DE1595086C - Process for the production of a liquid for textile reinforcement - Google Patents
Process for the production of a liquid for textile reinforcementInfo
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Description
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Bei Gummiartikeln, beispielsweise Kraftfahrzeug- trocknungsbehandlung bei Temperaturen unterworfenIn the case of rubber articles, for example, subjected to motor vehicle drying treatment at temperatures
reifen, Riemen oder Schläuchen, welche mit Einlagen' wurdej welche diese Wirksamkeit nicht beeinfluß-tires, belts or hoses which have been fitted with inserts which do not affect this effectiveness.
bzw. Armierungen aus Textilmaterial in Form von ten. νor reinforcements made of textile material in the form of ten. ν
Garnen, Fäden, Seilen oder Geweben hergestellt Um eine genügende Abmessungsstabilität zu erwerden, muß ein genügendes Maß an Haftung zwi- 5 halten, müssen einige synthetische Fasern, beispiels-Yarns, threads, ropes or fabrics manufactured In order to achieve sufficient dimensional stability, must hold a sufficient degree of adhesion between 5, must hold some synthetic fibers, for example
schen dem Textilmaterial und dem Gummi sicher- weise aus Polyamidharzen und Polyesterharz, einerBetween the textile material and the rubber surely made of polyamide resins and polyester resin, one
gestellt sein, damit die' Armierung ihre Aufgabe Wärmebehandlung bei relativ hohen Temperaturenbe put so that the 'reinforcement its task of heat treatment at relatively high temperatures
wirksam erfüllen kann. Die Verbindung zwischen ausgesetzt werden; diese Behandlung wird durchcan effectively meet. The link between being exposed; this treatment is through
der Armierung und dem Gummi wird durch Ver- . gleichzeitig ausgeführte mechanische Vorgänge, beiwendung geeigneter Bindemittel erreicht, welche auf io spielsweise gesteuerte Dehnung und/oder Schrumpfungthe reinforcement and the rubber is through ver. mechanical operations carried out at the same time, application A suitable binder achieved, which on io, for example, controlled elongation and / or shrinkage
das Textilmaterial nach besonderen Methoden auf- ergänzt,the textile material is supplemented using special methods,
gebracht werden.' Es war naheliegend anzunehmen, daß diese ther-to be brought.' It was natural to assume that this thermal
Bei der Herstellung von Gummiartikeln mit Textil- mische und mechanische Behandlung, welche zur armierungen, insbesondere Armierungen aus Zellu- Erzielung einer dimensionalen Stabilität des Textillose- oder Polyamidfasern, finden Bindemittel An- 15 materials erforderlich ist, auch gleichzeitig mit einer wendung, welche aus Gummilatex und einem durch Trocknung des imprägnierten Textilmaterials vorge-Kondensation eines Phenols mit einem Aldehyd nommen werden könnte. Es hat sich jedoch heraushergestellten Phenolharz in wäßriger Lösung be- gestellt, daß bei den bisher bekannten Bindestehen. ' ' mitteln hierdurch die Bindewirksamkeit verringertIn the production of rubber articles with textile mix and mechanical treatment, which for reinforcements, especially cellular reinforcements, achieving dimensional stability of the textile or polyamide fibers, binders will find all 15 materials required, even at the same time as one application, which consists of rubber latex and a pre-condensation by drying the impregnated textile material of a phenol with an aldehyde could be taken. However, it turned out to be Phenolic resin in aqueous solution ordered that with the previously known bonds. '' averaging thereby reduces the binding effectiveness
Das Haften von Textilmaterial an dem Gummi mit 20 wurde.The adherence of textile material to the rubber with 20 was.
Hilfe eines derartigen Bindemittels beruht auf dessen Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines verZusammensetzung,
insbesondere darauf, daß eine besserten Verfahrens zur Herstellung einer Imprägnier-Komponente,
insbesondere das Phenolharz, stark an flüssigkeit, welche eine erhöhte Haftung der' Textildem
Textilmaterial haftet, während die andere armierung an Gummi ergibt.
Komponente, nämlich der Gummilatex, durch Vulkani- 25 Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur
sation an dem Gummi haftet, welcher mit dem Herstellung einer Imprägnierflüssigkeit, die eine
Textilmaterial zu verbinden ist. Die Wirksamkeit ' Dispersion eines vulkanisierbaren Gummilatex und
eines Bindemittels aus Gummilatex und Phenolharz eine Lösung eines Phenol-Aldehyd-Kondensationshängt
selbstverständlich von der genauen Auswahl produkts enthält, welches dadurch gekennzeichnet
und dem Anteil der Komponenten sowie von dem 30 ist, daß man zunächst ein Phenol-Aldeh d-Konden
Herstellungsverfahren des Bindemittels ab. sation produkt unter Verwendung eines Molverhält-The help of such a binder is based on the object of the invention is to create a composition, in particular that an improved method for producing an impregnating component, in particular the phenolic resin, is highly liquid, which increases the adhesion of the textile material, while the other reinforcement on rubber results.
Component, namely the rubber latex, by vulcanization. The object is achieved by a method for sation adheres to the rubber, which is connected to the production of an impregnating liquid, which is a textile material. The effectiveness of the dispersion of a vulcanizable rubber latex and a binder made of rubber latex and phenolic resin, a solution of a phenol-aldehyde condensation, of course, depends on the precise selection of the product, which is characterized and the proportion of the components, as well as the fact that a phenol Aldehyde condensate manufacturing process of the binder. sation product using a molar ratio
Der Gummilatex reagiert normalerweise basisch. nisses von Phenol zu Aldehyd zwischen 1 : 1 und Im allgemeinen: wird das Phenolharz zu dem Gummi- I : 2,5 durch Kondensation mit einem sauren Katalylatex hinzugegeben. Hierbei wird ein anfängliches sator, der in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichts-Ktmdensationsprodukt der beiden reagierenden Sub- 35 teilen.auf 100 Gewichtsteile der beiden reagierenden stanzen in wäßriger Lösung unter Verwendung eines Substanzen eingesetzt wird, bei einem pH-Wert unter 4, basischen Katalysators gebildet, so daß die wäßrige einer Temperatur von 5 bis 500C und über eine Zeit-Lösung des Gemisches mit dem Latex verträglich ist dauer von 15 Minuten bis 24 Stunden herstellt, den und zu dieser ohne das Eintreten einer unerwünschten pH-Wert der wäßrigen Lösung des Phenol-Aldehyd-Destabilisierung zugegeben werden kann. Eine voll- 40 Kondensationsproduktes mittels einer basischen Subständige Kondensation der beiden Komponenten stanz zwischen 6,5 und 7,5. festlegt und dieses Produkt findet dann während des Vulkanisiervorganges mit einer Dispersion eines vulkanisierbaren Gummistatt. . latex in" solchen Verhältnissen mischt, daß die Im-The rubber latex usually has a basic reaction. Phenol to aldehyde ratio between 1: 1 and In general: the phenolic resin is added to the rubber I: 2.5 by condensation with an acidic catalxatex. Here, an initial sator, which is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight of the two reacting sub- 35 parts.to 100 parts by weight of the two reacting punches in aqueous solution using a substance, is used at a pH below 4, basic catalyst formed so that the aqueous a temperature of 5 to 50 0 C and over a time solution of the mixture with the latex is compatible with a duration of 15 minutes to 24 hours, the and at this without the occurrence of an undesirable pH -Value of the aqueous solution of the phenol-aldehyde destabilization can be added. A full condensation product by means of a basic sub- stantial condensation of the two components is between 6.5 and 7.5. and this product then takes place during the vulcanization process with a dispersion of a vulcanizable rubber. . latex in "such proportions that the im-
Die Verwendung von mit sauren Katalysatoren prägnierflüssigkeit 2 bis 25 Gewichtsteile Konden-The use of 2 to 25 parts by weight of condensation liquid with acidic catalysts
hergestellten Phenolharzen für die Erzeugung von 45 sationsprodukt je 100 Gewichtsteile Gummi ent-produced phenolic resins for the production of 45 cation product per 100 parts by weight of rubber
Bindemitleln der erwähnten Art ist ebenfalls bekannt. hält.Binders of the type mentioned are also known. holds.
Hierbei wird das Kondensationsprodukt durch Reak- Für die Herstellung des wasserlöslichen Kondentioii des Phenols und des Aldehyds mit einem im sationsproduktes eines Phenols und eines Aldehyds wesentlichen äquimolekularen Verhältnis in einem werden diese beiden Stoffe in Molekularverhältnissen flüchtigen organischen, mit Wasser mischbaren Lö- 50 zwischen 1 : I und I : 2,5 gemischt, damit das Vor-.sungsinittel erhalten. Die so erhaltene Lösung des liegen einer Menge freien Aldehyds zumindest in Kondensationsproduktes ist mit dem Latex vertrag- solchem Ausmaß in der wäßrigen Lösung sichergelich und kann diesem unter nachfolgendem Zusatz stellt ist, daß die Bildung eines unlöslichen nicht Vt)Ii alkalischen Stoffen und Wasser zugemischt wer- fließenden endgültigen Kondensationsproduktes erden. Zuletzt wird vor der Verwendung des Binde- 55 möglicht wird.Here, the condensation product is reacted for the production of the water-soluble condensation of the phenol and the aldehyde with an imation product of a phenol and an aldehyde In an essential equimolecular ratio, these two substances are in molecular ratios volatile organic, water-miscible solvents between 1: I and I: 2.5 mixed with it, so that the preliminary solvent receive. The solution obtained in this way is at least in a quantity of free aldehyde The condensation product is certainly compatible with the latex to such an extent in the aqueous solution and can this with the following addition is that the formation of an insoluble is not Vt) Ii alkaline substances and water are added to ground the flowing final condensation product. Finally, before using the binding 55 is possible.
mittels eine weitere Menge Aldehyd zugegeben, um Allgemein hat die anfängliche wäßrige Lösungby means of a further amount of aldehyde added to General has the initial aqueous solution
die Kondeii-sationsreaktion des Harzes zu vervoll- (in η Gesamtgehalt on Ph:nol und Aldehyd zwischento complete the condensation reaction of the resin (in η total content of Ph: nol and aldehyde between
ständigen. " 2 und 50 Gewichtsp ozent. Die Kondensationsreak-permanent. "2 and 50 percent by weight. The condensation reaction
Bi-sher erforderte die Notwendigkeit, in Gegenwart tion wird in einem Tempe:aturbcr i; von 5 bis 500CBi-sher required the need to be present in a tempe: aturbcr i; from 5 to 50 ° C
eines Lösungsmittels zu arbeiten, sowohl für die 60 über eine Zeitdauer von 15 Minuten bis 24 Stundenof a solvent to work for both the 60 over a period of 15 minutes to 24 hours
Herstellung des Phenolharzes als auch für die An- durchgeführt; je höher die angewendete TemperaturManufacture of the phenolic resin as well as carried out for the ancillary; the higher the temperature used
wendung des Bindemittels geeignete Vorrichtungen und ist, desto kürzer wird die Reaktionszeit,the use of the binding agent is suitable equipment and the shorter the reaction time,
besondere Aufwendungen, weiche die Herstellung des Die Lösung wird mit Hilfe einer sauren Substanzspecial expenses, soft the preparation of the solution is made with the help of an acidic substance
Bindemittels wesentlich erschwerten. angesäuert, weiche als Katalysator für die Konden-Made the binding agent much more difficult. acidified, soft as a catalyst for the condensation
Unbcschadet des Herstellungsverfahrens des Phenol- 65 sationsreaktion dient; die saure Substanz wird inWithout prejudice to the manufacturing process, the phenol 65 sationsreaktion is used; the acidic substance is in
harzes erwiesen Bindemittel der vorangehenden Art einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen auf 100 Ge-resin proved binder of the preceding type in an amount of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts
ihre Wirksamkeit, da nach dem Aufbringen auf wichtsteile der Gesamtmenge der beiden reagierendentheir effectiveness, since after application to weight parts of the total amount of the two reactants
Textilmaterial das letztere normalerweise einer Wärme- Substanzen verwendet.Textile material the latter normally uses a heat substance.
Für ein gutes Ergebnis der Kondensationsreaktion ist es erforderlich, daß der pH-Wert der Anfangslösung einschließlich des Katalysators unter 4 Hegt.For a good result of the condensation reaction it is necessary that the pH of the initial solution including the catalyst is below 4 Cherishes.
Irgendein bereits bekannter saurer Katalysator kann für die Kondensationsreaktion verwendet werden, jedoch sind organische sowie anorganische Säuren allgemein vorzuziehen. Besonders geeignet für die Kondensationsreaktion eines Phenols und eines Aldehyds erwjes sich Oxalsäure.Any acidic catalyst already known can be used for the condensation reaction, however, organic as well as inorganic acids are generally preferred. Particularly suitable for the The condensation reaction of a phenol and an aldehyde results in oxalic acid.
Die Phenole sind aromatische Verbindungen; der in der vorliegenden Beschreibung verwendeten Ausdruck »Phenol« umfaßt irgendeine Art dieser Verbindungen. Beispielsweise schließt die Bezeichnung sowohl die einwertigen Phenole, beispielsweise Phenol, Kresol und Xylenol und die mehrwertigen Phenole, beispielsweise Resorcin und Phloroglucin ein. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung erwiesen sich wasserlösliche mehrwertige Phenole und vorzugsweise die zweiwertigen Phenole, bei welchen die Hydroxygruppen in einer MetaStellung angeordnet sind, beispielsweise bei Resorcin, als besonders günstig. Neben den vorangehend besonders erwähnten Phenolen können jedoch alle anderen ein- und mehrwertigen Phenole verwendet werden.The phenols are aromatic compounds; the term used in the present description "Phenol" includes some type of these compounds. For example, the label includes both the monohydric phenols, for example phenol, cresol and xylenol, and the polyhydric phenols, for example Resorcinol and phloroglucinol. For the purposes of the present invention, water-soluble ones have been found polyhydric phenols and preferably the dihydric phenols in which the hydroxyl groups are arranged in a meta position, for example in the case of resorcinol, as particularly favorable. In addition to the previous however, all other monohydric and polyhydric phenols can be particularly mentioned phenols be used.
Unter den für die Kondensation mit Phenol zu verwendenden Aldehyden sind insbesondere Formaldehyd wendenden Aldehyden sind insbesondere Formaldehyd, Acetaldehyd, Essigsäure- und Butyraldehyd zu erwähnen, welche sehr gute Resultate erbringen; jedoch kann erfindungsgemäß auch irgendein anderer Aldehyd für diese Reaktion verwendet werden.Among those to be used for the condensation with phenol Aldehydes are especially formaldehyde-turning aldehydes are especially formaldehyde, Acetaldehyde, acetic acid and butyraldehyde should be mentioned, which give very good results; however, according to the invention, any other aldehyde can also be used for this reaction.
Der'pH-Wert der wäßrigen Lösung des hergestellten Kondensationsproduktes wird geändert, bevor diese Lösung der wäßrigen Dispersion des vulkanisierbaren Gummis zugegeben wird, da dessen basische Natur keinen wesentlichen Änderungen unterworfen werden darf, die eine unerwünschte Destabilisierung bewirken würden.Der'pH value of the aqueous solution of the prepared Condensation product is changed before this solution of the aqueous dispersion of the vulcanizable Gums is added since its basic nature is not subject to any significant changes that would cause undesirable destabilization.
Die Zugabe des basischen Stoffes zu der wäßrigen Lösung erfolgt in einer Menge, daß der pH-Wert auf einen im wesentlichen neutralen Wert, d. h. zwischen 6,5 und 7,5 eingestellt wird.The addition of the basic substance to the aqueous solution is carried out in an amount that the pH value a substantially neutral value, d. H. is set between 6.5 and 7.5.
Jeder basische Stoff kann zur Veränderung des pH-Wertes der wäßrigen Lösung verwendet werden, um den vorangehend angegebenen Zweck zu erreichen, vorausgesetzt, daß der betreffende Stoff keinen nachteiligen Einfluß im Hinblick auf der Verbindung des Gummis mit dem Textilmaterial ausübt. Any basic substance can be used to change the pH of the aqueous solution, to achieve the above stated purpose, provided that the substance in question exerts no adverse influence on the bond between the rubber and the textile material.
Die wäßrige Lösung des Kondensationsproduktes, welches unmittelbar aus der Reaktion der beiden Substanzen gewonnen wurde und einen veränderten pH-Wert aufweist, wird der Dispersion des vulkanisierbaren Gummis zweckmäßigerweise portionsweise in Zeitabständen zugefügt. Es ist günstig, eine solche Zugabe in zwei Portionen mit einem Zeitintervall von V2 bis 24 Stunden durchzuführen. Besonders günstige Resultate ergeben sich dann, wenn das Intervall 10 Stunden übersteigt.The aqueous solution of the condensation product, which was obtained directly from the reaction of the two substances and has a changed pH, is expediently added in portions to the dispersion of the vulcanizable rubber at intervals. It is advantageous to carry out such an addition in two portions with a time interval of V 2 to 24 hours. Particularly favorable results are obtained when the interval exceeds 10 hours.
Die Menge an wäßriger Dispersion des vulkanisierbaren Gummis und der wäßrigen Lösung des phenolischen Kondensationsproduktes werden so gewählt, daß die flüssige gemischte Zusammensetzung 2 bis 25 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes auf 100 Gewichtsteile Gummi enthält.The amount of aqueous dispersion of the vulcanizable Gums and the aqueous solution of the phenolic condensation product are chosen so that the liquid mixed composition comprises 2 to 25 parts by weight of the condensation product Contains 100 parts by weight of rubber.
Die wäßrige Dispersion des vulkanisierbaren Gummis kann ein Latex aus Naturgummi oder ein Latex aus einem vulkanisierbaren synthetischen Elastomeren sein, welches durch Polymerisation oder Kopolymerisation hergestellt worden ist.The aqueous dispersion of the vulcanizable rubber may be a latex made of natural rubber or a latex be made of a vulcanizable synthetic elastomer, which by polymerization or copolymerization has been made.
Gute Resultate werden mit einer wäßrigen Dispersion von Butadien-Styrol-2-Methylvinylpyridin-Terpolymer erhalten.Good results are obtained with an aqueous dispersion of butadiene-styrene-2-methylvinylpyridine terpolymer receive.
Das Textilmaterial wird mit der flüssigen Klebezusammensetzung durch Eintauchen, Aufspritzen, Aufstreichen oder nach anderen bekannten VerfahrenThe textile material is with the liquid adhesive composition by dipping, spraying, Brushing or other known methods
ίο behandelt.ίο treated.
Die Konzentration der Klebezusammensetzung, die Vorschubgeschwindigkeit des Textilmaterials in diese
(im Falle einer Eintauchbehandlung) sowie die Spannung des Textilmaterials müssen dergestalt sein, daß
nach dem Trocknen das Textilmaterial eine Beschichtung mit einer trockenen Klebezusammensetzung im
Bereich zwischen 1 und 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das nichtgetränkte Textilmaterial, aufweist.
Das getränkte Textilmaterial wird einer Trocknungs-The concentration of the adhesive composition, the rate of advance of the textile material in it (in the case of an immersion treatment) and the tension of the textile material must be such that, after drying, the textile material has a coating with a dry adhesive composition in the range between 1 and 25 percent by weight, based on the non-soaked Textile material.
The impregnated textile material is subjected to a drying
ao behandlung, vorzugsweise in einem Tunnelofen, unterworfen, wo Heißluft zirkuliert, um sowohl die Feuchtigkeit der Beschichtung zu entfernen als auch die Kondensation des in der Klebezusammensetzungvorliegenden phenolischen Harzes zu vervollständigen.ao treatment, preferably in a tunnel oven, where hot air is circulated to both the Removing moisture from the coating as well as condensation that is present in the adhesive composition phenolic resin to complete.
Der Trocknungsvorgang wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 120 bis 2500C sowie über eine Zeit ausgeführt, welche zur Vervollständigung der Um-: setzung des Harzes in ein unlösliches und nichtllüssiges Produkt ausreicht.The drying process is preferably carried out at a temperature of 120 to 250 0 C and for a time which to complete the environmental: reduction of the resin into an insoluble and nichtllüssiges product is sufficient.
In dem Fall von aus Synthetikfasem bestehenden Textilstoffen, beispielsweise Polyamidfasern, welche eine Wärmebehandlung zu deren Stabilisierung benötigen, wird diese Behandlung durchgeführt, indem das Textilmaterial durch zwei oder mehr Heizzonen bei unterschiedlichen Temperaturen geführt wird, um eine stufenweise Trocknung und Streckung zu erreichen, wie dies bereits bekannt ist.In the case of fabrics made of synthetic fibers, for example polyamide fibers, which need a heat treatment to stabilize them, this treatment is carried out by the textile material is passed through two or more heating zones at different temperatures in order to to achieve a gradual drying and stretching, as is already known.
Der Ausdruck »Textilmaterial« gemäß der vorliegenden Beschreibung umfaßt Fäden, Garne, Seile oder Gewebe, welche aus Naturfasern, Fasern von regenerierter Zellulose oder Synthetikfasem bestehen, insbesondere solche Gewebe, welche aus Polyamidoder Polyesterharzen hergestellt werden.The term "textile material" according to the present description includes threads, yarns, ropes or fabrics made of natural fibers, fibers of regenerated cellulose or synthetic fibers, especially those fabrics which are made from polyamide or polyester resins.
Das behandelte und getrocknete Textilmaterial wird in die Mischung des vulkanisierbaren Gummis
eingelagert, mit dem es verbunden werden soll. Die Mischung wird aus Naturgummi oder einem anderen
Synthetikgummi hergestellt, welches durch Polymerisation oder Kopolymerisaten von geeigneten
Verbindungen erzeugt wurde, und enthält auch die üblichen für die Vulkanisation notwendigen Zusätze,
beispielsweise Füllmittel.
Die Einfügung .des Textilmaterials in die vulkani-The treated and dried textile material is incorporated into the mixture of vulcanizable rubber with which it is to be bonded. The mixture is made from natural rubber or another synthetic rubber which has been produced by polymerization or copolymers of suitable compounds, and also contains the usual additives necessary for vulcanization, for example fillers.
The insertion of the textile material into the volcanic
. sierbare Gummimasse kann durch verschiedene bekannte Verfahren durchgeführt werden.. Sizable gum can be carried out by various known methods.
Beispielsweise kann eine Gummischicht durch Kalandern auf eine oder auf beide Flächen des behandelten und getrockneten Textilmaterials dergestalt aufgebracht werden, daß die Schicht das auf das Textilmaterial aufgetragene Bindemittel schützt und eine genügend lange Lagerzeit ermöglicht.For example, a rubber layer can be calendered on one or both surfaces of the treated and dried textile material such that the layer is applied to the Binder applied to textile material protects and enables a sufficiently long storage time.
Das erhaltene Produkt kann für die Erzeugung geformter zusammengesetzter Artikel aus Gummi und Gewebe, beispielsweise Autoreifen, Riemen und Schläuche verwendet werden.The product obtained can be used for the production of molded composite articles of rubber and Fabrics such as car tires, belts and tubes can be used.
Während der Formung der Artikel, welche bei einer geeigneten Temperatur durchgdführt wird, erfolgt eine Vulkanisierung der Gummimasse und der vulkani-During the molding of the articles, which is carried out at a suitable temperature a vulcanization of the rubber compound and the volcanic
sierbaren Komponente des Bindemittels; die Vulkanisierung dieser letzten erfolgt deshalb, weil das Vulkanisierungsmitte! durch Wanderung aus der Gummimischung in das Bindemittel gelangt.sizable component of the binder; the vulcanization this last one occurs because the vulcanization center! by migrating out of the rubber compound gets into the binder.
Das vorliegende Beispiel zeigt die Erzielung einer sehr guten Verbindung zwischen einem verdrillten Garn aus Polyamidfasern und dem Gummi unter Verwendung eines flüssigen Klebemittels, welches durch Mischung eines Latex aus Butadien-Styrol-2-Methylvinylpyridin-Terpolymer mit einer wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus einem Phenol und einem Aldehyd hergestellt wird.The present example shows the achievement of a very good connection between a twisted pair Yarn made of polyamide fibers and the rubber using a liquid adhesive which by mixing a latex of butadiene-styrene-2-methylvinylpyridine terpolymer is prepared with an aqueous solution of a condensation product of a phenol and an aldehyde.
Die Lösung des Phenol-Aldehyds wird durch Auflösen von Resorcin und Formaldehyd in Wasser in einem Molarverhäl.tnis von 1:2 und durch Zugabe von Oxalsäure in solcher Menge hergestellt, daß die anfängliche Lösung eine Gesamtkonzentration von 20°0 und einen pH-Wert von 3 aufweist. Die Lösung wird 60 Minuten lang bei 20'C gehalten, damit die beiden Komponenten des Harzes miteinander zumindest teilweise ein wasserlösliches Anfangskondensationsprodukt bilden.The solution of the phenol-aldehyde is prepared by dissolving resorcinol and formaldehyde in water in a molar ratio of 1: 2 and by adding oxalic acid in such an amount that the initial solution has a total concentration of 20 ° 0 and a pH of 3 has. The solution is kept at 20 ° C. for 60 minutes so that the two components of the resin at least partially form a water-soluble initial condensation product with one another.
Danach wird die Lösung eine solche Menge Natriumhydroxyd, welche in der Lage ist, den pH-Wert der Lösung bis auf 6.6 zu steigern, zugeführt. Die so veränderte Lösung wird dann mit dem Latex des Butadien - Styrol - 2 - Methyl vinylpyridin - Terpolymers (mit einem Feststoff gehalt von etwa 40°/o) gemischt, nachdem vorangehend etwa 20°/oiges Ammoniumhydroxyd in._einem Verhältnis von 6 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile dein Latex zugefügt wurden. -The solution is then supplied with an amount of sodium hydroxide that is able to raise the pH of the solution up to 6.6. The thus modified solution is then mixed with the latex of the butadiene - styrene - 2 - methyl vinylpyridine - terpolymer (having a solids content of about 40 ° / o) mixed after above about 20 ° / o sodium ammonium hydroxide in._einem ratio of 6 parts by weight for every 100 parts by weight of your latex were added. -
Die Zugabe der Lösung zu dem Latex wird in einem Verhältnis von 35 Gewichtstcilen auf 100 Gewichtsteile Latex in zwei aufeinanderfolgenden Stufen über einen Zeitraum von 16 Stunden durchgeführt. Der Feslstoffgehalt der so erhaltenen flüssigen Klebezusammensetzung muß 20 Gewichtsprozent betragen.The addition of the solution to the latex is carried out in a ratio of 35 parts by weight to 100 parts by weight of latex in two successive stages carried out over a period of 16 hours. The solids content of the liquid adhesive composition thus obtained must be 20 percent by weight.
Es wird ein Verdrilltes Garn aus Polyamidfasern (Denierangabc 840-2. 50 · 50 SZ-Drillungen pro dm) verwendet. Die Tränkung erfolgt durch Eintauchen des verdrillten Garnes in die flüssige Klebeverbindung. Die aufeinanderfolgende Trocknung und Vollendung der Kondensation des Harzes werden während der Wärmebehandlung gleichzeitig mit einer mechanischen Behandlung in Form einer Streckung und Schrumpfung des verdrillten Polyamidgarnes durchgeführt, um dem Garn die notwendigen Slabilitätseigenschaften für seine Abmessungen zu verleihen.A twisted yarn made of polyamide fibers (denier specification 840-2. 50 x 50 SZ twists per dm) is used used. Impregnation takes place by dipping the twisted yarn into the liquid adhesive bond. The successive drying and completion of the condensation of the resin are carried out during the Heat treatment at the same time as mechanical treatment in the form of stretching and shrinking of the twisted polyamide yarn to give the yarn the necessary slability properties for to give its dimensions.
Die Wärmebehandlung zur Stabilisierung des Textilmaterial wird bei einer Temperatur von 215°C 11Z2 Minuten durchgeführt.The heat treatment to stabilize the textile material is carried out at a temperature of 215 ° C. for 1 1 2 minutes.
Die Prüfung der Bindung des verdrillten Garnes mit dem Gummi in diesem und in den folgenden Beispielen wurde gemäß einem als »U-Heißtest« bekannten Verfahren durchgeführt; dieses Verfahren wird nach den Angaben der Firma Goodyear Tire and Rubber Company mit einem entsprechenden Gerät durchgeführt; das Verfahren und das Gerät wurden von den Herren W. H. N i c h ο 1 und D. D. R a y bei der 79. Zusammenkunft der Abteilung Gummichemie der American Chemical Society in Louisville (Kentucky) vom 19./21. April 1961 vorgeschlagen.The examination of the binding of the twisted yarn with the rubber in this and in the following Examples were run according to a procedure known as the "U Hot Test"; This method is according to the information of the Goodyear Tire and Rubber Company with an appropriate device accomplished; the method and the device were designed by Messrs. W. H. N i c h ο 1 and D. D. R a y bei the 79th meeting of the rubber chemistry division of the American Chemical Society in Louisville, Kentucky from 19./21. Proposed April 1961.
Für das Verfahren wurden /wei Gummigemische nach dem folgenden Re/cpt verwendet:For the procedure / white rubber mixtures were used used after the following re / cpt:
Naturgummi Natural rubber
Butadien-Styrol-Gummi Butadiene styrene rubber
Ofenruß , ■ :Furnace soot, ■:
Zinkoxyd Zinc oxide
Stearinsäure ". Stearic acid ".
Fichtenteer Spruce tar
Aminisches AntioxydationsmittelAminic antioxidant
Benzothiazyl-disulfid Benzothiazyl disulfide
Schwefel sulfur
Probe! | Probe IF GewichtsteileSample! | Sample IF parts by weight
9090
1010
25
5
2
225th
5
2
2
1,1
1,1
2,51.1
1.1
2.5
50
50
2550
50
25th
Die Vergleichsversuche wurden an Proben durchgeführt, bei welchen das verdrillte Garn mit einer herkömmlichen Klebezusammensetzung getränkt worden ist, die durch Mischung eines Latex aus Butadien-Styrol-2-Methylvinylpyridin-Terpolymer mit einer wäßrigen Lösung eines mit einem basischen Katalysators versetzten Phenolharzes hergestellt wurde.The comparative tests were carried out on samples in which the twisted yarn with a conventional Adhesive composition has been impregnated by mixing a latex of butadiene-styrene-2-methylvinylpyridine terpolymer with an aqueous solution of a phenolic resin mixed with a basic catalyst.
Das übliche Spannungsdynamometer enthält eine hakenartige Klammer, welche an der Schleife der vulkanisierten Probe befestigt ist und eine derartige Dicke aufweist, daß die auf die beiden Elemente des die Schleife bildenden verdrillten Garnes ausgeübte Spannung in einer Richtung zu der Fläche der Probe ausgeübt wird, von welcher aus die Schleife vorragt.The usual tension dynamometer contains a hook-like clamp that attaches to the loop of the vulcanized sample is attached and has such a thickness that the two elements of the the twisted yarn forming the loop applied tension in a direction towards the face of the sample from which the loop protrudes.
Die Ergebnisse der an den vulkanisierten Proben mit Hilfe des Dynamometers bei einer Temperatur von 1200C durchgeführten Versuche sind in der folgenden Zusammenstellung niedergelegt.The results of the tests carried out on the vulcanized samples with the aid of the dynamometer at a temperature of 120 ° C. are set out in the following table.
■ Beispiel 2■ Example 2
Die für dieses Ausführungsbeispiel verwendeten Proben unterscheiden sich von denjenigen des vorangehenden Beispiels dadurch, daß das getränkte verdrillte Garn für die Herstellung der Vergleichsproben sowie der erfindungsgemäßen Proben einer stabilisierenden Wärmebehandlung ausgesetzt wird, welche sich über P/2 Minuten bei einer Temperatur von 2400C erstreckt.The samples used for this exemplary embodiment differ from those of the preceding example in that the soaked twisted yarn for the production of the comparison samples and the samples according to the invention is subjected to a stabilizing heat treatment which extends over P / 2 minutes at a temperature of 240 ° C .
Die Ergebnisse dieser an vulkanisierten Proben mit Hilfe des Dynamometers bei einem Temperaturbereich von 1200C durchgeführten Vergleichsvcrsuchc ergeben sich aus der folgenden Zusammenstellung.The results of this comparison test carried out on vulcanized samples with the aid of the dynamometer at a temperature range of 120 ° C. result from the following summary.
Dieses Beispiel zeigt die Erzielung einer zufriedenstellenden Haftung zwischen einem verdrillten Garn aus regenerierter Zellulose (Denier Zählung 1650 · 2, 48 · 48 SZ-Drillungen pro dm) der Reyon-Art mit »hoher Festigkeit« und Gummi unter Verwendung eines Bindemittels gemäß dem ersten Beispiel.This example shows the achievement of satisfactory adhesion between a twisted yarn of regenerated cellulose (denier count 1650 x 2, 48 x 48 SZ twists per dm) of the rayon type with "High strength" and rubber using a binder according to the first example.
Die für dieses Beispiel verwendeten Proben unterscheiden sich von denjenigen gemäß dem ersten Beispiel durch die Art der verdrillten Garne und weiterhin darin, daß die auf die Tränkung des verdrillten Garnes folgende Wärmebehandlung, welche lediglich den Zweck der Trocknung des aufgebrachten Bindemittels hat, bei einer Temperatur von 175° C 3 Minuten lang durchgeführt wurde.The samples used for this example are different from those according to the first Example by the nature of the twisted yarns and also by the fact that the twist on the impregnation of the yarn Yarn following heat treatment, which only has the purpose of drying the applied Binder has been carried out at a temperature of 175 ° C for 3 minutes.
Die vulkanisierten Proben wurden bei einer Temperatur von 1200C mittels des Dynamometers untersucht, wobei sich folgende Werte ergaben:The vulcanized samples were examined at a temperature of 120 ° C. using the dynamometer, the following values being obtained:
20 lung unterworfen wurde, welche bei einer Temperatur von 2200C über 1 Minute stattfand, um die Stabilisierung
und Trocknung zu bewirken; ferner wurde eine mechanische Behandlung durchgeführt, um ein
Streckung und Schrumpfung zu bewirken.
Es ergeben sich folgende Werte: 20 treatment was subjected, which took place at a temperature of 220 0 C for 1 minute in order to bring about the stabilization and drying; mechanical treatment was also carried out to cause stretching and shrinkage.
The following values result:
Das Textilmaterial ist ein verdrilltes Garn aus einem Polyäthylenterephthalatharz (Denierzählung 1100 · 2, 53 · 53 SZ-Drillungen pro dm).The textile material is a twisted yarn made of a polyethylene terephthalate resin (denier count 1100 x 2, 53 53 SZ twists per dm).
Die Proben für dieses Beispiel unterscheiden sich von denjenigen nach dem ersten Beispiel durch die Art des verdrillten Garnes und weiterhin darin, daß das verdrillte Garn sowohl bei Tränkung mit dem üblichen Bindemittel als auch mit dem erfindungsgemäß hergestellten Bindemittel einer Wärmebehand-The samples for this example differ from those according to the first example in that Type of twisted yarn and furthermore that the twisted yarn both when impregnated with the conventional binders as well as with the binder produced according to the invention of a heat treatment
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