DE1593549B - i Process for the preparation of bis (pi-allyl) nickel compounds - Google Patents
i Process for the preparation of bis (pi-allyl) nickel compoundsInfo
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Description
Mit der deutschen Auslegeschrift 1190 939 wurde ein Verfahren bekanntgemacht, nach dem Bis-(jr-allyl)-Verbindungen des Nickels hergestellt werden, indem man auf Verbindungen des 2-wertigen Nickels AlIyI-verbindungen von Hauptgruppenmetallen oder von Metallen der II. Nebengruppe des Periodischen Systems einwirken läßt. Insbesondere werden nach dem genannten Verfahren die entsprechenden Grignardverbindungen eingesetzt. Weiterhin ist aus der deutschen Patentschrift 1194 417 bekannt, daß durch Umsetzung von Komplexen des Nickels (O) mit Allylhalogeniden π-Allylnickelhalogenide hergestellt werden können. Besonders bewährt haben sich für diese Umsetzung die reinen Olefinkomplexe des Nickels (O), die nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1191 375 hergestellt werden können. Unter bestimmten Bedingungen können π-Allylnickelhalogenide auch durch Einwirkung von Allylhalogeniden auf Nickelcarbonyl gewonnen werden.With the German Auslegeschrift 1190 939 a process was made known according to the bis (jr-allyl) compounds of nickel can be produced by using AlIyI compounds on compounds of divalent nickel of main group metals or metals of the II. subgroup of the periodic system can act. In particular, after the corresponding Grignard compounds used in the process mentioned. Furthermore, from the German Patent 1194 417 known that by reacting complexes of nickel (O) with allyl halides π-allyl nickel halides can be produced. Have particularly proven themselves for this implementation the pure olefin complexes of nickel (O), which are produced by the process of the German patent 1191 375 can be produced. Under certain Conditions can also π-allyl nickel halides by the action of allyl halides on nickel carbonyl be won.
Aus den nach den bekannten Verfahren herstellbaren π-AUylnickelhalogeniden lassen sich im Prinzip durch
weitere Umsetzung mit Metall-Allylverbindungen Bis-(?r-allyl)-Verbindungen
herstellen. In vielen Fällen ist jedoch bereits die Synthese der Allylverbindungen der
obengenannten Hauptgruppen-Metalle mit Schwierigkeiten verbunden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Bis-(jr-allyl)-nickel-Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet,
daß in eine Lösung oder Suspension einer π-AlIyl-nickel-Verbindung oder deren Additionsverbindung mit einem Aluminiumhalogenid in einem
organischen Lösungsmittel Ammoniak oder Amine bei Temperaturen von —80 bis +1000C eingeleitet
werden.From the π-AUylnickel halides which can be prepared by the known processes, bis (? R-allyl) compounds can in principle be prepared by further reaction with metal-allyl compounds. In many cases, however, the synthesis of the allyl compounds of the abovementioned main group metals is associated with difficulties.
The inventive method for the preparation of bis (jr-allyl) nickel compounds is characterized in that in a solution or suspension of a π-AlIyl-nickel compound or its addition compound with an aluminum halide in an organic solvent ammonia or amines at temperatures from -80 to +100 0 C are introduced.
Unter π-Allyl-Nickel-Verbindungen werden hier die
nachstehend definierten Verbindungen verstanden:
π-Komplexe des Nickels, in denen Allylgruppierungen
mit über drei C-Atome delokalisiertem rr-Elektronensystem
praktisch symmetrisch an das Zentralatom gebunden sind.In this context, π-allyl nickel compounds are understood as meaning the compounds defined below:
π-complexes of nickel in which allyl groups with a rr electron system delocalized over three carbon atoms are bound practically symmetrically to the central atom.
Überraschenderweise gelingt es, die leicht herstellbaren TE-Allylnickelhalogenide im Ammoniak im Sinne einer Disproportionierung nach folgender Gleichung zu Bis-(jr-allyl)-Verbindungen des Nickels und 5 Ammoniakate von Nickel(II)-Salzen umzusetzen.Surprisingly, it is possible to use the easily prepared TE-allylnickel halides in terms of ammonia a disproportionation according to the following equation to bis (jr-allyl) compounds of nickel and ammonia of nickel (II) salts to implement.
2X-Ni-2X-Ni
R1 R3 R4 R 1 R 3 R 4
C —C—CC-C-C
nNH3 nNH 3
Ri R3 R4Ri R3 R4
I I II I I
-C-C = C-C-C = C
I II I
Ro 1 Ro 1 Ks K s
+ NiX2 · (NH3),,.+ NiX 2 • (NH 3 ) ,,.
Für die Disproportionierung können auch andere Amine, wie primäre Amine, wie Methylamin, sekundäre Amine, wie Aziridin, und Diamin, wie Äthylendiamin, eingesetzt werden.Other amines, such as primary amines, such as methylamine, secondary amines can also be used for the disproportionation Amines, such as aziridine, and diamine, such as ethylenediamine, can be used.
In der obigen Gleichung bedeuten R1 bis R5: H, Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Aralkylund/bzw. Arylreste. Die Reste können auch miteinander zum Ring geschlossen sein, so z. B. R1 mit R2, R3, R4 oder R5, sowie R3 mit R4 oder R5. Der Ringschluß von R1 bzw. R2 mit R4 bzw. R5 entspricht z. B. dem π-Cyclooctenylrest. X bedeutet in obiger Formel Cl, Br bzw. J oder ein komplexes Anion der Halogenatome mit Lewis-Säuren, also z. B. Cl~ + AlCl3 = [AlCl4]". X kann aber auch ein Enolation eines 1,3-Diketons bzw. ein Carboxylation organischer Carbonsäuren sowie ein Alkoholatrest sein. Bedeutet X nicht Halogen, so werden die zur Disproportionierung kommenden π-Allyl-Nickel-X-Verbindungen im allgemeinen durch Substitution aus den π-Allyl-nickelhalogeniden gewonnen, η bedeutet die Zahl der in den entstehenden Ammoniakaten gebundenen Ammoniakmoleküle; sie kann zwischen 1 und 6 variieren.In the above equation, R 1 to R 5 mean: H, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, aralkyl and / or. Aryl residues. The remnants can also be closed with each other to form a ring, such. B. R 1 with R 2 , R 3 , R 4 or R 5 , and R 3 with R 4 or R 5 . The ring closure of R 1 or R 2 with R 4 or R 5 corresponds to z. B. the π-cyclooctenyl radical. X in the above formula means Cl, Br or J or a complex anion of the halogen atoms with Lewis acids, ie z. B. Cl ~ + AlCl 3 = [AlCl 4 ] ". X can also be an enolation of a 1,3-diketone or a carboxylation of organic carboxylic acids and an alcoholate. If X is not halogen, the π- Allyl-nickel-X compounds are generally obtained from the π-allyl-nickel halides by substitution, η denotes the number of ammonia molecules bound in the ammoniates formed; it can vary between 1 and 6.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird so ausgeführt, daß die π-Allyl-Nickel-X-Verbindung in einem organischen Lösungsmittel gelöst bzw. suspendiert wird und man dann in die Mischung z. B. gasförmiges Ammoniak einleitet. Im Zuge der Disproportionierung entstehen im allgemeinen unlösliche Ammoniakate der Nickel(II)-SaIze sowie die löslichen Bis-(7r-aIlyl)-Verbindungen. The inventive method is carried out so that the π-allyl-nickel-X compound in an organic Solvent is dissolved or suspended and then z. B. gaseous ammonia initiates. In the course of the disproportionation, generally insoluble ammonia is formed Nickel (II) salts and the soluble bis (7r-aIlyl) compounds.
Als Lösungsmittel können eingesetzt werden: Dialkyl-, Aralkyl- und Diaryläther sowie cyclische Äther, aliphatische, cycloaliphatische und aromatische sowie halogenierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe. Die Reaktion kann auch ohne Lösungsmittel in flüssigem Ammoniak ausgeführt werden. Auch bei Einwirkung von wäßrigen Lösungen von Ammoniak auf die π-Allyl-nickeI-X-Verbindungen kommt es zur Disproportionierung. Die entstehenden Bis-(7r-allyl)-Verbindungen müssen in diesem Fall mit den oben angegebenen Lösungsmitteln extrahiert werden.The following solvents can be used: dialkyl, aralkyl and diaryl ethers and cyclic ethers, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic as well as halogenated aliphatic and aromatic hydrocarbons. The reaction can also be carried out in liquid ammonia without a solvent. Even with the action of aqueous ammonia solutions on the π-allyl-nickel-X compounds disproportionation occurs. The resulting bis (7r-allyl) compounds must in this case with the solvents specified above are extracted.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen bei Normaldruck ausgeführt, jedoch kann bei Verwendung von flüssigem Ammoniak auch unter Druck gearbeitet werden.The process according to the invention is in general carried out at normal pressure, but if used, it can be carried out liquid ammonia can also be used under pressure.
Die Disproportionierung wird im Temperaturbereich von —80° bis +1000C durchgeführt. Im allgemeinen verwendet man einen Überschuß an Ammoniak.The disproportionation is carried out in the temperature range of -80 ° to +100 0 C. In general, an excess of ammonia is used.
Die Aufarbeitung der Reaktionsprodukte ist einfach. Die unlöslichen Ammoniakate der Nickel(II)-Salze werden abfiltriert; aus den nach der Reaktion anfallenden, halogenfreien Lösungen lassen sich die Bis-(3r-allyl)-Verbindungen des Nickels durch Destillation, Sublimation oder Kristallisation ohne Schwierigkeiten isolieren.The work-up of the reaction products is simple. The insoluble ammoniacates of the nickel (II) salts are filtered off; The bis (3r-allyl) compounds can be obtained from the halogen-free solutions obtained after the reaction of nickel by distillation, sublimation or crystallization without difficulty isolate.
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Das erfindungsgemäße Verfahren hat besondere 1,7 g Bis-Tr-crotylnickel erhalten, das ist 82% derThe process according to the invention has obtained a particular 1.7 g of bis-Tr-crotylnickel, that is 82% of the
technische Bedeutung, da es die Herstellung von Bis- Theorie.technical importance as it is the making of bis theory.
(jr-allyl)-Verbindungen des Nickels ohne Verwendung Beispiel 4
von Allylverbindungen der Hauptgruppenmetalle bzw.(jr-allyl) compounds of nickel without using Example 4
of allyl compounds of main group metals or
von Metallen der II. Nebengruppe des Periodischen 5 916,4 mg = 5,10 mMol π-Allylnickelbromid und Systems, deren Herstellung vielfach Schwierigkeiten 1360 mg = 5,10 mMol AIBr3 werden in 50 ecm Chlorbereitet, ermöglicht. Das neue Verfahren bietet weiter- benzol gelöst und bei —30° unter Argon unter Rühren hin die Möglichkeit, Katalysatoren, die gemäß dem mit gasförmigem Ammoniak gesättigt. Dabei fällt ein belgischen Patent 651 596 für die Oligomerisation von Niederschlag aus, und das Reaktionsgemisch wird gelb. Olefinen eingesetzt werden, zu regenerieren. In diesem io Nach l*/2 Stunden ist die Reaktion beendet. Bei +200C Sinne reagieren Additionsprodukte von z. B. π-Allyl- und 10~4 Torr werden alle flüchtigen Bestandteile abnickelchlorid an AlCl3 oder Alkyl- bzw. Arylalu- destilliert und in einer mit flüssigem Stickstoff gekühlminiumhalogenide mit NH3 gemäß folgender Glei- ten Falle aufgefangen. Das Kondensat ist halogenfrei, chung unter Disproportionierung. und es enthält 1,85 mMol Nickel in Form von Bis-of metals of the II. subgroup of the periodic 5,916.4 mg = 5.10 mmol π-allylnickel bromide and systems, the production of which is often difficult. 1360 mg = 5.10 mmol AIBr 3 are prepared in 50 ecm of chlorine. The new process also offers the possibility of dissolved benzene and at -30 ° under argon with stirring, catalysts which are saturated with gaseous ammonia. A Belgian patent 651 596 for the oligomerization of precipitate falls out and the reaction mixture turns yellow. Olefins are used to regenerate. In this io After l * / 2 hours the reaction is completed. At +20 0 C sense addition products of z. B. π-allyl and 10 ~ 4 Torr, all volatile constituents nickel chloride are distilled on AlCl 3 or alkyl or aryl aluminum and collected in a cooling minium halide with NH 3 according to the following sliding trap. The condensate is halogen-free, with disproportionation. and it contains 1.85 mmoles of nickel in the form of bis-
2.T-C3H5NiAlCl4 + 7NH3 -> (*-C3H5)2Ni 1S ^"ylnickel = 72,5% der Theorie.2.TC 3 H 5 NiAlCl 4 + 7NH 3 -> (* -C 3 H 5 ) 2 Ni 1 S ^ "ylnickel = 72.5% of theory.
+ NiCl2-ONH3 +AlCl3-NH3 Beispiel 5+ NiCl 2 -ONH 3 + AlCl 3 -NH 3 Example 5
und es fallen ein NiCl2-Ammoniakat sowie ein AICl3- 1820 mg = 9,15 mMol jr-Aüylnickelacetylacetonat Ammoniakat als unlösliche Produkte aus, während das werden in 100 ecm Äther bei —300C unter Argon gelösliche Bis-(w-allyl)-nickel leicht abgetrennt werden 20 löst. Anschließend leitet man unter Rühren bis zur kann. Sättigung gasförmiges Ammoniak ein. Die anfangsand there are a -Ammoniakat NiCl 2 and an AlCl 3 to 1820 mg = 9.15 mmol jr-Aüylnickelacetylacetonat ammoniate as insoluble products, while in 100 cc of ether at -30 0 C under argon gelösliche bis- (w-allyl ) -Nickel can be easily peeled off 20 solves. Subsequently, one passes with stirring up to the can. Saturation of gaseous ammonia. The first
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man schwarzbraune Lösung färbt sich momentan unterAccording to the process according to the invention, a black-brown solution is obtained momentarily undercolouring
Bis-(w-allyl)-nickelverbindungen in Ausbeuten von Ausbildung eines freien Niederschlages gelb. DerBis (w-allyl) nickel compounds in yields of formation of a free precipitate yellow. the
etwa 70% bis nahezu 100 %. Niederschlag wird bei 00C auf einer G3-Fritte gesam-about 70% to nearly 100%. Precipitation is collected at 0 0 C on a G 3 frit
25 melt und so lange mit Äther gewaschen, bis dieser farb-25 melted and washed with ether until this
B e i s ρ i e 1 1 'os abläuft. Als Rückstand verbleibt das unlöslicheB eis ρ ie 1 1 ' os a runs. The insoluble remains as a residue
Ammoniakat des Nickelacetylacetonats (4,5 mMolAmmonia of nickel acetylacetonate (4.5 mmol
566,9 mg = 3,16 mMol π-Allylnickelbromid werden = 98,5% der Theorie). Die tiefgelbgefärbte Mutter-566.9 mg = 3.16 mmol of π-allyl nickel bromide = 98.5% of theory). The deep yellow mother
bei —78°C in 10 ecm Äther unter Argon suspendiert. lauge wird bei —78°C und 10-4Torr zur Trocknesuspended at -78 ° C in 10 ecm of ether under argon. liquor is at -78 ° C and 10- 4 Torr to dryness
In die tief rote Mischung leitet man unter Rühren bei 30 eingedampft und der gelbe Rückstand sublimiert. ManThe mixture is passed into the deep red mixture, evaporated with stirring at 30 and the yellow residue is sublimed. Man
—35°C 15 Minuten gasförmiges, über KOH getrock- erhält 4 mMol Bis-w-allylnickel, das ist 88% der-35 ° C for 15 minutes, gaseous, dried over KOH, receives 4 mmol bis-w-allylnickel, that is 88% of the
netes Ammoniak ein. Die Mischung färbt sich momen- Theorie.ammonia. The mix is colored by momen theory.
tan unter Bildung eines feinen Niederschlages gelb. Beispiel 6
Nach 30 Minuten werden im Hochvakuum bei Raumtemperatur die flüchtigen Bestandteile abdestilliert und 35 1,34 g = 6,7 mMol jr-Allylnickelacetylacetonat werin
einer mit flüssigem Stickstoff gefüllten Falle aufge- den in 30 ecm Chlorbenzol suspendiert und bei —300C
fangen. Das Kondensat ist halogenfrei, es enthält mit 2,0 ecm = 38,7 mMol Aziridin versetzt, wobei die
neben Äther und Ammoniak das Bis-yr-allylnickel, von Farbe des Reaktionsgemisches von schwarzbraun nach
dem bei —78° C und 10"4 Torr Äther und Ammoniak hellgelb unter Ausbildung des unlöslichen Ni(C5H7Oo)2
abdestilliert werden. Der Rückstand enthält 90,6 mg 40 · 2C2H5N umschlägt. Durch Filtration trennt man das
= l,54mg-Atome Nickel = 97,5% der Theorie in Unlösliche ab und wäscht mit Chlorbenzol aus.
Form von Bis-Jt-allylnickel. Der Rückstand der ersten Im Filtrat wurden 3,1 mMol Bis-(^-allyl)-nickel
Destillation enthält 94,5 mg = 1,61 mg-Atome Nickel erhalten, gleich 91,0% der Theorie.tan with the formation of a fine yellow precipitate. Example 6
After 30 minutes under high vacuum at room temperature, the volatiles are distilled off and 35 1.34 g = 6.7 mmol jr-Allylnickelacetylacetonat listed Werin a filled with liquid nitrogen trap the suspended in 30 cc chlorobenzene and begin at -30 0 C. The condensate is halogen-free, it contains 2.0 ecm = 38.7 mmol of aziridine, with the addition of ether and ammonia bis-yr-allylnickel, the color of the reaction mixture from black-brown to that at -78 ° C and 10 " 4 Torr ether and pale yellow ammonia are distilled off with formation of the insoluble Ni (C 5 H 7 Oo) 2. The residue contains 90.6 mg of 40 · 2C 2 H 5 N. The = 1.54 mg atoms of nickel = are separated by filtration 97.5% of theory in insolubles and washed out with chlorobenzene.
Form of bis-Jt-allylnickel. The residue of the first 3.1 mmol of bis (^ - allyl) nickel distillation containing 94.5 mg = 1.61 mg atoms of nickel were obtained in the filtrate, equal to 91.0% of theory.
= 102% der Theorie in Form von NiBr2 · 6NH3. _ . . , „= 102% of theory in the form of NiBr 2 · 6NH 3 . _. . , "
45 Beispiel745 Example7
Beispiel 2 3,89 g = 28,9 mMol π-Allylnickelchlorid werden inExample 2 3.89 g = 28.9 mmol of π-allyl nickel chloride are used in
300 ecm Äther suspendiert und bei —300C mit 50 ecm300 ecm of ether suspended and at -30 0 C with 50 ecm
17,15 g = 47,7 mMol π-Allylnickelbromid werden flüssigem Methylamin versetzt, wobei sich das Reakin 300 ml Äther suspendiert. Bei —400C leitet man tionsgemisch beim Erwärmen auf 00C langsam von trockenes Ammoniak ein, bis die Farbe von rot nach 50 braunrot nach gelb unter gleichzeitigem Ausfällen eines gelb umschlägt. Bis-jr-allylnickel und Äther werden im Niederschlages verfärbt. Durch Filtration und anHochvakuum destilliert, als Rückstand bleibt das schließende Hochvakuumdestillation des Filtrats erhält NiBr2 · 6 NH3. Die ätherische Lösung von Bis-jr-allyl- man 11,5 mMol Bis-(jr-allyl)-nickel, gleich 80 % der nickel wird bei — 8O0C im Hochvakuum vom Ammo- Theorie.17.15 g = 47.7 mmol of π-allyl nickel bromide are added to liquid methylamine, the reac being suspended in 300 ml of ether. At -40 0 C is slowly passes tion mixture while warming to 0 0 C from a dry ammonia until the color from red to brown red to yellow 50 a turns yellow under simultaneous failures. Bis-jr-allylnickel and ether are discolored in the precipitate. Distilled by filtration and in a high vacuum, the final high vacuum distillation of the filtrate gives NiBr 2 · 6 NH 3 as residue. The ethereal solution of bis-jr-allyl-one 11.5 mmol bis (jr-allyl) nickel, equal to 80% of the nickel is carried out at - 8O 0 C in a high vacuum from the ammonium theory.
niak weitgehend befreit. Um die verbliebene kleine 55 B e i s t) i e 1 8
Menge Ammoniak abzutrennen, wird die Lösungniak largely exempted. Around the remaining small 55 b eist) ie 1 8
Separate amount of ammonia becomes the solution
12 Stunden bei 00C mit 2 g NiCl, gerührt. Die Lösung 2,5 g π-Allyl-nickelchlorid werden bei —78°C mit wurde von Nickelchlorid dekantiert. 150 cm3 flüssigem Ammoniak vermischt und 10 Mi-Ausbeute an Bis-7r-allylnickel (durch Nickelbestim- nuten bei dieser Temperatur gerührt. Die Mischung mung in der Lösung) = 5,9 g oder 88% der Theorie. 60 färbt sich sofort intensiv gelb. Bei —78°C werden alle Durch das Abdampfen des Äthers bei — 8O0C im flüchtigen Produkte im Hochvakuum in eine mit Hochvakuum kann das Bis-ir-allylnickel in kristalliner flüssiger Luft gekühlte Falle abdestilliert. Das Destillat Form isoliert werden. ist durch das mit dem Ammoniak übergehende Bis- T, ■ · 1 -1 π-allylnickel intensiv gelb gefärbt. Der Rückstand der e x s PJ e J 65 Destillation besteht aus Nickelchloridammoniakat. Analog zu Beispiel 2 wird aus 4,8 g = 12,4 mMol Laut Nickel-Bestimmung enthält das Destillat 50% 7r-Crotylnickelbromid in 200 ml Äther mit Ammoniak des eingesetzten Nickels in Form von Bis-rr-allylnickel. und durch anschließende Destillation eine Lösung von Die Ausbeute beträgt 97,7 % der Theorie.12 hours at 0 0 C with 2 g NiCl, stirred. The solution 2.5 g of π-allyl nickel chloride are decanted from nickel chloride at -78 ° C. 150 cm 3 of liquid ammonia mixed and a 10 ml yield of bis-7r-allylnickel (stirred by nickel determinations at this temperature. The mixture in the solution) = 5.9 g or 88% of theory. 60 immediately turns an intense yellow. At -78 ° C all Evaporation of the ether at - 8O 0 C in the volatile products under high vacuum in a can with high vacuum distillation of the bis-ir-allylnickel cooled in crystalline liquid air trap. The distillate form can be isolated. is colored intensely yellow by the bis-T, ■ · 1 -1 π-allylnickel which passes over with the ammonia. The residue from the exs P J e J 65 distillation consists of nickel chloride ammonia. Analogously to Example 2, 4.8 g = 12.4 mmol. According to the nickel determination, the distillate contains 50% 7r-crotylnickel bromide in 200 ml of ether with ammonia of the nickel used in the form of bis-rr-allylnickel. and by subsequent distillation a solution of The yield is 97.7% of theory.
Die Apparatur bestand aus einem 250-ml-Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, Magnetstäbchen und einem Tropfentrichter ausgestattet und über eine Brücke mit einer auf —800C gekühlten Vorlage verbunden war; die Vorlage war über einen Schwanzhahn an eine Vakuumpumpe angeschlossen. Im Kolben wurde ein Gemisch von 10 ml Äthylendiamin in 50 ml Di-n-hexyläther vorgelegt, das Gemisch auf +80° C erhitzt und die Apparatur so weit evakuiert, daß das Gemisch langsam siedete, wobei die Dämpfe in der g kühlten Vorlage kondensierten. Unter ständige Rühren wurde nun zum Gemisch bei +800C eil Lösung von 1,0 g π-Allylnickelbromid in 20 ml E n-hexyläther zugetropft. Bereits nachdem 3 bis 4 r der Lösung zugegeben waren, zeigte sich im Kondens;The apparatus consisted of a 250 ml three-necked flask equipped with a thermometer, magnetic bar and a drop funnel and connected via a bridge to a cooled to -80 0 C Template; the template was connected to a vacuum pump via a tail cock. In the flask, a mixture of 10 ml of ethylenediamine in 50 ml of di-n-hexyl ether has been submitted, the mixture heated to + 80 ° C and the apparatus so far evacuated, that the mixture boiled slowly, keeping the vapors condensed in the g-cooled template. Under constant stirring eil solution of 1.0 g of π-allylnickel bromide in 20 ml E has now n-hexyl ether are added dropwise to the mixture at +80 0 C. Already after 3 to 4 r of the solution had been added, it was found in the condensation;
. Bis-(w-allyl)-iuckel durch seine gelbe Farbe. Nachdei π-Allylnickelbromid-Lösung zugegeben worden wa wurde das Reaktionsgemisch weitere 15 Minuten ii. Bis- (w-allyl) -iuckel by its yellow color. Nachdei π-allyl nickel bromide solution was added wa the reaction mixture was an additional 15 minutes ii
ίο Vakuum destilliert. Im Kondensat fand man 100 m Bis-(7E-allyl)-nickel (25 % der Theorie).ίο vacuum distilled. 100 m was found in the condensate Bis- (7E-allyl) -nickel (25% of theory).
Claims (2)
Family
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