DE1594268A1 - Hot melt adhesive - Google Patents

Hot melt adhesive

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DE1594268A1
DE1594268A1 DE19671594268 DE1594268A DE1594268A1 DE 1594268 A1 DE1594268 A1 DE 1594268A1 DE 19671594268 DE19671594268 DE 19671594268 DE 1594268 A DE1594268 A DE 1594268A DE 1594268 A1 DE1594268 A1 DE 1594268A1
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percent
weight
ethylene
resin
vinyl acetate
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DE19671594268
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Peterkin Melvin Ellis
Hall Lewis Wendell
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Sunoco Inc
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Sun Oil Co
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Publication date
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Description

Heißschmelzrile;stoff (Zusatz zu Patentanmeldung S 97 435 TVc/22i) Die Erfindung bezieht sich auf Heißsehmelzklebstcl'fe. Sie be- zieht sich insbesondere rauf Keißschmelzklebstoffef die aus wohlfeilen Materialien hergestellt werden kAnen und sich zum Verbinden von eehr- verschiedenartigen Materiellen eig- nen, Heißschmelzklebstoffe ergeben eine Bindung lediglich durch Abkühleng was zu unterscheiden ist vom Vernetzen *Band von anderen chemischen Reaktionen,. Ver dem Erhitzen sind die H$.9sct@mel.za.ebstr::''e .:::;@te fensaen;, die zur :'.air@hten Hand . h3bung schüttfähig oder @.3=. 'f#.:b:?att¢r.fozm hergestellt werden können., Nach dem 1?r hitzan schtselyan die :=c1Qscäim$lzkisbetcf- fa u:id fUeßen frei, 8a ;-aß 33.9 sich aia£ eibi =.@bstrat auf . b:r; ngen lassen., !'a die e °findargegamäßi:n if^ i i'a:,oh@nelzkley@ str:ffe eher als in 4.e::# Hitze erYärtend sind und e.e erneut g,e.,h-c:.zen werden kännDn, lassan sie sich auf ein Subat;at zunächs-` aufbringen und kömn=n später er- neu ; Amt er Bildung einer Haißechmelxverbindung mit einem anderen Substrat g$achr-l.zen werden. Heißechmelzklebstoffe ei wen eich als Klebstoffe zum Verbin.. der. vc@n Holz, Papier, Kuratstjffen, Textilien fand anderen Materialien. Ein besonderer Lnwandungezweig besteht bei der Eierstellung v@;n Wellpappe" iieißachmelzklebstoffe, die bei der Herstellung von Wdllpappe verwendet werden, müssen eine hohe Bindefestigkeit unter Bedingungen des Stißesg der Spannung, einer hohen Feuchtigkeit und extremen Temperaturen besitzeng Bedingungen, die beim T--anaport und der Lagerung auftreten. Hinzu kommt, daß erhebliche Anforderungen hinsichtlich des S-1,zlelzpunktea, der Banetzungszait, der anfänglichen Klebur rigkeit, der Erhärtungszeit, der Topfzeit und allgemeinen Handhabungseigenschaften auf automatischen Wellpapiermaschi-. nen zu berücksichtigen sind. Hot melt rile; fabric (Addition to patent application S 97 435 TVc / 22i) The invention relates to hot-melt glue sticks. You load especially pulls up Keißschmelzkleklekle towards the Inexpensive materials can be made and become for connecting very different material nen, Hot melt adhesives create a bond only through cooling, which is to be distinguished from crosslinking * tape from other chemical reactions. Ver heating are the H$.9sct@mel.za.ebstr :: '' e. :::; @ te fensaen ;, to the: '. Air @ hten hand. h3bung pourable or @ .3 =. 'f # .: b:? att ¢ r.fozm can., After the 1? r hitzan schtselyan the: = c1Qscäim $ lzkisbetcf- fa u: id fUeßen free, 8a; -ass 33.9 aia £ eibi =. @ bstrat. b: r; ,! 'a die e ° findargegamäßi: n if ^ i i'a:, oh @ nelzkley @ str: ffe rather than in 4.e :: # are heat-hardening and ee again g, e., hc: .z can be, let them go on a subat; at first apply and kömn = n later New ; Office he forms a shark melx with one other substrate should be glazed. Hot melt adhesives are used as adhesives for connection. the. vc @ n wood, paper, curators, textiles found others Materials. There is a special branch in the Egg position v @; n corrugated cardboard "iieißmelzklebstoffe, which with used in the manufacture of cardboard must have a high bond strength under conditions of stress rupture, have high humidity and extreme temperatures Conditions that occur during T-anaport and storage. In addition, there are significant requirements in terms of S-1, zlelzpunktea, the linking time, the initial Klebur rigidity, setting time, pot life and general handling properties on automatic corrugating machines. must be taken into account.

Es hat sich nun gezeigt, daß ein Iieißechmelzklabstoff mit hoher Leistung bei niedrigen Konten hergestellt werden kann, :-.@.Ge? man eir aroma @ie"hes I".-haenwp-eeerf3t:>ff -!'@@,deh;@c@- Harz k@rm -,:li te-üars) mit einem I,11 achpolvme:r -j11 f.thylen und Vi. :)y@@.srs¢at. iz1 bestimmten I4engQn vermtecht. D.tc erfir.dungage- cä"e.n Massen besitzen nu-3geze-ehnete Eigenechaften zur t:n- wecF3ung 'Leim Verbinden vn Idateraalen, j:iobce-ndere vor. )Papier. I:;et@Qa@nc;a@#e kt;n:xen d-ii-Z' ex`f@l!'.lL?.':@f@f:'.?E IInißsct.melz klcbst f#a verwendet werden, um das gew:#.ll.@ce liec:ium mit der -ber->n und unteren rackachicht '031 der '.ieratellLng v:-n Well- pappe zu verbinden. FrfizidungegemKß hergestellte Heißeohmelzkl ebstof fe wurden bei der Herstellung v7n Wellpappe ü`:er längere Zeit gep.rsttt- F2i VergleicAiavereuchen mit Wellpappe; die unter Verwendung der ilhlichen Klebst--ffe eif "tärkebrs-lE< <<inoehließlich Stär._ ke- Itea ri.n@ hergestellt w,)rden Bind, rarer. :I@ 0 Wehpappen; die mit den erfindungege.",,<3Cer: IIe:` f: il i.rt:Ii:.ük 1_ehüt: ffen erhal - t3n worden sind, den jenige ^ ; di n mit S-'.iirkeklebetoffen her< gestellt worden waren, ir. nahezu allen :@`iCenechaften gleich wertig und in manchen Eigenschaften überlegen Nun hat die Verwendung eines Heißachmelr.klebe-, ffee anstelle @^n h'-eb yt-ffen auf Stärkebea@e !-hren grts:idl ggeiiden Vor üei :; darin, daß Wellpappe mit h -her Gs;^cawimil. @,gk:ii¢ hprgg. st`lz t werden kann: die ba'= den oehr teuren K eb3tQffen auf Stärke- -der Waseerbasis nicht mögl:.yl- sind. liaaer Vorteil wird dadurch erreicht, daß man Wasser in den klebstaff vermeidet. t@_e Gegenwart r=;cr4 ',!esser bul den übl.i-_ chen Klebstoffen und die Ni twendi gkeit aeister @it,.schließer#den Entfernung aus dem dabei: gebildeten hartoii ist ein begrenzen# der Faktor hinsichtlich der Geschwindigkeit, mit der die Pappe hergestellt werden kann. . Bei-der Verwendung von Iieißschmelzk:@ebfltoffeh- können Wellpa... piermasehinen mit GeechwxndigI.cei.ten betrieben werden, die größer als das Zweifache derjenigen Geachwxrxd.ekeit sind, die bei waeeerhaltigen Klebetcffen möglich sind Solche Geechwin- digkei.ten werden auf ,n-)--malen bzw-- iibl:tcien We17.pappemasehi- nen erreicht, die für HeiBschmelzklebat-#ffe rcdifi ziert wor-- den eindo Aromatische Kohlenwmsserßtoff--Aldehjd-Iiar e si..z,d bekannt.. Ihre Heretellung ist in zahlreichen Pateltochriften 1,eadhsieben9 z. B, in den USA--Patentschriften 1 827 5313 und, &": 90e2 206 so-- v£e in der Literatur, z-, P. von Walkerl 2orma) dehydes "r_. Aue- gab*, Reinhold Pub. 0-::^p: 1,1. Y: 10.164, Seiten 342 -. 345,, Typische AusgangsmateriaUen für die i@@@:^m^=i.ite-=1?ea@;tion sind z. 8 . ar :matische @t.hl..enwasscrst uff- Fa'@:@; nnr die im Bereich von etwa 93 - 510-"0 (200 ._ 950 F', e:ednn und sich von Erdöl=- . raff.nerieströmen. wie gek rockten 7rakt.cnens Ya-eäslaufströ=, ner., Iiydrrfi@rmierungebcdenrüc?tetiindbrz9 TlxE=nnstc,ffä3.eng Enmal- daetUlaten und reinen. gä @ma3@i.$cr:@?. r''r@t@'G:`:oien ableiten, Die zur3::v.1 ata lyt-w aoh'41ä ibiCi@,f:-G@ mil e einem Sede ..- v()n at$`m 23°2 bis etwa ,243g0 - '50 halt von 15 @ ° 50 4, ar.ma-bifiichen Kohlanwaaä$ers Hoff ist ein be.. ,sonders bevorzugtes Ausgangematerial. Geelgnote reine arowßtiuche -')D1..'a@2'ü°@Off&3 sind ?r: B. Benzol, Alkylbanzole p Naphthall.n ¢ . ikyina)hthaiin, hydri er= to Naphthalineoder Nischungen v= solche.-" reinen aromatischen Kohlenwasserstoff-eh: Einige spezielle aromatische KQhlen°aaa-- aeratoffe sind Benzolg TQluo?. Ä$hjibenzolQ Dbä$hylbenzolg NaphthaL,n g alpha--lietliyl na2phtlia.4n g betahr$athylnaphthaliii r i( 4hyln$phthaln 9 Tetralin und dergleichen-, Geeignete Aldehyde sind Formaldehyd und Materiaiaens die un- ter den Reaktionsbedingungen Podmaldahyd'erge48en, z. B. 'maln 9 Paraf ormaldehyd g T.-j oxymte $hylen und 1rioxan o Von di e- ser Gruppe werden P ormaldehyd und i'araformaidehyd bevorzugt, weil sie leicht zur Verfügung ateh$n und sich gut handhaben lassen., Andere Aldehyde wie Rostaldehyds Pr,Dpon-aldehya9 - !kyraldehyd- können ebenfalls ve.rwendiet wb-rdeno De' Aldehyd. wird in Mengen von 1 biss. 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die aromatischen Kohlenwasagrotoffe im Ausgangsmaterial, angewenm deto Zahlreiche. Katalysatoren wurden .Vir die Fon-aol ite-Reaktion verwendet; hierzu gehöran z. B. H2SG4, 11F9 Ameisensäure, phoophoreä@brap BUI3:fl Metai.lehloride und andere sauer wirkende Ka@ta-ysatoren. 11,1a .i bevu2#;xilgt egüriw-pfesäur° cder .t721# Es :tat no'fwendig, daß %a3igßäUf.Na anft'8aand flt, Sie dient als t'if_di- fizierungamit .@tel für schwefelsäure und für BF3o Die folgenden Bedingiangen können angewendei werden: Tempera-- tur 10 - 2000C , vorzugsweise 310 ..- 150 °C ; @: 097 --- 17v6 kglem` (10 - 250 P.s,ä.a,), vorzugsweise 1a0 =:. 8,5 kg/cm 2 (14 120 p° s.a.) : Reaktionszeiten.- 10 Minuten bis 10 den. Eür die Herstellung des 2o=^li, te¢liarzes und beim Vermischen der Hgrzffrat tion mit dem Äthylen-Vie.#ylacetet--tiiechpolymer wird-eine übliche Ausriistung verwendete Die folgenden, die Erfindung nicht beschränkenden Beispiele dienen zur Erläuterung einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausfühxungsfcrma i Beispiel z _ Ein PormolitemHarz wurde wie folgt hergestellt: 4594 Dtrp (12 Gallone), katalytisches Gasöl mit einen Siedebereich von 204 ® 5430C (400 m 650'F) und einem Gehalt von 43 % Aromaten (Gel) wurden in ein ?597 Dtr. (20 Galo) fassendes, mit Glas ausgekleidetes Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem Tur- binenrührwerk versehen wa. ö Danach wurden 198 kg (4 gounds) Paraformaldehyd und@?o57 Darr 2- Gal, j 1,;eeigaß?ire zugegehsn und d*i.e Mi.fizhur.g wurde mit Hilfe eInE'9- heißen Ölbades Huf 433e (200n-`) erhitzt. :n einem $eaon» denen Reaktionsgefäß wurden 2,51 kg (4,66 poande) HF 3 mit C)3 T. (0:r84 GaI:.. ) rssigsäur e einer Y,omplexrea3-tion unterwor- fer. Der Katalysatorkomplex wurde zu den anderen Bestandtel- ler. gegeben, Die Temperatur wurde bei etwa @t.?:@yV (220°1i) ge- halten, an wurde kein Druck angewendet, Nach 15 Minuten wurde dar. Erhitzen unterbrochen und die Siiureachicht- gbgezogen. Der Reet des Reaktionsgefät3-inhaltes wurde dreimal mt 750 ml J20 gpvmechen, worauf 3 zusätzliche Waschvorgänbe mit 15,1 1 1120 (4 (ral.) folgten. Das Nasser wurde abdekanti ert und der ynhalfi des I3eaktionsgefüles in eine Vakuumcestillationsvor< rie.:ittung überführt, Die folgenden Fraktionen wurden aufgetan- gen: Anfangssiedepunkt bis 343;7 'D0 (651 ''F j - 622;8 e4 (dien w@. rd als unumge®et°ztes Atiega:gamateri:al betrachtet): 344,2 @. %34, 4V0 0. (652 --- 814'F) .. 5' 1 1,!.; 4j5 4d2'? @C (815 ,901_F) ... 10,3 und 482,700 (901's!) _ 21,1 rö Die zwischen 344,2 und 434,1- -°C (652 - 81400 iibergehende Prakti an ist ein schwach-: gelbes flüssiges Harz. Die zwischen 435 -- 48391 -C (ä15 901''a übergehende Fraktion ot ein weiches, festes Harz mit ei.nam nach der Ring.- und Kugelas-hode ermittelten Schmelz- Punkt von 45 _. 50"C. Diese. bv.I.den Irgkti.-ren werden ffir Hei,ß- eehF:el.zklebatoffe gemäß der Erfindung nornalerweise nicht ver- wendet und sie kdnaen einer anschl eßeä:cs^ Real-,tion zum -Veredeln zu einen, harten Harz zugef'ihrt werden' Die bei. dar Destillation anfallenden Bzdenpxt dixk-Ye, die _be"_ halb 482-,7 'C (901 f ) s;3 i.e den und ei neri .8chsrze x zpunkt (Ring- U,nd ICugelm$thode) vor). 1:29°C bnoifizeny eind der Typ e#.nas harten Formoli teharzee, das für die erfindungsgemäßen Iieißechmelz.< klebet@yffe verwendo't wird. Harte Harze mit einem Schmelz- punkt (Ring= und 1@ugelmetliode @ von 70.- 150 C t vorzugsweise von 90 'r 14000y sind geeigne te Ein ,nach den obigen Angaben he:^geste:t1.tes liar tee Harz wurde mit Hilfe einer Standardverbrennuniramethöde analyaiert; man fand, daß es ungefähr 2 @8 Gew. @' üauerat(;ff enthielt, . Beiss. iel II Ein zweites Pormolite-Herz wurde wie folgt hergeatellt 10205 kg (226 pomdo ) 1,ca 1valyti.sschess Gaaüt mit einer. Siede- bereich von 231 -- 300°G (448 - 5'720T° f und einem Gehalt von 47t3 `4 Aromaten (Gel) und 6.215 kg (14 pounde) paraformalde- hyd wurden in einen 13,2 1 faseenden (5b Gel.), mit Glas aue- geklaideten Reaktor gegeben, der mit einem Riihnrerk versehen war- p:» .e Mischung wurde auf eine Temperatur von- 88 -:. 110') C (150 = 230°F) erhitzt .. Anschließend wurden 8,16 kg (18 nounds ) 96 gew.%ige Sehwefel- zäure langsam zu 24,9 kg -(55 pounsss) rasig unter Rühren gege- ben trd das Säuregemiacl- wurde langsam unter Rühren in das3 Reek,t.j cnssgefäß .ei.zgemessena Das Reaktionsgemisch würde etwa 30 Minuten bei 88 = 1100C (190 - 2300?) gerührt. -h-s wurde ein -geschlossenes ßysten ange- 'wendet und der Druck stieg 'langsam auf etwa 3925 - 3,32 kg/ cm 2 (32 G 33 P#3-1.9.)-, Inas Urhitzen werde uiterbrocb.enfl die Säureschicht. durch Ab- oe tzenlassen entfernt und -die Reaktionaprodukte wurden heiß in 4ine Wasserwaschanlage gepumpt. Die Produkte wurden vier- mal gewasch#@n. Das Wasser wurde durch Absetzenlaseen entfernt und daae Reaktionsprodukt ih Valmum deatilliert. Nah erhielt 13992 kg (3097 pounde) hartes Harz. Dies entspricht einer iodenfraktion, die oberhalb von etwa 26000/1 mm Hg (500'3P)_ siedet. Das Material hat einen Schmelzpunkt (Ring= und Kugel= methode) von 104®0, Dieses Harz und adere, nach den Beispie- len 1: und z hergestellte Harze wurden auf den Acetatgehalt anaysiert: man fand einen Gehalt von etuz 091 his etwa 1,0 Aetatgruppen pro Molekül Form@olite=Harz. Die Analyse erfolgte dusch Ermitteln der Verseif'ungszahl und mit Hilfe der Infra- rotspektrena Beisel 111 Das Beispiel 11-wurde wiederholt, jedoch zmrde die Destilla- tion des Produktes bei 10 mm Hg und 33000 durchgeführt. Die Analyae dda esee Harzes ergab, daß kein Ncetatgehalt vorhanden ,war. Es neigte sich, daß Heißschmelzklebstoffe, die aus einem Fornolite:-Harz hergestellt worden sind, das Aoetat enthä? oder kein restlichen Acetat enthält, die gleichen Eigen- schaften halben, Infolgedessen hat die Gegenwart oder Abwe=- senhei t der Acetsagruppen ?:einen Einfluß auf die Erfindung mit Ausnahme des im folgenden angegebenen Gehalten.- . DiG fIa die erfindungsgemäßen Massen verwendeten Pormollte- Harze sind weiterhin durch ihre Hexanlöslichkeit charakteri- siert. Mde -Löslichkeit - besteht darin, daß sich eine bei äübudü°' temperatur unlösliche Hexanbdaktiön, eine irr kallem Hexan unlösliche rraktioxa und eine in kaltem Hexan lösliche Praktion bildet : .Um diese Eigenschaften zu identifizieren, wurde ein Gemisch vorn 30 Gewo. ö 1iar z in lIexaxr unter ßückflue erhitzt und und es wurde dann bei Raumtemperatur 16 Stunden lang etehen- gelaeseno Das Hexanlösungsmittel wurde von dem unlöslichen -Material entfernt und das lösungsmittel auf 0o0 gekühlt. Nach 4 Stunden wird das Hexan vorn dem unlöslichen Nateriäl erneut entfernt. Das unlösliche Material wird getzocknet und die Ger. m des gesamten Harzes, die sie repräsentieren, werden bestimmU Die Tabelle I zeigt einige typische Eigenschaften dieses Types, t. Tabelle li ,ex Mn-ktionierun& von aromatischen 7ozmaldehXd-Harzen errrr@ @r aroerw.@a@ner»r.rr.s @ e.e.os@s@ - - :R. E 0 D Auegangematerial CGO 1iGV CGo TAB R & D (aC) 103 115 06 122 Hai Raumtempemtur,.in Hexdn. unlösliche Bdteile (25o0) Gew. - @' 2'i 64 R .t H (' `C 1 @I 1 137 126 130 Gardner- Iarbwer' 18 184- 18.e 18o- In kaltem Hexeua uzelöaliche Beutandteile (nach t. Std, bei 0'-5G) G',ew- :w 26 22 8 095 (0C) 1@Cr 128. 113 _- Gardner--Farbwert 18+ 1-8 15 .@.: In Iealtem Iexan lösliche Bestandteile - - Gewogt 63 51 28 5 R :t B (0G) 0 3 100 74 Gardner-Farbwert 9:1 . 512-5 10 CGO _ Katalytisches Gasöl düal:_ieh den Ausgengeƒaterial der _ Beispiele 1, 2 und 3 TAN = Aromatischer Töledo-Extrakt: sehr hevher Ar--matengehalt; 4°a. 98 4 Ä.romaten@ (L°81) R & B = Ring- und Kugelmethode Harze mit einem Gehalt an restlichen Acetatgruppen, wie die-- jenigeng die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellt worden sind, enthielten einen größeren Prozenteatz van bei Raumtem- peratur in Hexan.uhlöslichen Anteilen, als Harz®fl die keine restlichen Acetatgruppen besitzen. Man kann annehmen, daß die Gegenwart von Aoetatgruppen in Molekülen, dIe ßonst he:?- xanlöslich wärena diesen HolekUlen eine erhöhte Unlöslichkei.t. verleiht. Für die. vorliegende Erfindung wurden die Löslichkeitseigen- schuften für Formolite-Harze in Heran nur-an den acetatfrgien Harzen ermittelt: Acetatgruppen können aus Formolite-Harzen leicht durch erneute Daetillatißi entsprechend dem Beispiel III oder durch 30 Minuten langes Erhitzen des Harzes auf etwa 330o0 entfernt werden. Füg die Zwecke der vorliegenden Erfindung im allgemeinen ge- eignete besitzen 5 - 65 Gewo- Teile von in Hexen bei Raumtemperatur unlöslichen Bestandtei- len, 5 -° 30 Gewo-Teile von in kaltem Hexen (0®C) unlöslichen Anteilen und 30 - 70 Gew,-Teile von in kaltem Hexen (0°C) löelichen Bestandteilen. Die Herstellung von Äthylen--Yinylacetat-Mi®chpolymersaten ist bekannt. Sie ist z, Ho beschrieben 5.n der USA-Patentschrift 2 2®Q 429 und in :der kanadischen Patentschrift 6.57 977. Im. allgemeinen wird :hierzu eine Mischung von Äthylen und Vi- nylacetat mit Hilfe eines Radikalkatalynatorswie Sauer> etoff oder einem -organiEschen Per-)xyd" bei einem Druck von 100c 200 Atmosphären und einer Temperatur vorn 150 - .250°C mischpolymerisiert, worauf das Reaktioneprodukt isoliert wird. Der :Anteil an yinylacetat in dem Mischpolymer scheint wichtig zu sein: Da Heßsohmelzklsbatoffe eine längere Topf-- .zeit und schnelle Abbindezeiten besitzen müssen, sind die Anforderungen an ein stabiles :homogenes Gemisch kritisch. Der Heißechm®lzklabstoff wird hergestellt durch gründliches Vermischen der Bestandteile bei einer Temperatur im Be- reich von 95 m 20400 (2Q0 ® 4000P) und vorzugsweise von 149 1770 (300 - 35002)Q Zum Aufbringen auf eine Oberfläche wird der Klebstoff auf eine Temperatur im-Bereich von 121 ® 1i7°0 (250 m 350°F) er- hitzt und y auf die Oberfläche aufgebracht, die in einer geeig- neten Weise verbunden bzw: verklebt werden soll: Geeignete relative Mengen der Bestandteile liegen bei etwa 25 bis etwa 65 Gewo%: Äthylen-Vinylacetat-Mäschpolymer und: etwa 3:5 bis etwa 75 Gew,5 o aromatischem Kohlenwasserstoff® Aldehyd#Harz. Heißschmelzklebstoffe können hinsichtlich ihrer allgemeinen Anwendbarkeit durch zwei einfache Versuche mit Kraftpapier genau geprüft bzw. ausgesucht werden. Der erste ist der Reiß-Yexbindungavereucho Die Probe wird aus einem 2297 kg (50 pounde) Kraftpapier in 2,5 x 1592 cm (1 x 6 Zoll) große. Streifen geschnitten. Ein Streifen wird auf einer@einzigen Seite auf eine Läge von 591 am (2 Zoll) mit einem 2594 p Ibis 50,$m (1 - 2 mil),dicken Überzug des Heißklebstoffes-versehen und einanderer Streifen wird auf den ersten Streifen gelegt. Die Probe besteht dann aus zwei Papierschichten, die aneinander durch die inneren Oberflächen Uher.. eine 12,9 cm2 (2 equare Inch) große Fläche an einem Ende miteinander verbunden sind. Der Test wird ausgeführt, indem man die freien Enden der Streifen ergreift und sie langsam in entgegengesetzten Richtungen senkrecht-zur Bindung zieht. Eine Reißverbindung wird angezeigt, wenn die Klebstoff- bindung bei Raumtemperatur und bei. -31,600 (-250F) eine Schä- digung im Substrat (in diesem Fall im Kraftpapier) hervor- ruft. Die letztere Temperatur wird angewendet, um die Brti- chigkeit bei einer besonders tiefen Temperatur zu prüfen, der die Verbindung möglicherweise auegeeetzt wird. Der zweite Versuch ist der Entschlichtungsversuch. Diener ;Versuch wurde durchgeführt, indem man einen 5,1 cm (2 Zoll Laschenverbindung mit 2,5 x 15,2 cm (1 x 6 Zoll) großen, . .22,'T kg (50 pounds) Kraftpapierstreifen herstellt. Die Pro- be wird. verbunden durch eine 1R,9 cm2 (2 square inoh) große Klebatof f-- r läche m; einer Dicke v c n 25g4 bis 5098@. (I -. 2 ml ). Die :Gesamtlänge der Probe ist dann 25,4 cm (10 Zoll) Der Streifen Wird in einen 660G (1500P) heißen Ofen 1/2 Stunde lang aufgehängt,, Es sollte sich kein Anzeichen ergeben, daß eich die Papiersubstrate trennen, wenn der Test gut überstan- der wird, Die hier verwendeten Äthyl en--YinylEcetatNMi.schgolymerharze ei nd "Elvax"-Harze der .u`u Pont Chemical Cza ?igenechaften von einigen Elvax-Harzen sind in der r:lgenden Tabelle TI zueam- mengestellt" Zienn. das pormoliie@.Iarr einen großen Gewichteprozent-Anteil von bei Raumtemperatur. in Hexunlöslichen Anteilen ent- hält:, wie die Probe G der Taholle 1, mauß das Äthylena-Vinyl- ace-,tat^b'bischpolymer z. B. wenigstens 25 Gewo%Yinylicetat enthaltenq damit sich ein h®bmogenea Gemisch den Miechpoly- mera mit dem Pormollte-Harz b;.ldeto Wann man jedoch ein Por® mo:llte-Harz, wie da®der Probe .A oder H in der Tabelle 1 ver- wendet, kann das Äthylen--V'inylaaetat weniger, z.-B. nur - 1 7 Ge%fo:% Vinyllacetat enthalten und man erhält dennoch homogene Miaashungen; andererseits ist ein Äthylen-Vinylacetat mit bis zu 34 Gew.% Vinyllacetat mit Fcrmolite-Harzen wie diejenigen der Probe h in Tabelle I unverträglich: Bin geeigneter Bereich des Vinylacetatgehaltes für erfindungsgemäß vervendbare Xthy- len-Vinylacetat-Mischpolymerisate liegt bei 1? - 42 Gewe% und voraugsweioe bei 25 34 Gewö,. Ein besonders gutes Misch- polymer ist eines, das etwa 33 Gewo;do Yinylacetat enthält, d. IL. 32 ® 34 Gewfl%o' Mit Hilfe der Figo 1 kaum ein Fachmann bestimmen, welcher*-Ge- wchtsgrozentteil Vinylacetat in dem Äthylen-Vinylaeetat-- äiechpolymer anwesend seien muß Q eia eire homogen®s Gemisch zu erreichen, das sich beim ßtehenlassen in der Hitze nicht ab- sondert. Die Pläche unter der Kurve stellt den Gewichteprezentgehalt an zinylacetat ( y Achse) in einem Äthylen-Vinylscetat>Miseh- polymer dar, das mit einem Pormolite,Harz, das den angegebe- nen Gew., ö an bei Raumtemperatur in Hexan unlöslichen Bestand- teilen (x-Achse) besitzt ein dauernd homogenes Gemisch beim Stehenlassen in der Hitze bilden kann Die Pig" 1 ist lediglich eine Richtlinie für Näherungswerte für Äthylen-Vinylacetat-Miechpolymere, die 1 7 - 42 Gew. ö Vinylacetat enthalten. Bei®ipiel IV Die folgenden Ansätze zeigen die Eigenschaften von verschieb denen Pormolite-Harz-Äthylen-Vinylacetat-Iechpolymer-Hefüm echmelzklebstoffgenischen, Die Ansätze 1 und 2 zeigen, daß. Äthylen=Vi.nylaeetat-Mischpoly-, merisate, die etwa 18 4 Vinylacetat enthalten, wit dem jeweils .verwendeten PormoliteyHarz unverträglich sind, Ansatz 3 zeigt, daß eine Klebetoffmasse mit einem Gehalt von 28 % Mischpolyy mer keine Aufreißverbindung bei -=31,6°G (25°?) bildet, Die Ansätze 3 - 5 lassen erkennen, daß Klebetafte mit einem Gehalt von wenigetens. 25 ö ÄthylenK-Vinylacetat4-Mi sehpolymer, in dem die VinylacetatsKonzentration wenIgatene e5 m ist, oowohl den Aufreifverbindungstest als auch den Entlmminierungsversuch in Verbindung mit dem betreffenden 1#oxmolite-,Harz überstan- den haben. Man nimmt an, daß die Kombination eines Pormolite- Harzes und eines Äthylen-Yiny7:acetat-Mischpolymers mit einer bestimmten Mindestmenge an Aoetatgruppen im Verhältnis zu der Zusammensetzung des -.Jormalite-=Harzea einen einzigartigen ho- mogenen Klebstoff mit ausgezeichneter Leistung; selbst unter extremen Umweltbedingungen, ergibt. Der Klebstoff nach Beispiel VZ wurde _-für einen Versuch auf einer Vereuehswellpapiermaschine mit üblichem 't9,1 kg (42 pounds) Kraft-Deckpapier und regulärem 11,8 kg (26 pounds) .halbchemischem Wellmedium verwendet; Der Klebstoff zeigte gute Eigenschaften auf der Klebstoffwalza und der Übertra- gungewalze und ergab eine gute Bindung. Die erfindungsgemäßen Klebstoffe können funktionelle Bestand- teile wie Weichmacher, Klebrigßacher, Füllmittel, Lösungsmit- tel, Verdünnungsmittel, Antioxydantien, oberflächenaktive Zu- sätae und färbende Bestandteile enthalten. Geeignete Weichmacher sind s. B. die Phthalate" wie Dloctyl- phthalat, Batybenzylphthalat, Butylcyclohexylphtha.at und dergleichen: Phosphatesteri wie ericreeylphoephat, Crebyl- dtiphenylphosphat; Sulfonamide; chlorierte Biphenyle: Kohlen- waaserst®ffuleo Wachse und dergleichen. Sie können aue den zahlreichen Klebetoffweichmachern ausgewählt werden, die nach ihrer Verträglichket9 Verarbeitungeeigensohafteng Stabili- tät und Herstellungskosten zur Verfügung stehen. It has now been found that a hot melt adhesive can be made with high performance at low accounts, : -. @. Ge? man eir aroma @ie "hes I" .- haenwp-eeerf3t:> ff -! '@@, deh; @ c @ - resin k @ rm - ,: li te-üars) with an I, 11 achpolvme: r -j11 f.thylen and Vi. :) y @@. srs ¢ at. iz1 determined I4engQn. D.tc erfir.dungage- cä "en masses have nu-3geze-ehnete properties for t: n- wecF3ung 'glue connecting vn Idateraalen, j: iobce-different in front. )Paper. I:; et @ Qa @ nc; a @ # e kt; n: xen d-ii-Z 'ex`f @ l!'. LL?. ': @ F @ f:'.? E IInißsct.melz klcbst f # a to be used to the weight: # ll @ ce LIEC.:. ium with the -ber-> n and lower rackachicht '031 der' .ieratellLng v: -n Well- cardboard to connect. Hot melt adhesives manufactured according to the invention have been used in the production of corrugated cardboard: it has been cleaned for a long time. F2i CompareAia smoking with corrugated cardboard; the using der Ilhlichen Glue - ffe eif "tärkebrs-lE <<< inoally strength ._ ke- Itea ri.n @ made w,) rden Bind, rarer. : I @ 0 heraldic cardboard; those with the inventions. ",, <3Cer: IIe:` f: il i.rt: Ii: .ük 1_ehüt: ffen get - t3n that those ^; di n with S - '. iirkeklebetoffen her < had been asked, ir. almost all: @ `iCenechaften equal valuable and superior in some properties Now has the use of a hot message adhesive, ffee instead @ ^ n h'-eb yt-ffen auf Starkebea @ e! -hren grts: idl ggeiiden Vor üei:; in that corrugated cardboard with h -her Gs; ^ cawimil. @, gk: ii ¢ hprgg. st`lz t can be: die ba '= the dearly expensive keb3tQffen Strength- of the water base not possible: .yl- are. Liaaer advantage is achieved by adding water to the avoids glue. t @ _e present r =; cr4 ',! esser bul den usual i-_ adhesives and the need for aeister @ it, .schler # den Distance from the thereby: formed hartoii is a limit # the factor in terms of the speed at which the cardboard can be produced. . When using Iieißschmelzk: @ ebfltoffeh- Wellpa ... Piermasehinen are operated with speed are greater than twice the geachwxrxd.ekeit that in the case of water-containing adhesives, such angles are possible. digkei.ten are on, n -) - paint or - iibl: tcien We17.pappemasehi- achieved that were rcdifi ed for hotmelt adhesives the eingo Aromatic Hydrocarbon - Aldehyde-Iiar e si..z, d known .. your It is made in numerous Pateltochriften 1, ethsieben9 z. B, in the USA - patents 1 827 5313 and, &": 90e2 206 so-- v £ e in the literature, z-, P. von Walkerl 2orma) dehydes "r_. Aue- gave *, Reinhold Pub. 0 - :: ^ p: 1.1. Y: 10.164, pages 342-. 345 ,, Typical starting materials for which i @@@: ^ m ^ = i.ite- = 1? Ea @; tion are z. 8th . ar: matische @ t.hl..enwasscrst uff- Fa '@: @; nnr those in the area from about 93 - 510- "0 (200 ._ 950 F ', e: ednn and from petroleum = - . raff.nerieströmen. like rocked 7rakt.cnens Ya-eäslaufström =, ner., Iiydrrfi @ rmierungebcdenrückc? tetiindbrz9 TlxE = nnstc, ffä3.eng Enmal- daetUlates and pure. gä @ ma3 @ i. $ cr: @ ?. r``r @ t @ 'G: `: oien derive, The zur3 :: v.1 ata l y t- w aoh'41ä ibiCi @, f: -G @ mil e a Sede ..- v () n at $ `m 2 to about 23 °, 243g0 - '5 0 halt von 15 @ ° 50 4, ar.ma-bifiichen Kohlanwaaä $ ers Hoff is a be .. , especially preferred starting material. Geelgnote pure arowßtiuche - ') D1 ..' a @ 2'ü ° @ Off & 3 are ? R: B. Benzene, Alkylbanzole p Naphthall.n ¢. ikyina) hthaiin, hydri er = to naphthalenes or mixtures v = such.- "pure aromatic Hydrocarbons-eh: some special aromatic oils aaa-- aeratoffe are Benzolg TQluo ?. Ä $ hjibenzolQ Dbä $ hylbenzolg NaphthaL, ng alpha-lietliyl na2phtlia.4n g betahr $ athylnaphthaliii r i (4hyln $ phthaln 9 tetralin and the like-, Suitable aldehydes are formaldehyde and materiaiaens the un- ter the reaction conditions P odmaldahyd'erge48en, z. B. 'maln 9 Paraformaldehyde g T.-joxymte $ hylen und 1rioxan o Von di e- P ormaldehyde and i'araformaldehyde are preferred in this group, because they are readily available and easy to use let., Other aldehydes such as Rostaldehyds Pr, Dpon-aldehya9 - ! kyraldehyd- can also be used wb-rdeno De 'Aldehyd . gets in amounts of 1 bite. 30 percent by weight, based on the aromatic hydrocarbons in the starting material, used deto Numerous. Catalysts were .Vir the Fon-aol ite reaction used; this includes z. B. H2SG4, 11F9 formic acid, phoophoreä @ brap BUI3: fl Metai.lehloride and other acidic effects Ka @ ta-ysators. 11,1a .i bevu2 #; xilgt egüriw-pfesäur ° cder .t721 # Es: tat it is necessary that% a3igßäUf.Na anft'8aand flt, it serves as a t'if_di- fication with . @ tel for sulfuric acid and for BF3o The following conditions can be used: Tempera - tur 10 - 2000C, preferably 310 ..- 150 ° C; @: 097 --- 17v6 kglem` (10 - 250 Ps, ä.a,), preferably 1a0 = :. 8.5 kg / cm 2 (14 120 p ° sa): reaction times. - 10 minutes to 10 the. For the production of the 2o = ^ li, te ¢ liarzes and during mixing the heart fraction with the ethylene vial. # ylacetet - tiiechpolymer common equipment is used The following non-limiting examples serve to explain a preferred invention Execution company i Example z _ A Pormolitem resin was made as follows: 4594 Dtrp (12 gallon), catalytic gas oil with a boiling range of 204 ® 5430C (400 m 650'F) and a content of 43% aromatics (Gel) were in a? 597 Dtr. (20 galo) capacity, with glass lined reaction vessel, which is equipped with a turntable Bine agitator provided wa. ö Thereafter, 198 kg (4 gounds) of paraformaldehyde and @? O57 Darr 2- Gal, j 1,; eeigaß? Ire zuegehsn and d * ie Mi.fizhur.g was with the help A'9- hot oil bath, hoof 433e (200n-') heated. : n a $ eaon » which reaction vessel were given 2.51 kg (4.66 poande) of HF 3 with C) 3 T. (0: r84 GaI: ..) racetic acid subjected to a complex reaction fer. The catalyst complex was added to the other components ler. given, the temperature was about @t.?: @ yV (220 ° 1i ) hold on , no pressure was applied, after 15 minutes it was heating interrupted and the safety seal pulled. Of the Reet of the reaction vessel contents was three times with 7 50 ml J20 gpvmechen, whereupon 3 additional washing processes with 15.1 1 1120 (4 (ral.) Followed. The Nasser was decanted and the half of the reaction structure in a vacuum distillation process rie.:ittung transferred, the following fractions were opened gen: initial boiling point up to 343; 7 'D0 (651 ''F j - 622; 8 e4 (dien w @. rd regarded as unconverted Atiega: gamateri: al): 344.2 @. % 34, 4V0 0. (65 2 --- 814'F) .. 5 '1 1,!. ; 4j5 4d2 '? @ C (815, 901_F) ... 10.3 and 482,700 (901's!) _ 21.1 red between 344.2 and 434.1- - ° C (652 - 81400 overriding internship is a weak-: yellow liquid resin. The between 435 - 48391 -C (ä15 901''a passing fraction ot a soft, firm resin with ei.nam after the ring and ball ashes determined enamel Point of 45 _. 50 "C. These. Bv.I. the Irgkti.-ren are used for Hei, ß- eehF: el.zkleatoffe according to the invention normally not turns and you know a connectionä: cs ^ Real-, tion to - Refinement to be fed to a 'hard resin' The at. dar distillation accumulating Bzdenpxt dixk-Ye, the _be "_ half 482-, 7 ' C (901 f ) s; 3 ie den and a neri .8chsrze x z point (ring U, nd I-ball method). 1: 29 ° C and the type e # .nas hard Formoli teharzee, which for the Iieißechmelz. < klebet @ yffe is used. Hard resins with a melting point (ring = and 1 @ ugelmetliode @ from 70 - 150 C t preferably from 90 'to 14000y are suitable A, according to the above information he: ^ geste: t1.tes liar tea resin was analyzed using a standard combustion method; man found that it contained about 2 @ 8 wt. @ 'üauerat (; ff, . Bite. iel II A second Pormolite heart was made as follows 10205 kg (226 pomdo) 1, approx 1valyti.sschess Gaaüt with a. Boiling range of 231 - 300 ° G (448 - 5'720T ° f and a content of 47t3 `4 aromatics (gel) and 6,215 kg (14 pound) paraformalde- hyd were in a 13.2 l bevel ends (5b gel.), with glass outer Glaideten reactor, which is provided with a stirrer war- p: ».e mixture was brought to a temperature of -88- :. 110 ') C. (150 = 230 ° F) heated. Then 8.16 kg (18 nounds) of 96 weight percent sulfuric acidic slowly to 24.9 kg - (55 pounsss) rushed while stirring- ben trd the acid regimen was slowly poured into the 3 Reek, tj cnss vessel .ei.zmessessena The reaction mixture would take about 30 minutes at 88 = 1100C (190 - 2300?) Stirred. -hs was connected to a -closed system- 'turned and the pressure rose' slowly to around 3925 - 3.32 kg / cm 2 (32 G 33 P # 3-1.9.) -, Inas original heating will uiterbrocb.enfl the acid layer. by leaving Leave to dry and -the reaction products became hot pumped into a water washing system. The products were four- times washed # @ n. The water was removed by settling lakes and the reaction product is distilled in the Valmum. Got close 13992 kg (3097 pounds) hard resin. This corresponds to a iodine fraction that is above about 26000/1 mm Hg (500'3P) _ boils. The material has a melting point (ring = and ball = method) of 104®0, this resin and other, according to the examples len 1: and z prepared resins were tested for the acetate content analyzed: a content of about 091 to about 1.0 was found Acetate groups per molecule Form @ olite = resin. The analysis took place shower Determine the saponification number and with the help of the infra red spectrena At sel 111 Example 11 was repeated, but the distillation tion of the product performed at 10 mm Hg and 33,000. the Analysis of the resin revealed that there was no acetate content , was. There tended to be hot melt adhesives made from a Fornolite: -Resin that contain acetate or contains no residual acetate, the same properties half, as a result, the present or devi = - senhei t of the acetosa groups?: an influence on the invention with the exception of the content specified below. DiG fIa the masses according to the invention used Pormollte- Resins are also characterized by their hexane solubility. sated. Mde - solubility - consists in the fact that an ub u dü ° ' temperature-insoluble Hexanbdaktiön, an insoluble hexane insoluble rraktioxa and a cold hexane soluble praction forms:. To identify these properties, a Mixture front 30 Gewo. ö 1iar z in lIexaxr heated under reflux and and it was then etehen at room temperature for 16 hours. laeseno The hexane solvent was from the insoluble -Material removed and the solvent cooled to 0o0. To 4 hours the hexane is again in front of the insoluble material removed. The insoluble material is getzocknet and the Ger. M of the entire resin that they represent determination Table I shows some typical properties of this type, t. Tabel li, ex M n-d- & ktionierun of aromatic resins 7ozmaldeh X err r r @ @r aroerw. @ a @ ner » r .rr.s @ eeos @ s @ - -: R. E 0 D Output material CGO 1iGV CGo TAB R & D (aC) 1 03 115 06 122 Hai room temperature, .in He xdn. insoluble parts (25o0) Weight - @ '2'i 64 R .t H ('' C 1 @I 1 137 126 13 0 Gardner- Iarbwer '18 184- 18.e 18o- In cold Hexeua uzelöaliche bag parts (after 1 hour, at 0'-5G) G ', ew-: w 26 22 8 095 (0C) 1 @ 128 Cr 113 _- Gardner - color value 18+ 1-8 15. @ .: Ingredients soluble in old Iexan - - Weighed 63 51 28 5 R: t B ( 0 G ) 0 3 100 74 Gardner color value 9: 1. 5 12-5 10 CGO _ Catalytic gas oil düal: _see the Ausgengeƒmaterial der _ Examples 1, 2 and 3 TAN = aromatic töledo extract: very high aromatic content; 4 ° a. 98 4 Ä.romaten @ (L ° 81 ) R & B = ring and ball method Resins with a content of residual acetate groups, such as the-- those according to Examples 1 and 2 were prepared contained a larger percentage of at room temperature temperature in proportions soluble in hexane, as Harz®fl the none have remaining acetate groups. One can assume that the presence of acetate groups in molecules, otherwise:? - If these molecules were soluble, they would have an increased insolubility. confers. For the. present invention, the solubility properties toil for formolite resins in approach only-at the acetate frgies Resins determined: Acetate groups can be obtained from Formolite resins easily by renewed Daetillatißi according to the example III or by heating the resin to about 30 minutes 330o0 must be removed. For the purposes of the present invention in general, suited have 5 - 65 Gewo- Parts of components that are insoluble in hexene at room temperature len, 5 - 30 parts by weight of insoluble in cold hexene (0C) Proportions and 30 - 70 parts by weight of in cold hexene (0 ° C) soluble ingredients. The production of ethylene - Yinylacetat-Mi®chpolymersaten is known. It is described in 5.n of the USA patent z, Ho 2 2®Q 429 and in: Canadian patent specification 6.57 977. Im. in general: this is a mixture of ethylene and Vi- nyl acetate with the help of a radical catalyst such as Sauer> etoff or an organic peroxide "at a pressure of 100c 200 atmospheres and a temperature in front of 150 - .250 ° C copolymerized, whereupon the reaction product is isolated will. The: proportion of yinylacetate in the copolymer appears important to be: Since Heßsohmelzklsbatoffe has a longer pot-- Must have time and fast setting times are those Requirements for a stable: homogeneous mixture are critical. The hot-melt adhesive is produced by thorough Mixing the ingredients at a temperature in the ranging from 95 m 20400 (2Q0 ® 4000P) and preferably from 149 1770 (300-35002) Q. For application to a surface, the adhesive is applied to a temperature in the range of 121 ® 1i7 ° 0 (250 m 350 ° F) ER hitzt and y applied to the surface in a SITUATE connected or glued: Suitable relative amounts of the ingredients are about 25 to about 65% by weight: ethylene vinyl acetate compound polymer and: about 3: 5 to about 75% by weight of aromatic hydrocarbon® Aldehyde # resin. Hot melt adhesives can be general in terms of their Applicability through two simple experiments with kraft paper carefully checked or selected. The first is the tear-yexbindingavereucho The sample will from a 2297 kg (50 pound) Kraft paper measuring 2.5 x 1592 cm (1 x 6 inches) large. Cut strips. A stripe will on a single page to a length of 591 am (2 inches) with a 2594 p Ibis 50, $ m (1-2 mil) thick coating of the Hot glue-glue and each other strip is on laid the first strip. The sample then consists of two Layers of paper held together by the inner surfaces Rather ... a 12.9 cm2 (2 equare inch) area on one End connected. The test is carried out by grabbing the free ends of the strips and placing them slowly in opposite directions perpendicular to the binding pulls. A tear connection is indicated when the adhesive binding at room temperature and at. -31,600 (-250F) a Schä- in the substrate (in this case in the kraft paper) calls. The latter temperature is applied to to check the suitability at a particularly low temperature, which the connection may be cut off. The second attempt is the desizing attempt. servant ; Trial was performed by inserting a 5.1 cm (2 in 2.5 x 15.2 cm (1 x 6 in.) Tab connection . .22.1 kg (50 pounds) of Kraft paper strips. The pro- be will. connected by a 1R, 9 cm2 (2 square inoh) large Adhesive for surface m; a thickness of 25g4 to 5098 @. (I -. 2 ml). The: total length of the sample is then 25.4 cm (10 inches) The strip is placed in a 660G (1500P) oven for 1/2 hour hung up long, there should be no indication that calibrate to separate the paper substrates when the test is well he will The ethylen - yinyl acetateNMi.schgolymerharze used here ei nd "Elvax" resins of .u`u Pont Chemical Cza??? some Elvax resins are listed in the table TI below. set " Zienn. the pormoliie @ .Iarr a large percentage of weight of at room temperature. in hex-insoluble fractions holds: like sample G of Taholle 1, the Ethylena vinyl ace-, ta t ^ b'bischpolymer z. B. at least 25 wt% yinyl acetate so that a h®bmogenea mixture contains the Miechpoly- mera with the Pormollte resin b; .ldeto When, however, a Por® mo: llte resin, as shown in sample A or H in table 1 turns, the ethylene vinyl acetate can be less, e.g. only - 1 7 Ge% fo: contain% vinyl acetate and still get homogeneous Meows; on the other hand is an ethylene vinyl acetate with up 34 wt% vinyl acetate with Fcrmolite resins such as those incompatible with sample h in Table I: A suitable range the vinyl acetate content for Xthy- len-vinyl acetate copolymers is 1? - 42% by weight and voraugsweioe at 25 34 Gewö ,. A particularly good mixed polymer is one that contains about 33 percent by weight of yinylacetate, d. IL. 32 ® 34 wt.% O ' With the help of Figo 1 hardly a specialist can determine which * -Ge- Grown part of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate-- The odorous polymer must be present as a mixture that does not come off when left standing in the heat. segregates. The area under the curve represents the weight percentage of zinylacetate ( y axis) in an ethylene vinyl acetate> mixture polymer, which is made with a Pormolite, resin that meets the specified by weight of constituents which are insoluble in hexane at room temperature parts (x-axis) has a permanently homogeneous mixture at Leaving it standing in the heat can form The Pig "1 is only a guideline for approximate values for ethylene-vinyl acetate Miechpolpolymer, the 1 7 - 42 wt. ö Contain vinyl acetate. At®ipiel IV The following approaches show the properties of shift which Pormolite resin-ethylene-vinyl acetate-Iechpolymer-Yefüm hot melt adhesive mixes, Approaches 1 and 2 show that. Ethylene = Vi.nylaeetat-Mischpoly-, merisate containing about 18 4 vinyl acetate, wit each The Pormolitey resin used is incompatible, approach 3 shows that an adhesive mass with a content of 28% mixed poly mer no tear-open connection forms at - = 31.6 ° G (25 °?), The Approaches 3 - 5 show that adhesive bonds with a content from littleetens. 25 ö EthylenK-Vinyl Acetate 4-Mi sehpolymer in which the vinyl acetate concentration is less than 5 m, even the Picking connection test as well as the demining test in connection with the relevant 1 # oxmolite, resin have that. It is believed that the combination of a Pormolite- Resin and an ethylene-Yiny7: acetate mixed polymer with a certain minimum amount of acetate groups in relation to the Composition of -.Jormalite- = Harzea a unique ho- like adhesive with excellent performance; even under extreme environmental conditions. The adhesive according to Example VZ was used for a test a Vereueh corrugated paper machine with the usual 't 9.1 kg (42 pounds) kraft liner and regular 11.8 kg ( 26 pounds) .semi-chemical well medium used; The glue showed good properties on the adhesive roller and the transfer gung roller and gave a good bond. The adhesives according to the invention can contain functional constituents parts such as plasticizers, tackifiers, fillers, solvents tel, thinners, antioxidants, surface-active additives Contain sätae and coloring ingredients. Suitable plasticizers are, for example, the phthalates "such as Dloctyl- phthalate, B atybenzylphthalat, Butylcyclohexylphtha.at and like: phosphate esters such as ericreeylphoephat, crebyl- diphenyl phosphate; Sulfonamides; chlorinated biphenyls: carbon waaserst®ffuleo waxes and the like. You can do the numerous adhesive plasticizers can be selected according to their compatibility 9 processing ity and production costs are available.

Claims (1)

Pst entans Rr 2che l @ Theoplaet@oher ä@ri9sohmelshle@atotf naoh Patentextlrel- dung-S 97 435 xVc/29i, der einbezogenes ßuasch von.etwa 75 bfe = etwa 35 OewiAtsproseat einen aronstiechen- Kohlanwaaf :giere ott-Aldehxd-arssi. 25 bis etw 65 Gewcbteprozent eines Ithylen-Vin@rlaoetat#Niechpolymro und etwa, 25 bin-. etwa 65 ßewlchtprossnt einentbylen-Viaylaoetat@Miaabpolymere enta- hält,_äsdurch g !-k e rin e o 1 c b n 9.t , da4-dae aroma- tiechs Xohlanw-gweerstoff-Adehvd-iiars .einen- Eiwreiohungspunkt ° nach* det 11»g- uni hugeleetoüe.non etwa 'Q bis etwa 15000 besitst und da*ixthrglen=Yinrtacstat-@Mtechpolymer 17 bis 42 @er@ci.ohtopr@se@@: V3nyoetut- vatt.@ . 2@ lüebstott nach Anspruch ,1 9 dadurch g e & e a n $ ei c h n e t , ds$ das Ithylen#Yinylacetat-Misohpolymer einen Er- - weichungapünkt.nach der Ring-und Kugelmathode von 88 bis 200°C besitzt. 3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g s k, e n n $ e i c h n e .t , daß'dae ÄthylenmVinylacetat-Miechpolymer 25 bis 42 Gewichtsproaent, insbesondere 32 bis 34 Gewichts- prozent Vinylacetat enthält. 4.: Klebstoff nach Anspruch 1 bis 39 dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß das aromatische Kohlenwasserstoffs AldehydmHarz einen Erweichungspunkt nach der Ring und Kul
ge?,methode von 90 bis 140°C besitzt-- 5, Klebstoff nach Anspruch 1 bis 4, dadurch ß o k e n n z e i c h n e t p daß das aromatische Kohlenwargerstoft-, Aldehyd-Harz 5 bis 65 Gewichtsprozent bei: Raumtemperatur in Hßxan urilösliche Anteile, 5 bis 30 Gewieütsprozent bei 00C . in Aexan unlösliche Anteile und 30 bis it0 Gewichtsprozent bei 000 in Hexan lösliche Bestandteile enthält,
Pst entans Rr 2 che l @ Theoplaet @ oher ä @ ri9sohmelshle @ atotf naoh Patentextlrel- dung-S 97 435 xVc / 29i, the included ßuasch of.etwa 75 bfe = about 35 OewiAtsproseat an aronstiechen- Kohlanwaaf : Gee ott-Aldehxd-arssi. 25 to about 65 percent by weight of one Ithylen-Vin @ rlaoetat # Niechpolymro and about, 25 am-. et wa 65 ßewlchtprossnt einentbylen-Viaylaoetat @ Miaabpolymere enta- holds, _äs through g! -ke rin eo 1 cbn 9.t , da4-dae aroma- tiechs Xohlanw -gw eerstoff-Adehvd-iiars .ein- Eiwreiohungspunkt ° after * de t 11 »g- uni hugeleetoüe.no n about 'Q to about 15,000 possessed and da * ixthrglen = Yinrtacstat- @ Mtechpolymer 17 to 42 @ er @ ci.ohtopr @ se @@: V3nyoetut- vatt. @ . 2 @ lüebstott according to claim 1 9 thereby ge & ean $ ei ch net, ds $ the ethylene # yinylacetate misohpolymer has a Weichungapünkt.after the ring and ball method from 88 to 200 ° C. 3. Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in gsk, en n $ e i chn e .t that'dae ethylene mvinylacetate-Miechpolymer 25 to 42 percent by weight, in particular 32 to 34 percent by weight percent vinyl acetate. 4 .: Adhesive according to claim 1 to 39 characterized ge draws that the aromatic hydrocarbon Aldehyde resin has a softening point according to the Ring and Kul
ge?, method from 90 to 140 ° C - 5, adhesive according to claim 1 to 4, characterized ß oke nn draws that the aromatic coal, Aldehyde resin 5 to 65 percent by weight at: room temperature in Hßxan urine-soluble proportions, 5 to 30 percent by weight at 00C. Fractions insoluble in Aexan and 30 to it0 percent by weight at 000 contains components soluble in hexane,
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