DE1593733A1

DE1593733A1 - Process for the production of novel flavors

Info

Publication number: DE1593733A1
Application number: DE19661593733
Authority: DE
Inventors: Tadao Kakizwawa; Akira Nishi; Isao Onishi
Original assignee: YUKI GOSEI YAKUHIN KOGYO KK; Yuki Gosei Kogyo Co Ltd
Current assignee: YUKI GOSEI YAKUHIN KOGYO KK; Yuki Gosei Kogyo Co Ltd
Priority date: 1966-11-11
Filing date: 1966-11-11
Publication date: 1970-05-27

Description

"'Verfahren zur Eierstellung von neuartigen Aromen" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuartigen Aromen durch eine in alkoholischer Lösung unter Wärmeeinwirkung durchgeführten Reaktion zwischen Aminosäuren und Zucker. Die erfindungsgemäß herzustellenden Aromatisierungsstoffe finden für Nahrungs- und Genußmittel Verwendung. Bekanntlich haben Aminosä-..ren als Zusätze zu Nahrungsmitteln in der Vergangenheit hauptsächlich deshalb Verwendung gefunden, weil sie den Geschmack der Nahrungsmittel verbessern und weil sie einen hohen Nährstoffwert besitzen. Dagegen haben Erzeugnisse, die aus einer Reaktion zwischen Aminosäuren und Zuckern unter Wärmeeinwirkung, der sogenannten Amino-Carbonyl-Reaktion, erhältlich sind, nur selten praktische Yerwendung_gefunden."'Process for egg production of novel flavors" The invention relates to a process for the production of novel flavors by an in alcoholic Solution under the influence of heat, reaction between amino acids and sugars. The flavoring substances to be produced according to the invention are used for food and drink Luxury food use. It is well known that amino acids - .. have been added to food Found use in the past mainly because of the flavor of foods and because they are high in nutritional value. Against it have products that result from a reaction between amino acids and sugars taking Exposure to heat, the so-called amino-carbonyl reaction, are only rarely available practical application found.

Bekanntlich besitzen die mit Hilfe der Amino-Carbonyl-Reaktion erhältlichen Erzeugnisse braune Färbungen und eigenartige Duftnuancen; über den Reaktionamechanismue ist angegeben worden, daß er über die folgenden Stufen verläuft; Zunächst wird eine Kondensation einer Aminosäure mit dem Zucker bewirkt, wobei sich durch Amadori-Umlagerung ein Keton bildet, und anschließend unterliegen die Zuckermoleküle einer Zersetzung, Kondensation oder Polymerisation. Die dabei entstehenden Substanzen, vor allem Aldehyde, sollen das grundlegende Element der Duftwirkung darstellen. Für die Braunfärbung werden dagegen andere Substanzen verantwortlich gemacht, wie beispielsweise das Hydroxymethylf urf ural .It is known that the products obtainable with the aid of the amino-carbonyl reaction have brown colorations and peculiar scent nuances; The reaction mechanism has been reported to proceed through the following stages; First, an amino acid is condensed with the sugar, a ketone being formed through Amadori rearrangement, and then the sugar molecules are subject to decomposition, condensation or polymerization. The resulting substances, especially aldehydes, are supposed to represent the basic element of the fragrance effect. On the other hand, other substances are held responsible for the brown color, such as hydroxymethylf urural.

Die Färbungen sind verschiedenartig, und zwar in Abhängigkeit hauptsächlich von der Art des verwendeten Zuckers. Beispielsweise bewirkt Glukose eine geringere Färbung als Fruktose.The colors are different, depending mainly on them on the type of sugar used. For example, glucose causes less Color as fructose.

Es ist bekannt, daß die Gerüche der Erzeugnisse bis $u einem gewissen Ausmaß durch die Art des verwendeten Zuckers und auch durch die angewendeten Reaktionsbedingungen unbeeinflußt bleiben und daß sie hauptsächlich von der Art der verwendeten Aminosäure abhängig sind, wobei jeder Typ der Aminosäuren seine eigene Geschmacks- bzw. Geruchsrichtung ausbildet. Über die jeweiligen Aromaeigenschaften der durch eine Reaktion zwischen Aminosäuren und Zuckern in Gegenwart von Methanol bei 100°C erhältlichen Erzeugnisse ist folgendes berichtet worden: Aminosäuren Aromaeigenschaft Valin Roggenbrotaroma . Leucin Süßer Geschmack, nach Schokolade Isoleucin Muffiger Geschmack, schimmelig Prolin Geschmack nach angebranntem Eiweiß Aaparaginsäure Biscuit-ähnlicher Geschmack Phenylslanin Veilchenduft (Entnommen aus hood Research, 25 (4) 491-494, 1960) Auch über die Untersuchung des Reaktionsmechanismus der Amino-Carbonyl-Reaktion zwischen Aminosäuren und Zuckern sind mehrere Berichte erschienen und es ist auch vorgeschlagen worden, den Nahrungsmitteln durch den Zusatz von Aminosäuren bestimmte Geschmacksrichtungen zu verleihen. Allerdings ist über eine gewerbliche Benutzung der Reaktionserzeugnisse zwischen den Aminosäuren und Zuckern unter Wärmeeinwirkung noch nichts bekannt geworden. It is known that the smells of the products are to a certain extent unaffected by the type of sugar used and also by the reaction conditions used and that they are mainly dependent on the type of amino acid used, each type of amino acid having its own taste - or the direction of smell. The following has been reported on the respective aroma properties of the products obtainable through a reaction between amino acids and sugars in the presence of methanol at 100 ° C: Amino acids flavor property Valine rye bread flavor . Leucine Sweet taste, like chocolate Isoleucine Musty taste, moldy Proline taste of burnt protein Aapartic acid biscuit-like taste Phenylslanine violet scent (Taken from Hood Research, 25 (4) 491-494, 1960) Several reports have also appeared on the investigation of the reaction mechanism of the amino-carbonyl reaction between amino acids and sugars, and it has also been proposed to impart certain flavors to foods by adding amino acids. However, nothing is known about the commercial use of the reaction products between the amino acids and sugars under the action of heat .

Das bekannte Verfahren zur Herstellung von Aromatisierungsstoffen durdh Umsetzung der Aminosäuren mit Zuckern wurde immer in der Art durchgeführt, daß man die verschiedenen Aminosäuren und Zucker in Gegenwart von Wasser oder einem einwertigen Alkohol als Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol oder Äthanol, erhitzte. The known process for the production of aromatizing substances by reacting the amino acids with sugars has always been carried out in such a way that the various amino acids and sugars are heated in the presence of water or a monohydric alcohol as solvent, such as methanol or ethanol.

Uh die Produkte der thermischen Kondensation von Aminosäuren mit Zuckern in Nahrungs- und Genußmitteln verwenden zu können, und zwar insbesondere als Aromatisierungsmittel für Tabake und Zigaretten, haben die@Erfinder eingehende Untersuchungen über die Arten ihrer Herstellung unternommen und sie haben dabei gefunden, daß es möglich ist, sehr gut brauchbare Reaktionsprodukte zu erzielen, wenn man die Aminosäuren auf die Zucker in Gegenwart eines mehrwertigen Alkohols in geeigneter Form einwirken läßt; die dabei erhältlichen Erzeugnisse können in dem Zustand, wie sie dabei erzeugt werden ohne irgendwelche zusätzliche Reinigungsverfahren für Nahrungs- und Genußmittel verwendet werden. Uh to be able to use the products of the thermal condensation of amino acids with sugars in foodstuffs and luxury foods, in particular as flavoring agents for tobacco and cigarettes, the inventors have undertaken detailed investigations into the types of their production and have found that it is possible is to achieve very useful reaction products if the amino acids are allowed to act on the sugars in the presence of a polyhydric alcohol in a suitable form ; the products obtainable in this way can be used in the state in which they are produced without any additional cleaning processes for foodstuffs and luxury items.

Der Erfindungsgegenstand besteht dementsprechend aus einem Verfahren zur Herstellung von neuartigen Aromen durch eine in Alkohollösung unter Wärmeeinwirkung durchgeführte Reaktion zwischen Aminosäuren und Zuckern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese sogenannte Amino-Carbonyl-Reaktion in Gegenwart eines mehrwertigen Alkoholen derart durchführt, daß keine freie Amihnsäure im Reaktionsgemisch zurückbleibt, Die Ausgangsmaterialien der erfindungsgemäß heratellbaren Aromastoffe sind als marktgängige Industrieprodukte leicht erhältlich und sie werden in einem chemisch reinen Zustand hergestellt, so daß infolgedessen die daraus hergestellten Aromen jederzeit in einer gleichartigen Qualität gewonnen werden können, wenn man lediglich dafür sorgt, daß die Herstellungsverfahrensweise gleichmäßig durchgeführt wird, Darüberhinaue ist es vorteilhaft, daB die Gewinnung der Reaktionsprodukte keine zusaätzlichen Verfahrensschritte, wie etwa eine Abtrennung oder Reinigung erforderlich macht. Das erfindungsgemäße Verfahren ist deshalb auch in Bezug auf seine Wirtschaftlichkeit fortschrittlich. Darüberhingus ist es wesentlich, daß die erfindungsgemäß herzustellenden Aronastoffe durch ein. Verfahren erzeugt werden, das sich grundlegend von den bisherigen Verfahren für Parfüm- kompositionen unterscheidet. Es ist sogar möglich, ein erwünschtes angenehmen Aroma auch in solchen Fällen zu er- halten, bei denen die Ausgangsmaterialien, beispielsweise sogar die benutzte Aminosäure, von einer Art sind, die an sich eine unerwünschte Geschmacksrichtung erwarten lassen, weil die Herstellung durch ein geeigneten Verfahren erfolgt, bei dem keine Aminosäure in dem Fertigprodukt zurüctbleibt, sondern vollständig umgesetzt wird. The subject matter of the invention accordingly consists of a process for the production of novel flavors by a reaction between amino acids and sugars carried out in alcohol solution under the action of heat , which is characterized in that this so-called amino-carbonyl reaction is carried out in the presence of a polyhydric alcohol in such a way that no free Amine acid remains in the reaction mixture. The starting materials of the flavoring substances that can be produced according to the invention are readily available as commercially available industrial products and they are produced in a chemically pure state , so that the flavors produced from them can be obtained at any time in a similar quality , if only one ensures that the production procedure is carried out uniformly, it is advantageous Darüberhinaue, Dab the recovery of the reaction products does not require zusaätzlichen process steps such as a separation or purification. The method according to the invention is therefore also progressive in terms of its economy. In addition , it is essential that the aronas to be produced according to the invention by a. Process can be generated that differs fundamentally from the previous process for perfume compositions. It is even possible to obtain a desired pleasant aroma even in those cases in which the starting materials, for example even the amino acid used, are of a type which per se can be expected to have an undesirable taste because the production is carried out by a suitable process takes place in which no amino acid remains in the finished product, but is completely converted .

Es kommt hinzu, daß die Ausgangsmaterialien fair die erfindungsgemä_li herzustellenden Aromastoffe an sich kein Wasser enthalten. Deshalb sind die daraus hergestellten Aromastoffe neben der geringen Menge an als Nebenprodukt der Reaktion entstehenden Wassers, die pro Kilogramm den Gesamtgewichtes nur etwa 0,2 Mol (etwa 0,36 Gewichtsprozent) beträgt, nicht mit Wasser vermischt oder versetzt. Dies ist ein weiteres Merkmal des Erfindungsgegenstandes, worin er sich vorteilhaft von den üblichen Aromastoffen unterscheidet, die durch besondere Verfahrensweinen, nämlich durch Extraktion oder durch Kondensation von wäßrigen Naturstoffen oder wäßrigen Verbindungen gewonnen werden. Dieses erfindungsgemäße Merkmal gestattet nicht nur eine sehr. einfache Qualitätskontrolle der Erzeugnisse, sondern birgt auch den Vorteil, daß nur geringe Gefahr besteht, daß Nahrungs- und Genußmittel bestimmter Art , bei denen die erfindungsgemäß hergestellten Aromastoffe Verwendung finden, einer Abbauerscheinung und dem Verderb unterliegen, und zwar als Folge den Wachstums von Mikroorganismen in derartigen Nahrunge- und Genußmitteln. In addition, the starting materials contain no water per se, the flavoring substances to be produced according to the invention. Therefore , in addition to the small amount of water formed as a by-product of the reaction , which is only about 0.2 mol (about 0.36 percent by weight) per kilogram of total weight, the flavoring substances produced therefrom are neither mixed nor mixed with water. This is a further feature of the subject matter of the invention, in which it differs advantageously from the usual flavoring substances which are obtained by special process wines, namely by extraction or by condensation of aqueous natural substances or aqueous compounds. This inventive feature allows not just one very. simple quality control of the products, but also has the advantage that there is only a low risk that foods and luxury foods of a certain type, in which the flavorings produced according to the invention are used, are subject to degradation and spoilage , as a result of the growth of microorganisms in such foods and luxury foods.

Eu kommt hinzu, daß die erfindungsgemäß hergestellten Aroma- tisierungsstoffe in einer gleichförmig viscosen flüssigen form anfallen, die in jedem gewünschten Gewichtsverhältnis den-Aromastoffes zum WWsser im Wasser löslich ist. Deshalb ist auch in denjenigen fällen die gewerbliche Verwertung der erfindungsgemäß hergestellten Aromastoffe sehr einfach, bei denen es nötig ist, sie mit Wasser zu verdünnen, um diese Aromen den Nahrungs- und Genußstoffen durch Versprühen zu-setzen zu können; dasselbe gilt für diejenigen Fälle, bei denen es beabsichtigt ist, Lösungen der Aromen für eine Tauchbeschichtung zu verwenden. Ein weiteres Merkmal der erfindungsgemäß heratellbaren Aromatisierungsstoffe liegt darin, daß der Mengenverhältnisbereich der zu benutzenden Aromen in einem erheblichen Ausmaß über denjenigen bei den konventionellen Aromatisierungsstoffen ausgeweitet werden kann, ohne dabei das erzielte Aroma unangenehm zu beeinträchtigen und gegenüber dem zu erwartenden Aroma abzuändern. Die als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren zu benutzenden Aminosäuren sind beispielsweise die bereits gebräuchlichen Vertreter, wie beispielsweise Glycin, Prolin, Alanin, Serin, Valin, Zeuein, Isoleucin, Phenylalanin, Glutamin- säure, 3-Aminobuti@ure und Asparaginsäure. Es soll aber bemerkt werden, da» das Verfahren nicht hierauf beschränkt ist, sondern umgekehrt alle Aminosäuren dazu brauchbar sind, die bei einer Amine-Carbonyl-Reaktion sich als einsetzbar erweisen. In addition, the flavoring substances produced according to the invention are obtained in a uniformly viscous liquid form which is soluble in water in any desired weight ratio of the flavoring substance to the water. Therefore , the commercial utilization of the flavoring substances produced according to the invention is very simple even in those cases in which it is necessary to dilute them with water in order to be able to add these flavorings to the foodstuffs and luxury substances by spraying them; the same applies to those cases in which it is intended to use solutions of the aromas for a dip coating. Another feature of the present invention heratellbaren flavoring agents is that the amount ratio range can be extended to be used flavors to a considerable extent to those in conventional Aromatisierungsstoffen without compromising the flavor obtained unpleasant and modify compared to the expected flavor. The amino acids to be used as the starting material for the process according to the invention are, for example, the already common representatives, such as glycine, proline, alanine, serine, valine, zeuein, isoleucine, phenylalanine, glutamine acid, 3-aminobuti @ ure and aspartic acid. But it should It should be noted that the process is not restricted to this , but, conversely, all amino acids can be used which prove to be useful in an amine-carbonyl reaction.

Im Hinblick auf die anzuwendenden Zuckerarten ist Glukose in den meisten Pällen nützlichi allerdings können auch hier andere Zucker als Glukose, nämlich Monosaccharide und Polysaooharide, wie beispielsweise Fruktose oder Maltose, Verwendung finden. Verwendbar ist jeder Zucker, der eine aktive Carbonylgruppe beritt, Brauchbare Vertreter für die erfindungsgemäß einzusetzenden Zt3sungssittel sind Glycerin, Äthylenglycol, Propylenglycol und 1,3..Butyleriglycol. Die mehrwertigen Alkohole genügen den Anforderungen des erfindungsgemäßen Verfahrens im allgemeinen gut. Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Reaktion durch die gemeinschaftliche Benutzung der vorerwähnten Ausgangsmaterialien ist es notwendig, die Reaktion so weit zu Ende zu führen, daß jegliche überschüssige Aminosäure im Reaktionsprodukt aufgebraucht wird. With regard to the types of sugar to be used, glucose is useful in most cases, although other sugars than glucose, namely monosaccharides and polysaooharides such as fructose or maltose, can also be used here. Any sugar that has an active carbonyl group can be used. Suitable representatives for the solvents to be used according to the invention are glycerine, ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butyl glycol. The polyhydric alcohols generally meet the requirements of the process according to the invention well. In carrying out the reaction according to the invention by the joint use of the aforementioned starting materials, it is necessary to drive the reaction as far as to the end that any excess amino acid is consumed in the reaction product.

Bei einem überblick über die verschiedenen angewendeten Reaktions- bedingungen haben die Erfinder festgestellt, daß die erfindungsgemäß benutzte Aminosäure und der zugehörige Zucker in dem Lösungsmittel vollständig aufgelöst sein soll und daß auch das Reaktionsverhältnis der jeweiligen Materialien so bestimmt sein soll, daß in dem Reaktionsprodukt keine überschüssige Aminosäure verbleiben kann. Die anzuwendenden Meienverhältnisee hängen von der Art des Lösungsmittels ab und außerdem von der eingesetzten Aminosäure und dem Zucker. Es kommt hinzu, daß es einige Arten von Aminosäuren gibt, die zwar selbst vollständig, soweit sie als Ausgangsmaterialien betroffen sind, auflösen, wogegen mit der fortschreitenden Reaktion Ausscheidungen hervorgerufen werden, weil Unterschiede in ihren individuellen Löslichkeiten auftreten. Deshalb soll man eine ausreichend starke Unterschiedlichkeit zwischen den verschiedenen Mengenverhältnissen einhalten und zwar in Abhängigkeit von der jeweiligen Kombination der verwendeten Ausgangsmaterialien. Im allgemeinen liegt das Mengenverhältnis zwischen der Aminosäure und dem Lösungsmittel in dem Bereich von 1 bis 3 Gewichtsprozent un-d dasjenige des Zuckers zum Lösungsmittel im Bereich von 3 bei 15 Gewichtsprozent. Allerdings ist es unmöglich, den Bereich der Mengenverhäätnioee in einer allgemein gültigen Form zu bestimmen, Bei einigen der erfindungsgemäß ausgeführten Reaktionen zwischen Ami.nosäuren und Zuckern wird Malonsäure oder Bernsteinsäure als Kondensationskatalysator verwendet.Die Gegenwart eines Katalysators ist jedoch nicht unbedingt notwendig, um die ertindungegemüße, Reaktion zum Absehluß zu bringen. Bezüglich der Temperatur und der Reaktionszeit kann man sagen, daß die Temperatur in Bereich zwischen 700C und 9000 liegt und eine Reaktionsdauer im Bereich von 5 bis 15 Stunden in den-meisten Fällen ausreichend ist. Allerdings muß dazu bemerkt werden, daß einige Reaktionen auch Temperaturen und Reaktionszeiten teenötigen, die von den vorerwähnten Bereichen abweichen und demzufolge ist es auch nicht möglich, die Reaktionszeit und die Reaktionstemperatur in bestimmten Grenzen festzulegen. In an overview of the various reaction conditions used , the inventors found that the amino acid used according to the invention and the associated sugar should be completely dissolved in the solvent and that the reaction ratio of the respective materials should also be determined so that there is no excess in the reaction product Amino acid can remain. The water ratio to be used depends on the type of solvent and also on the amino acid and sugar used. It must be added that there are some types of amino acids that even complete, as far as they are concerned as starting materials dissolve, while caused by the progressive reaction precipitates because differences still exist in their individual solubility. Therefore, one should keep a sufficiently large difference between the various proportions, depending on the particular combination of the starting materials used. In general, the quantitative ratio between the amino acid and the solvent is in the range from 1 to 3 percent by weight and that of the sugar to the solvent in the range from 3 to 15 percent by weight. However, it is impossible to determine the range of Mengenverhäätnioee in a generally applicable form, in some of the reactions according to the invention carried out between Ami.nosäuren and sugars malonic acid or succinic acid verwendet.Die as a condensation catalyst present is, however, a catalyst is not absolutely necessary, ertindungegemüße the To bring reaction to completion. With regard to the temperature and the reaction time, it can be said that the temperature in the range between 700C and is 9000 and a reaction time ranging from 5 to 15 hours in the-most cases is sufficient. However, it must be noted that some reactions also require temperatures and reaction times which deviate from the above-mentioned ranges and consequently it is also not possible to fix the reaction time and the reaction temperature within certain limits.

Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse von einigen Tiersuchen unter den erfindungsgemäßen Herstellungsbedingungen. Dabei sei bemerkt, daß der in diesen Beispielen verwendete Zucker D-Glukose war und Malonsäure als Katalysator Tierwendung fand. Die Temperatur wurde bei der Reaktionsdurchführung gleichförmig auf 80 o0 eingestellt. ,ösungs- Aminosäure Zucker Katalysator Reaktions- Aromaeigenachaft Ittel zeit des Erzeugnisses gr gr gr gr Std. . PG Glycin Null säuerlicher 100 0,8 5,4 8 Geruch !. BG Prolin verdorbenes 500 11,5 54,0 _ 2,3 7 Eiweiß i, BG cL-Alanin , aprikosenähnl. 500 8,9 54,0 1,8 7 Geruch @# PG ß-Alanin 5,4 0,2 7 säuerlicher 100 0,9 Geruch i. BG P.-Alanin 500 3,6 2196 0,7 5 Duft nach Estern @. BG Serin 500 10,5 54,0 2,1 27 säuerlicher Geruch 1. BG Yalin 500 1197 54,0 2,3 20 kaffeeähnliches Aroma 9. BG Zeucin 500 13,1 54,0 2,6 5 Geruch nach Speck oder Käee 9. BG Phenylalanin 500 16,5 54,0 1,6 7 süß-saurer Geschmack 0. BG 2'-Am.Lno- 500 buttersäure 10,3 54,0 Null 12 säuerlicher Geruch 1. BG ?'-Amino- 500 buttersäure 10,3 54,0 2,0 3 Süßer Geschmack z. B G 580 Aeparagin- säure 6P7 -5490 193 24 starker Duft nach Ester Anmerkung bezüglich Lösungsmittels PG bedeutet propylenglyool BG bedeutet 1.3-Butylenalyool Die Auswirkung der Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Aromastoffe soll nachstehend genauer erläutert werden. flenn die Verwendung bei Nahrungsmitteln gewünscht ist, können düe erfindungsgemäß hergestellten Aromastoffe nur für solche Nahrungsmittel Verwendung finden, bei denen eine Anfärbung nicht störend ist. Beispielsweise können sie als geschmacksgebendes Mittel für Käse verwendet werden ebenso für Backwaren, Keks- und Röstprodukte. Die unter Benutzung der erfindungsgemäß hergestellten Aromastoffe hergestellten Fertigprodukte zeigen ihren eigenen einzigartigen Geschmack, wobei ihre eigene Qualität und Geschmacksrichtung in keiner Weine beeinträchtigt wird, so daß die Aromastoffe lediglich appetitanregend wirken. Auch dann, wenn diese Aromastoffe für Genußwaren, insbesondere bei Tabakwaren und Zigaretten Benutzung finden, unterstützen.sie lediglich die den Tabakblättern ohnehin zukommenden Geschmacksrichtungen, wobei sie jedoch ihren Geschmack bei dem Rauchen verstärken und dabei im allgemeinen unangenehme Nebenwirkungen, wie z.B. Reizempfindung, schlechten Geruch oder faden Geschmack (Wunsch nach mehr Herzheftigkeit), wie er vom Raucher empfunden wird, ausgleichen oder vermindern; sie tragen also tu einem ausgeglichenen, ausgereiften Geschmack bei dem Rauchen des Tabaks und der Zigaretten bei. Vor allem aber sind die erfindungsgemäß hergestellten Aromatisierungsstoffe dazu fähig, eine Reihe von Fremdgerüchen und Reizempfindungen, beispielsweise den sogenannten Brandgeruch, Papiergeschmack oder die während der Verbrennung erzeugte Gestanxwirkung vollständig zu beheben. Gerade dies bedeutet eine hervorragend günstige Wirkung der erfindungsgemäß hergestellten Aromatisierungsstoffe. The table below shows the results of some animal searches under the production conditions according to the invention. It should be noted that the sugar used in these examples was D-glucose and that malonic acid was used as a catalyst . The temperature was uniformly adjusted to 80 ° C. when the reaction was carried out. , solution amino acid sugar catalyst reaction flavor characteristic Ittel time of the product gr gr gr gr Std. . PG Glycine Zero acidic 100 0.8 5.4 8 odor ! BG Proline spoiled 500 11.5 54.0 _ 2.3 7 protein i, BG cL-alanine, apricot-like. 500 8.9 54.0 1.8 7 Odor @ # PG ß-alanine 5.4 0.2 7 more acidic 100 0.9 odor i. BG P. alanine 500 3.6 2196 0.7 5 Scent of esters @. BG Serine 500 10.5 54.0 2.1 27 more sour odor 1. BG Yalin 500 1197 54.0 2.3 20 similar to coffee Aroma 9. BG Zeucin 500 13.1 54.0 2.6 5 Smell of bacon or cheese 9. BG phenylalanine 500 16.5 54.0 1.6 7 sweet and sour taste 0. BG 2'-Am.Lno- 500 butyric acid 10.3 54.0 zero 12 more sour odor 1. BG? '- amino 500 butyric acid 10.3 54.0 2.0 3 Sweet taste z. BG 580 Aeparagin acid 6P7 -5490 193 24 strong fragrance after Ester Note with regard to the solvent PG means propylene glycol BG means 1,3-butylene glycol. The effect of the use of the flavoring substances prepared according to the invention is to be explained in more detail below. is flenn use in foods desired flavorings DCE according to the invention can only such foods are used where staining is not disturbing. For example, they can be used as a flavoring agent for cheese, as well as for baked goods, biscuit and roasted products. The finished products produced using the flavoring substances produced according to the invention show their own unique taste, their own quality and taste direction not being impaired in any wine , so that the flavoring substances only stimulate the appetite. Even if these flavorings are used for luxury goods, especially for tobacco products and cigarettes, they only support the flavors that the tobacco leaves have anyway, but they increase their taste when smoking and generally have unpleasant side effects, such as irritation, bad smell or bland taste (desire for more heartiness), as it is perceived by the smoker, compensate or diminish; so they contribute to a balanced, mature taste in smoking tobacco and cigarettes. Above all, however, the flavoring substances produced according to the invention are capable of completely eliminating a number of extraneous odors and irritation sensations, for example the so-called burning smell, paper taste or the odor effect generated during combustion. Precisely this means that the flavoring substances produced according to the invention have an outstandingly beneficial effect.

Nachstehend sollen einige Beispiele für die Herstellung und für die Benutzung der erfindungsgemäß hergestellten Aromen beschrieben werden.Below are some examples for the production and for the Use of the flavors produced according to the invention are described.

B e i s p i e 1 1 5490 g D-Glukose (0,3 Mol) , 1093 g y-rAminobuttersäure (0,1 Mol ) und 2,0 g Malonsäure als Katalysator werden in 500 g 1,3-Butylenglycol vollständig zum Auflösen gebracht, die dabei erhaltene Flüssigkeit wurde 3 Stunden lang auf eine Temperatur von 80°C erhitzt, um eine thermische Kondensation zu erzielen. Man erhielt eine viscose Flüssigkeit mit einer dunkelbraunen Farbe und einem süßen Geschmack als Endprodukt. Der erhaltene Aromatisierungsstoff wurde in eine Menge von 1 Gewichtsprozent einem Tabakgemisch zugesetzt, das aus einem Teil Matsukawablättern (Herkunftsbezeichnung) sowie 9 Teilen eines Gemisches aus 35 Teilen japanischen gelben Blättern, 30 Teilen amerikanischen gelben Blättern, 20 Teilen gelben Blättern anderer Herkunft und 15 Teilen von konventio- nellen Zusatzblättern bestand. Das vorstehend angegebene aromatisierte Gemisch wurde zu Zigaretten mit Filtermundstücken verarbeitet und diese wurden mit solchen Zigaretten vergliohen, die aus einem nichtaromatisierten Tabak gleicher Zuaamunenaetzung stammten. Prüfverfahren s Die Wirkung der Behandlung mit dem Aromatisierungsstoff wurde durch sechs Prüfpersonen bewertet, und zwar in der Art einer Uhtersuchungeausschußprüfung im Hinblick auf die folgenden Bewertungspunktes Duft, Geschmack, Rauchanreiz, Herzhaftgkeit (Körper) und Zusammenpassen von Duft, Geschmack und Nachgeschmack Prüfungsergebnis: Die Bewertung ist wie folgt zusammenzufassen: Die Zigaretten aus unbehandeltem Tabak zeigten eine geringere charakteristische Duftwirkung der gelben Blätter und zeigten einen unanseh2ichen, jedoch schwach unangenehm reizerregenden Geschmack. Die nichtbehandelten Zigaretten hatten außerdem eine geringe Herzhaftigkeit bei dem Rauchen. Bezüglich der Zusammenstimmung und des Nachgeschmackes wurde7j keine auffälligen Besonderheiten festgestellt. B eispie 1 1 5490 g D-glucose (0.3 mol), 1093 g y-rAminobuttersäure (0.1 mol) and 2.0 g of malonic acid as a catalyst are placed in 500 g of 1,3-butylene glycol to dissolve completely, the the resulting liquid was heated at a temperature of 80 ° C. for 3 hours to achieve thermal condensation. A viscous liquid having a dark brown color and a sweet taste was obtained as the end product. The Aromatisierungsstoff obtained was added in an amount of 1 percent by weight of a tobacco mixture consisting of one part Matsukawablättern (Origin) and 9 parts of a mixture of 35 parts of Japanese yellow leaves, 30 parts American yellow leaves, 20 parts of yellow leaves of different origin and 15 parts of was con- ventional supplementary sheets. The flavored mixture given above was processed into cigarettes with filter mouthpieces and these were compared with those cigarettes which came from a non-flavored tobacco of the same composition. Test method s The effect of treatment with the Aromatisierungsstoff was evaluated by six panelists, in the manner of a Uhtersuchungeausschußprüfung with regard to the following evaluation item fragrance, taste, smoke incentive Herzhaftgkeit (body) and matching of smell, taste and aftertaste test result: The Review can be summarized as follows: The cigarettes made from untreated tobacco showed a lower characteristic odor effect of the yellow leaves and had an unsightly, but slightly unpleasant irritating taste. The untreated cigarettes also had poor smoking heartiness. Regarding the consistency and the aftertaste, no noticeable peculiarities were found.

Die aus dem mit dem Aromatisierungsstoff behandelten Tabak hergestellten Zigaretten wiesen einen intensiven Duft und einen reichen angenehmen Geschmack auf, ohne besondere Anreizwirkung. Sie wurden als stark im Geschmack empfunden und außerdem als gut zusammenpassend in ihrer Gesamtwirkung, während keine besondere Nachgeschmackswirkung festzustellen war. Bei diesen behandelten Zigaretten wurde ferner testgestellt, daß der Geruch nach den gelben Blättern verstärkt auftrat. B e i a p i e 1 2 54,0 g (0,3 Mol) D-Glucose, 8,9 g (0,1 Mol) a,-Alanin und 1,8 g Malonsäure als Katalysator wurden in 500 g 1,3-Butylenglycol vollständig zur Auflösung gebracht und die Reaktion durch siebenstündiges Erhitzen auf 800C bewirkt. Das dabei erhaltene Endprodukt besaß ein aprikosenähnliches Aroma.The cigarettes produced from the tobacco treated with the flavoring substance had an intense fragrance and a rich, pleasant taste, without any particular stimulating effect. They were perceived as having a strong taste and also as a good match in their overall effect, while no particular aftertaste effect could be ascertained . These treated cigarettes were also found to have an increased odor of the yellow leaves. B eiapie 1 2 54.0 g (0.3 mol) of D-glucose, 8.9 g (0.1 mol) of α-alanine and 1.8 g of malonic acid as a catalyst were completely dissolved in 500 g of 1,3-butylene glycol brought to the dissolution and caused the reaction by heating at 80 ° C. for seven hours. The resulting end product had an apricot-like aroma.

Man fügte diesen Aromatisierungestoff in einem Mengenverhältnis von 1 Gewichtsprozent fertigen Zigaretten (mit dem Markennamen "Shineei", und außerdem Streifen von vorbereiteten gelben Blättern zu. Die Zigaretten aus dem aromatisierten Tabak wurden mit nichtbehandelten Waren verglichen.This flavoring agent was added in a proportion of 1% by weight of finished cigarettes (with the brand name "Shineei", and also strips of prepared yellow leaves. The cigarettes made from the flavored tobacco were compared with untreated goods .

Das Prüfungsergebnis läßt sich wie folgt zusammenfassen: Bei den "Shinseim-Zigaretten zeigten sich die mit dem Aromatisierungastoff behandelten im Hinblick auf Duft, Geschmacksanreiz und Herzhaftigkeit überlegen und zeigten im tiergleich zu den unbehandelter"Shinsei"-Zigaretten einen ausgereiften milden Geschmack. The test result can be summarized as follows: In the case of the "Shinseim" cigarettes, those treated with the flavoring substance were superior in terms of fragrance, taste stimulus and heartiness and, similar to the untreated "Shinsei" cigarettes, had a mature, mild taste.

*Shibe.eii.Zigaretten mit einem Gehalt an aromatisierten Blattstreifen erwiesen sich als besondern milde in Bezug auf den Geschmack der Streifen und die Reizwirkung. Es wurde festgestellt, daß der gesamte Duft und Geschmack verbessert worden war. Die behandelten "Shinsei"-Zigaretten zeigten sich durch die Behandlung deutlich verbessert.* Shibe.eii.cigarettes with a content of flavored leaf strips proved to be particularly mild in terms of the taste of the strips and the Irritant effect. It was found that the overall smell and taste improved had been. The treated "Shinsei" cigarettes showed up through the treatment clearly improved.

B e i e p i e 1 3 54,0 9 (0,3 Mol) D-Glykoae, 16,5 g (0,1 Mol) Phenylalanin und 2,0 g Bernateineäure als Katalysator wurden in 500 g Propylenglycol zur vollständigen Auflösung und das erhaltene Gemisch durch siebenstündiges Erhitzen auf 800C zur Reaktion gebracht. Das erhaltene Reaktionsprodukt erwies sich als eine viscose Flüssigkeit mit einer dunkelbraunen Farbe und einem hönigähnlichen Aroma. B e e pi e 1 3 54.0 9 (0.3 mol) D-Glykoae, 16.5 g (0.1 mol) phenylalanine and 2.0 g bernateic acid as a catalyst were in 500 g propylene glycol for complete dissolution and the resulting mixture was reacted by heating at 80 ° C. for seven hours. The obtained reaction product was found to be a viscous liquid having a dark brown color and a honey-like flavor.

Das erhaltene Produkt wurde in einer Menge von 2,0 Gewichtsprozent einem Kuchenteig (einer Art Sandtorte) zugefügt, der aus Eiern, Zucker, Mehl und. einer kleinen :enge Tafelsalz hergestellt war. Naehkründlichem Mischen wurde der Teig in bekannter Reise gebacken und man erhielt eine ganz wundervolle Torte mit reichem Duft, der ein honigähnliches Aroma besaß. The product obtained was added in an amount of 2.0% by weight to a cake batter (a kind of sand cake) made of eggs, sugar, flour and. a small: narrow table salt was made. After thorough mixing, the dough was baked in a familiar journey and a wonderful cake was obtained with a rich fragrance and a honey-like aroma .

B e i e p i e 1 4 54,0 g (0,3 Mol) D-Glukose, 11,7 g (0,1)Mol) Yalin und 2,3 g Berneteineäure als Katalysator wurden in 500 g Propylenglykol vollständig aufgelöst und das Gemisch wurde anschließend wiihrend 20 Stunden auf eine Temperatur von 800C gebracht, um die Reaktion aus$ufUhren. B e e pi e 1 4 54.0 g (0.3 mol) D-glucose, 11.7 g (0.1) mol) Yalin and 2.3 g of succinic acid as a catalyst were completely dissolved in 500 g of propylene glycol and the mixture was subsequently brought wiihrend for 20 hours at a temperature of 800C, the reaction of $ ufUhren.

Das erhaltene Endprodukt stellte eine viscose Flüssigkeit mit einer dunkelbraunen narbe und einem schokoladeähnlichen Geechaack dar. Dieses Produkt wurde in einer Menge von 2,0 Gewichtsprozent dem Ausgangsmaterial für einen Vanille-Pudding, der aus Eiern, Zucker und Milch bestand,beigemischt und gründlich damit vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde in eine Puddingform gegossen, die eine Zwor besondere hergestellte Karamellsauce enthielt; das ganze wurde dann in ein Dampfbad gebracht.The final product obtained was a viscous liquid with a dark brown scar and a chocolate-like geechaack . This product was admixed and thoroughly mixed with the starting material for a vanilla pudding consisting of eggs, sugar and milk in an amount of 2.0 % by weight . The resulting mixture was poured into a pudding mold containing a Zwor special made caramel sauce ; the whole thing was then placed in a steam room.

Der entstandene Pudding war köstlich und besaß ein schokoladebihnliches Aroma. The resulting pudding was delicious and had a chocolate-like flavor.

Wenn man den Aromatisierungestoff der Karamelleauee zugab, konnte man ebenfalls einen Pudding erzielen, der hervorragend gut schmeckte.If you added the flavoring of the caramel tea, you could you can also achieve a pudding that tasted great.

Claims

P atent to the pr ü before 1. A process for the preparation of novel flavors by an operation performed in alcoholic solution under heat reaction between amino acids and sugars, characterized kennzeiohnet g e, that this so-called amino-carbonyl reaction is carried out in the presence of a polyhydric Alkoholes such that no free amino acid remains in the reaction mixture.

2. The method of claim 1, characterized labeled in -z e iohnet that one carries out the reaction in an amount of polyhydric alcohol, wherein the amount of the applied amino acid 1 to 3 weight percent and the amount of sugar from 3 to 15 weight percent of the amount of alcohol used, amounts to.

3. Procedure after a of claims 1 to 2, characterized in that the reaction is carried out at a temperature between 70 00 and 900 C.