which crosslinking of the polymer occurs after the polymerization Condensation or addition reaction can be brought about.

3030th

3535

4545

Farbige Copolymerisate aus Azo- und Anthrachinonfarbstoffen mit polymerisierbaren olefinisch ungesättigten Gruppen und anderen, nicht farbigen Comonomeren sind allgemein bekannt. Man verwendetColored copolymers of azo and anthraquinone dyes with polymerizable olefinically unsaturated ones Groups and other non-colored comonomers are well known. One uses

NO₂ NO ₂

in welcher der Rest X eine Acryloyl-, Methacryloyl- oder Äthacryloylgruppe bedeutet, die direkt oder über Sauerstoff oder eine —N(R)-Gruppe an R₁, R₂ oder den Benzolkern A gebunden ist, in der R Wasserstoff eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe oder eine Arylaminoalkylgruppe, R₁ eine C₁- bis C₈-Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe und R₂ Wasserstoff oder eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet, wobei R₁ und R₂ durch Hydroxylgruppen und Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein können und die Gesamtzahl der C-Atome in R₁ und R₂ 8 bzw. 4 beträgt und wobei R₁ und R₂ zu einem 5- bis 7gliedrigen gesättigten Ring verbunden sein können und in welchem der Benzolkern A noch ein oder zwei auxochrome Atome oder Reste tragen kann.in which the radical X is an acryloyl, methacryloyl or ethacryloyl group _{which is bonded to R 1} , R ₂ or the benzene nucleus A directly or via oxygen or an —N (R) group, in which R is hydrogen a C ₁ - to C ₄ alkyl or an arylaminoalkyl group, R _{1 is} a C ₁ to C ₈ alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group and R _{2 is} hydrogen or a C ₁ to C ₄ alkyl group, where R ₁ and R ₂ can be substituted by hydroxyl groups and alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms and the total number of carbon atoms in R ₁ and R _{2 is} 8 or 4 and where R ₁ and R _{2 are connected} to form a 5- to 7-membered saturated ring can and in which the benzene nucleus A can still carry one or two auxochromic atoms or radicals.

Charakteristisch für die farbigen Comonomeren I sind deren Ortho-nitranilinstruktur sowie die polymerisierbare Gruppe X, die über Sauerstoff oder eine — NR-Gruppe (R = H, Q-C₄-Alkyl, Arylaminoalkyl) an einen der ReStCR₁ oder R₂ gebunden ist, der mindestens 2 C-Atome trägt.Characteristic of the colored comonomers I are their orthonitraniline structure and the polymerizable group X, which is bonded to one of the ReStCR ₁ or R ₂ _{via oxygen or an --NR group (R = H, QC 4 -alkyl, arylaminoalkyl)} carries at least 2 carbon atoms.

Als Substituenten am Benzolkern A kommen neben der Gruppe X ein bis zwei weitere auxochrome Atome oder Reste in Betracht, darunter vor allem Chlor sowie die übrigen Halogene, die Cyan-, Hydroxyl- und Aminogruppe und weiterhin Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acylamino-, Arylamino-, Sulfonamido-, Dialkylsulfonamido-, Alkylsulfonyl- und Arylsulfonylgruppen, wobei die Anzahl der C-Atome in diesen Resten bis zu 8 beträgt. Substituenten in den Resten R₁ und R₂ sind gegebenenfalls Hydroxylgruppen und C₁-C₄-AIkOXygruppen, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome jeweils in R₁ und R₂ 8 bzw. 4 nicht überschreitet.As substituents on the benzene nucleus A, in addition to group X, there are one or two further auxochromic atoms or radicals, including above all chlorine and the other halogens, the cyano, hydroxyl and amino groups and also alkyl, aryl, alkoxy and carbalkoxy -, alkylamino, dialkylamino, acylamino, arylamino, sulfonamido, dialkylsulfonamido, alkylsulfonyl and arylsulfonyl groups, the number of carbon atoms in these radicals being up to 8. Substituents in the radicals R ₁ and R ₂ are optionally hydroxyl groups and C ₁ -C ₄ -AlkOXy groups, the total number of carbon atoms in each of R ₁ and R ₂ not exceeding 8 or 4, respectively.

Als Beispiele für einzelne farbige Monomerei seien unter anderem genannt:As examples of single colored monomers are among others:

(2)(2)

NH-CH₇-CH,- 0-CO-CH=CH,NH-CH ₇ -CH, - 0-CO-CH = CH,

Gelbyellow

NO,NO,

/~\—NH—Ch₂-CH₂-CH₂-O-CO-CH = CH₂ Gelb NO₂ / ~ \ -NH-Ch ₂ -CH ₂ -CH ₂ -O-CO-CH = CH ₂ Yellow NO ₂

ClCl

NH-CH,- CH,-Ο—CO—CH=CH,NH-CH, - CH, -Ο — CO — CH = CH,

NO,NO,

NCNC

CH₃ CH ₃

N-SO₂ CH₃ N-SO ₂ CH ₃

* V-Nh-CH₂-CH₂-O-CO-CH=CH₂
NO₂ * V-Nh-CH ₂ -CH ₂ -O-CO-CH = CH ₂
NO ₂

NH-CH₂-CH₂-O-CO-C=CH₂
NO₂ ^CH3 NH-CH ₂ -CH ₂ -O-CO-C = CH ₂
NO ₂ ^CH3

NH-CH₂-Ch₂-O-CO-CH₂=CH₂ NH-CH ₂ -Ch ₂ -O-CO-CH ₂ = CH ₂

NO₂ NO ₂

-CH₂-CH₂-NH-CO -C=CH₃ -CH ₂ -CH ₂ -NH-CO -C = CH ₃

CH₃ CH ₃

CH,= CH- CO — NHCH, = CH-CO-NH

CH,= CH- CO—NHCH, = CH-CO-NH

NO₂ NO ₂

NH-(CH₂)₃—O—CH₃
NO₂ NH- (CH ₂ ) ₃ -O-CH ₃
NO ₂

NH NO₂ NH NO ₂

CH₂=C-CO-O CH,CH ₂ = C-CO-O CH,

CH₂-CH,CH ₂ -CH,

NO,NO,

CH₂-CH₃ CH ₂ -CH ₃

(11) CH₃- CO— NH(11) CH ₃ - CO - NH

NH-CH₂-CH₂- 0— CO — CH=CH₂
NO₂ NH-CH ₂ -CH ₂ -0- CO-CH = CH ₂
NO ₂

/^V-NH-CH₂-CH₂-NO₂ / ^ V-NH-CH ₂ -CH ₂ -NO ₂

OrangegelbOrange yellow

Gelbyellow

KanariengelbCanary yellow

Orangeorange

Gelbyellow

Orangeorange

N-CO-CH = CH₂ OrangeN-CO-CH = CH ₂ orange

Die definitionsgemäßen Farbstoffe sind nach dem einzelnen Kriterien hierfür allgemein bekannt sind.The dyes according to the definition are generally known for this according to the individual criteria.

Verfahren des deutschen Patents 1 569 662 erhältlich. 65 Bevorzugt werden als Comonomere die technischMethod of German patent 1,569,662 available. 65 The technical comonomers are preferred

Die Wahl der nicht farbigen Comonomeren richtet gebräuchlichen, thermoplastbildenden Verbindungen,The choice of non-colored comonomers is aimed at common, thermoplastic compounds,

sich nach den physikalischen und chemischen Eigen- wie Styrol, Butadien, Isopren, Vinylchlorid, Vinyliden-according to the physical and chemical properties such as styrene, butadiene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene

schaften, die das Copolymerisat haben soll, wobei die chlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril, Q-Cs-Alkylesterproperties that the copolymer should have, the chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, Q-Cs-alkyl esters

der Acryl- und Methacryl- und Maleinsäure, die Vinylester von C₂-C₁₈-Alkylcarbonsäuren und C₁-C₄-Alkylvinyläther. of acrylic and methacrylic and maleic acid, the vinyl esters of C ₂ -C ₁₈ -alkylcarboxylic acids and C ₁ -C ₄ -alkyl vinyl ethers.

Weiterhin eignen sich, besonders zur Modifizierung der Benetzbarkeit durch Wasser, ionische oder potentiell ionische Comonomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Acrylamid, Methacrylamid, die Vinylpyridine, N-Vinylimidazol und N-Vinylimidazoliummethylsulfat sowie die N-Vinyllactame, wie N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcapro- _ϊ0 lactam.Furthermore, ionic or potentially ionic comonomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, acrylamide, methacrylamide, the vinylpyridines, N-vinylimidazole and N-vinylimidazolium methyl sulfate and the N-vinyl lactams, such as N- Vinylpyrrolidone and N-vinylcapro- _ϊ0 lactam.

Sollen die Copolymerisate unlöslich sein, also Pigmentcharakter haben, so empfiehlt sich die Mitverwendung von Comonomeren mit zwei und mehr Doppelbindungen, wie Divinylbenzol, Diallylphthalat und Glykoldiacrylaten, z. B. 1,4-Butylendiacrylat.If the copolymers are to be insoluble, i.e. have the character of a pigment, it is advisable to use them as well of comonomers with two or more double bonds, such as divinylbenzene, diallyl phthalate and glycol diacrylates, e.g. B. 1,4-butylene diacrylate.

Besondere Bedeutung haben solche farbigen Copolymerisate, die reaktionsfähige Gruppen enthalten, über welche nach der Polymerisation, vor allem bei und nach der Formgebung, eine Vernetzung herbeigeführt werden kann, sei es eine Selbstvernetzung oder eine Vernetzung über weitere bi- oder polyfunktionelle Verbindungen mit komplementären reaktionsfähigen Gruppen.Those colored copolymers which contain reactive groups are of particular importance which after the polymerization, especially during and after the shaping, brings about a crosslinking can be, be it a self-crosslinking or a crosslinking via other bi- or polyfunctional ones Compounds with complementary reactive groups.

Comonomeren sind z. B. Monoacrylate von GIykolen (für die Additionsvernetzung mit Isocyanaten), Acryl- und Methacrylamid (für die Kondensationsvernetzung mit beispielsweise aminoplastbildenden monomeren, oligomeren und polymeren Harnstoff-Formaldehyd-Verbindungen) und vor allem N-Methylolacrylamid und -methacrylamid sowie deren C₁-C₄-Alkyläther (vorwiegend für die Selbstvernetzung durch Kondensation, aber auch für die Vernetzung mit den aminoplastbildenden Verbindungen).Comonomers are e.g. B. monoacrylates of glycols (for addition crosslinking with isocyanates), acrylic and methacrylamide (for condensation crosslinking with, for example, aminoplast-forming monomeric, oligomeric and polymeric urea-formaldehyde compounds) and especially N-methylolacrylamide and methacrylamide and their C ₁ -C ₄ alkyl ethers (mainly for self-crosslinking through condensation, but also for crosslinking with the aminoplast-forming compounds).

Für die Mengenverhältnisse der einzelnen Comonomeren untereinander gelten etwa folgende, nicht kritische Richtwerte (jeweils in Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge aller Comonomeren): Der Anteil der farbigen Comonomeren I soll etwa 5 bis 25%, vorzugsweise 10 bis 20%, betragen, der Rest entfällt auf die nicht farbigen Comonomeren. Für die Modifikation der Copolymerisate mit ionischen Comonomeren und für die Herstellung vernetzter und vernetzbarer Copolymerisate beträgt der Anteil der entsprechenden Comonomeren etwa 2 bis 20%, vorzugsweise 5 bis 15%.The following do not apply to the quantitative ratios of the individual comonomers to one another Critical guideline values (in each case in percent by weight, based on the total amount of all comonomers): The proportion of colored comonomers I should be about 5 to 25%, preferably 10 to 20%, the The remainder is due to the non-colored comonomers. For the modification of the copolymers with ionic Comonomers and for the production of crosslinked and crosslinkable copolymers is the Proportion of the corresponding comonomers about 2 to 20%, preferably 5 to 15%.

Die Copolymerisation selbst führt man nach den an sich bekannten Methoden der radikalischen Substanz-, Lösungs-, Fällungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation aus, wobei man als Polymerisationsinitiatoren etwa 0,1 bis 5% einer radikalischen Substanz, wie Kaliumpersulfat, Wasserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd, Cumolperoxyd oder Azodiisobutyronitril oder auch Redoxsysteme verwenden kann.The copolymerization itself is carried out according to the methods known per se of free radical substance, Solution, precipitation, suspension or emulsion polymerization, the polymerization initiators about 0.1 to 5% of a radical substance such as potassium persulfate, hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, Cumene peroxide or azodiisobutyronitrile or redox systems can be used.

Die erfindungsgemäß erhältlichen gelben bis orangefarbenen Copolymerisate dienen je nach den durch ihren Aufbau bedingten Eigenschaften als Pigmente, zur Herstellung von Formkörpern und Folien und als Lacke, Anstrichmittel oder Komponenten hierfür. Die vernetzbaren Copolymerisate dieser Art finden hauptsächlich Anwendung für die Herstellung von duroplastischen Formkörpern, als Bindemittel für Schichtgebilde mit Fasermaterialien aller Art, als Gerüstsubstanzen und zur Veredlung von Textilien, Leder und Papier. Die Vernetzung wird hierbei in an sich bekannter Weise bei oder nach der Formgebung durch Temperaturerhöhung und/oder mit Hilfe von Vernetzungskatalysatoren bewirkt.The yellow to orange copolymers obtainable according to the invention are used depending on the through their structure-related properties as pigments, for the production of moldings and foils and as Lacquers, paints or components therefor. Find the crosslinkable copolymers of this type Mainly used for the production of thermosetting moldings, as a binder for Layered structures with fiber materials of all kinds, as structural substances and for the finishing of textiles, Leather and paper. The crosslinking is carried out in a manner known per se during or after the shaping caused by an increase in temperature and / or with the help of crosslinking catalysts.

example 1

Zur Herstellung eines farbigen vernetzbaren Emulsionspolymerisates erwärmt man zunächst eine Dispersion ausFor the production of a colored, crosslinkable emulsion polymer one first heats up a dispersion

1300 g Wasser,
300 g Äthylacrylat,
10 g Kaliumpersulfat und
20 g eines sulfatierten Umsetzungsproduktes von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylenoxyd 1300 g water,
300 g ethyl acrylate,
10 g potassium persulfate and
20 g of a sulfated reaction product of isononylphenol with 25 moles of ethylene oxide

unter Stickstoff auf 8O⁰C und gibt hierzu, nachdem die Polymerisation eingesetzt hat, im Laufe von 1,5 Stunden eine Mischung ausare thereto under nitrogen to 8O ⁰ C and after the polymerization has set in, in the course of 1.5 hours a mixture of

200 g des Farbstoffs (1),
240 g Methylacrylat,
1120 g Äthylacrylat,
60 g Acrylnitril,
20 g Acrylsäure,
70 g N-Methylolmethacrylamid (als 45%ige200 g of the dye (1),
240 g methyl acrylate,
1120 g ethyl acrylate,
60 g acrylonitrile,
20 g acrylic acid,
70 g of N-methylol methacrylamide (as 45%

wäßrige Lösung), - ·aqueous solution), - ·

60 g eines sulfatierten Umsetzungsproduktes von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylenoxyd, 60 g of a sulfated reaction product of isononylphenol with 25 mol of ethylene oxide,

17,5 g Kaliumpersulfat und
1100g Wasser17.5 g of potassium persulfate and
1100g water

hinzu. Die Polymerisation wird sodann durch Zugabe vonadded. The polymerization is then carried out by adding

200 g Wasser,200 g water,

30 g eines sulfatierten Umsetzungsproduktes von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylen-. oxyd und
7,5 g Kaliumpersulfat30 g of a sulfated reaction product of isononylphenol with 25 moles of ethylene. oxide and
7.5 g potassium persulfate

zu Ende geführt.brought to the end.

Man erhält eine etwa 40%ige Dispersion eines gelben vernetzbaren Copolymerisate, die sich ausgezeichnet zur Hochveredlung und gleichzeitigen Färbung von Textilien aller Art sowie zur Zurichtung von Leder eignet.An approximately 40% strength dispersion of a yellow crosslinkable copolymer is obtained, which is excellent for the finishing and simultaneous dyeing of textiles of all kinds as well as for the finishing of Leather is suitable.

Auf gleiche Weise erhält man eine Dispersion eines grünstichiggelben vernetzbaren Copolymerisate sonst gleicher Eigenschaften, wenn man an Stelle des Farbstoffes (1) den Farbstoff (2) verwendet.A dispersion of a greenish-tinged yellow crosslinkable copolymer is otherwise obtained in the same way the same properties if the dye (2) is used instead of the dye (1).

Bei spie 1 2At game 1 2

Zur Herstellung eines farbigen vernetzbaren Copolymerisats erwärmt man zunächst eine Dispersion aus 1300 g Wasser,
300 g Äthylacrylat,To produce a colored crosslinkable copolymer, a dispersion of 1300 g of water is first heated,
300 g ethyl acrylate,

12 g eines sulfatierten Umsetzungsproduktes von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylenoxyd und
5 g Kaliumpersulfat12 g of a sulfated reaction product of isononylphenol with 25 moles of ethylene oxide and
5 g of potassium persulfate

unter Stickstoff auf 8O⁰C und gibt hierzu, nachdem die Polymerisation eingesetzt hat, im Laufe von 2 Stunden eine Mischung ausare thereto under nitrogen to 8O ⁰ C and after the polymerization has set in, in the course of 2 hours a mixture of

200 g des Farbstoffs (3),
200 g Acrylnitril,200 g of the dye (3),
200 g acrylonitrile,

160 g N-Butoxymethy!methacrylamid,
1140g Äthylacrylat,160 g N-butoxymethyl methacrylamide,
1140g ethyl acrylate,

45 g eines sulfatierten Umsetzungsproduktes von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylenoxyd, 45 g of a sulfated reaction product of isononylphenol with 25 mol of ethylene oxide,

17,5 g Kaliumpersulfat und
1300 g Wasser17.5 g of potassium persulfate and
1300 g of water

hinzu. Die Polymerisation wird sodann im Laufe von weiteren 3 Stunden durch Zusatz vonadded. The polymerization is then over the course of a further 3 hours by adding

15 g des sulfatierten Umsetzungsprodukts von Isononylphenol mit 25 Mol Äthylenoxyd, 7,5 g Kaliumpersulfat und
200 g Wasser15 g of the sulfated reaction product of isononylphenol with 25 moles of ethylene oxide, 7.5 g of potassium persulfate and
200 g of water

zu Ende geführt.brought to the end.

Ähnliche Dispersionen erhält man auf gleiche Weise, ausgehend von den Farbstoffen (4) bis (12).Similar dispersions are obtained in the same way, starting with dyes (4) to (12).

Example 3

Zur Herstellung eines farbigen vernetzbaren Fällungspolymerisats erwärmt man eine Mischung ausTo produce a colored, crosslinkable precipitation polymer, a mixture is heated

800 g Acrylsäureamid,
100 g Äthylacrylat,800 g acrylic acid amide,
100 g ethyl acrylate,

50 g N-Butoxymethylmethacrylsäureamid,50 g N-butoxymethyl methacrylic acid amide,

50 g des Farbstoffes (3),50 g of the dye (3),

20 g Benzoylperoxyd und
91 n-Butanol20 g of benzoyl peroxide and
91 n-butanol

4 Stunden lang auf 80° C, wobei man etwa 900 g eines gelben Fällungspolymerisats erhält.
Mit einer Lösung aus4 hours at 80 ° C., about 900 g of a yellow precipitation polymer being obtained.
With a solution

100 g dieses Polymerisats,
10 g Tetramethylolacetylendiharnstoff,
5 g Ammoniumnitrat und
900 ml Wasser100 g of this polymer,
10 g tetramethylol acetylenediurea,
5 g ammonium nitrate and
900 ml of water

imprägniert man ein Baumwollgewebe, welches man danach trocknet und 30 Minuten lang auf 130°CA cotton fabric is impregnated, which is then dried and at 130 ° C. for 30 minutes

erhitzt. Man erhält eine gelbe Appretur mit ausgezeichneten Echtheiten.heated. A yellow finish with excellent fastness properties is obtained.

Example 4

Zur Herstellung eines thermoplastischen farbigen Lösungspolymerisats erwärmt man eine Lösung ausTo produce a thermoplastic colored solution polymer, a solution is heated up

700 g tert.-Butylacrylat,700 g tert-butyl acrylate,

200 g Vinylidenchlorid,200 g vinylidene chloride,

50 g Vinylpropionat,50 g vinyl propionate,

50 g des Farbstoffes (5),50 g of the dye (5),

10 g Azodiisobutyronitril und10 g of azodiisobutyronitrile and

31 Butylacetat31 butyl acetate

unter Stickstoffatmosphäre 6 Stunden lang auf 80 bis 85°C. Man erhält eine gelbe Polymerisatlösung, mit der sich auf Holz lichtbeständige Überzüge herstellen lassen.under a nitrogen atmosphere for 6 hours at 80 to 85 ° C. A yellow polymer solution is obtained, with which light-resistant coatings can be produced on wood.

Example 5

Zur Herstellung eines vernetzbaren farbigen Substanzpolymerisats erwärmt man eine Mischung ausTo produce a crosslinkable colored bulk polymer, a mixture is heated from

220 g Methylmethacrylat,220 g methyl methacrylate,

12 g Butandiolmonoacrylat,12 g butanediol monoacrylate,

3 g des Farbstoffes (5),3 g of the dye (5),

3 g Benzoylperoxyd und3 g benzoyl peroxide and

9 g Dibutylphthalat9 grams of dibutyl phthalate

unter Rühren und unter Stickstoffatmosphäre auf 75 bis 8O⁰C. Wenn die Masse eine sirupöse Konsistenz angenommen hat, bricht man die Polymerisation durch Abkühlen auf 20° C ab.with stirring and under a nitrogen atmosphere to 75 to 8O ⁰ C. When the mixture has assumed a syrupy consistency, one breaks the polymerization by cooling to from 20 ° C.

Das so erhaltene Polymerisat kann z. B. mitThe polymer thus obtained can, for. B. with

Hexamethylendiisocyanat in an sich bekannter Weise zu vernetzten Polymerisaten weiter umgesetzt werden.Hexamethylene diisocyanate are reacted further in a manner known per se to form crosslinked polymers.

Man erhält einen transparent gelben Formkörper.A transparent yellow shaped body is obtained.

209 68'209 68 '

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of colored copolymers by free radical polymerization of dyes with polymerizable olefinically unsaturated groups and other non-colored ones Comonomers in a manner known per se, characterized in that as colored comonomers polymerizable nitro dyes of the general formula I are used

they are used in many fields, for example for the production of colored plastic articles, pigments and lacquers and for the finishing of textile material, leather and paper, but for some purposes they have none sufficient lightfastness.

The object of the invention was therefore to produce colored copolymers which are particularly lightfast.

It has been found that such colored copolymers by free radical polymerization of Dyes with polymerizable olefinically unsaturated groups and other non-colored comonomers obtained in a manner known per se if polymerizable nitro dyes are used as colored comonomers, of the general formula I is used

(I) '5