DE1593535C - Process for the preparation of complexes of transition metals with cyclooctatetraene - Google Patents
Process for the preparation of complexes of transition metals with cyclooctatetraeneInfo
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Description
In der deutschen Patentschrift 1191 375 ist ein Verfahren zur Herstellung von Übergangsmetallkomplexen beschrieben worden. Gemäß diesem Verfahren werden zumindest teilweise lösliche Übergangsmetallverbindungen in Gegenwart von als Elektronendonatoren wirksamen Verbindungen mit Hilfe von metallorganischen Verbindungen bzw. Metallhydriden oder komplexen Metallhydriden reduziert. Die in reduzierter Form anfallenden Übergangsmetalle werden durch die Elektronendonatoren abgefangen, und es können dann in den meisten Fällen kristallisierte Übergangsmetallkomplexe isoliert werden. Als Elektronendonatoren können gemäß dem oben angegebenen Verfahren auch cyclische Mehrfacholefine und insbesondere auch Cyclooctatetraen eingesetzt werden. In der obengenannten Patentschrift wurde bereits die Herstellung von mehreren Übergangsmetallcyclooctatetraenkomplexen. so z. B. des Titans, des Nickels und von anderen Übergangsmetallen beschrieben, in denen keine anderen Liganden außer Cyclooctatetraen an das Übergangsmetall gebunden sind.In the German patent specification 1191 375 is a method for the preparation of transition metal complexes has been described. According to this procedure are at least partially soluble transition metal compounds in the presence of as electron donors effective compounds with the help of organometallic compounds or metal hydrides or complex metal hydrides. The transition metals that occur in reduced form are intercepted by the electron donors, and in most cases it can then be crystallized Transition metal complexes are isolated. As electron donors according to the above can be used Process also cyclic multiple olefins and especially cyclooctatetraene can be used. The preparation of several transition metal cyclooctatetraene complexes has already been described in the above patent. so z. B. of titanium, nickel and other transition metals in which no ligands other than cyclooctatetraene are bound to the transition metal.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß solche Komplexe von Übergangsmetallen mit Cyclooctatetraen auch auf einem anderen, unter gewissen Umständen sehr viel wirtschaftlicherem Weg hergestellt werden können. Es ist seit langem bekannt, daß das Cyclooctatetraen mit Alkalimetallen reagiert und dabei in Dialkalimetallverbindungen übergeht. Nach W. R e ρ ρ e wurden diese Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens als 1,4-Addukte von je zwei Alkalimetallatomen an je ein Cyclooctatetraen-Molekül beschrieben. Erst 1960 konnte durch Th. K a t ζ nachgewiesen werden, daß den Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens ein voll symmetrisiertes Cyclooctatetraen-Dianion mit quasiaromatischenlO-π-Elektronensystem zugrunde liegt. Erfindungsgemäß lassen sich diese Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens sehr glatt mit Übergangsmetallverbindungen, z. B. Übergangsmetallhalogeniden, im Sinne einer doppelten Umsetzung zur Reaktion bringen. Dabei entstehen Alkalimetallsalze, z. B. Alkalimetallhalogenide und außerdem die Cyclooctatetraenkomplexe der Übergangsmetalle. Die Reaktion muß nicht nur im Sinne einer doppelten Umsetzung verlaufen, sondern mit Hilfe der Dialkalimetallcyclooctatetraene kann auch eine Reduktion der Übergangsmetalle bewirkt werden, bei der neben Alkalimetallhalogenid freies Cyclooctatetraen entsteht, das nicht durch das Übergangsmetall gebunden wird.It has now surprisingly been found that such complexes of transition metals with cyclooctatetraene also produced in another, under certain circumstances, much more economical way can be. It has long been known that cyclooctatetraene reacts with alkali metals and thereby converts into dialkali metal compounds. According to W. R e ρ ρ e, these were dialkali metal compounds of cyclooctatetraene as 1,4-adducts of two alkali metal atoms each to one cyclooctatetraene molecule described. It was not until 1960 that Th. K a t ζ could prove that the dialkali metal compounds of cyclooctatetraene is a fully symmetrized cyclooctatetraene dianion with a quasi-aromatic 10-π electron system underlying. According to the invention, these dialkali metal compounds can be Cyclooctatetraens very smoothly with transition metal compounds, e.g. B. transition metal halides, im Bringing a reaction in the sense of a double implementation. This creates alkali metal salts, e.g. B. Alkali Metal Halides and also the cyclooctatetraene complexes of the transition metals. The reaction must run not only in the sense of a double conversion, but with the help of the dialkali metal cyclooctatetraene a reduction of the transition metals can also be effected, in addition to alkali metal halide free cyclooctatetraene is formed, which is not bound by the transition metal.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens mit Verbindungen der Übergangsmetalle der IV., V., VI. und VIII. Gruppe des Periodensystems bei .20 bis 200° C in einem Lösungsmittel umsetzt.The process according to the invention is characterized in that dialkali metal compounds of cyclooctatetraene with compounds of the transition metals of IV., V., VI. and VIII. group des Periodic table at .20 to 200 ° C in a solvent.
Als Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens werden die Natrium- und Kaliumverbindungen bevorzugt.Sodium and potassium compounds are used as dialkali metal compounds of cyclooctatetraene preferred.
Die Verbindungen der Übergangsmetalle werden bevorzugt in Form ihrer Halogenide eingesetzt, aber auch andere Verbindungen, z. B. die Acetylacetonate sind geeignet.The compounds of the transition metals are preferably used in the form of their halides, but also other connections, e.g. B. the acetylacetonates are suitable.
Die als Ausgangsmaterial dienenden Alkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens lassen sich nach bekannten Verfahren durch Reaktion von möglichst fein verteilten Alkalimetallen und Cyclooctatetraen in Äthern gewinnen. Mit besonderem Vorteil setzt man dem Rcaktionsscmisch aromatische Kohlenwasserstoffe zu, die dann, da sie selbst primär mit den Alkalimetallen reagieren, als Alkalimetall-Uberträger wirken. Die Dialkalimetallverbindungen des Cyclooctatetraens reagieren augenblicklich mit H-aciden-Verbindungen unter Protonolyse und entflammen sofort an der Luft. Alle Operationen müssen daher unter extremem Luft- und Feuchtigkeitsausschluß ausgeführt werden.The alkali metal compounds of cyclooctatetraene used as starting material can be followed known processes by reacting as finely divided alkali metals as possible and cyclooctatetraene in Win ether. It is particularly advantageous to add aromatic hydrocarbons to the reaction to which, since they themselves react primarily with the alkali metals, then act as alkali metal carriers. The dialkali metal compounds of cyclooctatetraene react instantly with H-acidic compounds under protonolysis and immediately ignites in air. All operations must therefore take place under extreme air and moisture exclusion can be carried out.
Die Umsetzung mit den Übergangsmetallverbindungen wird bevorzugt in solchen Lösungsmitteln ausgeführt, in denen die Dialkalimetallcyclooctatetraene löslich sind. Es kommen besonders aromatische Kohlenwasserstoffe und Cyclooctatetraen selbst sowie Äther in Frage. Es ist aber auch möglich, die Reaktion in Gegenwart von aliphatischen Kohlenwasserstoffen vorzunehmen, in denen die Reaktionskomponenten nicht oder nur sehr wenig löslich sind, jedoch muß man dann für sehr intensive Rührung bzw. für Vermahlung sorgen.The reaction with the transition metal compounds is preferably carried out in solvents in which the dialkali metal cyclooctatetraene are soluble. There are especially aromatic hydrocarbons and cyclooctatetraene itself and ether in question. But it is also possible to have the reaction in Make the presence of aliphatic hydrocarbons in which the reaction components are not or only very slightly soluble, but then you have to for very intensive stirring or for grinding ensure, to care.
Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 20 und 200°C, bevorzugt zwischen 20 und 1000C. Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallenden Produkte sind im allgemeinen thermisch recht stabil, jedoch sind sie gegenüber H-aciden-Verbindungen sowie gegenüber Sauerstoff in hohem Maße reaktionsfähig.The reaction temperatures are between 20 and 200 ° C, preferably between 20 and 100 0 C. The obtained in the present process products are thermally generally quite stable, but they are reactive with H-acid compounds as well as to oxygen in a high degree.
Die Isolierung der verfahrensgemäß herstellbaren Übergangsmetallkomplexe erfolgt hauptsächlich durch Extraktion mit Hilfe von aromatischen Kohlenwasserstoffen, in denen die entstehenden Alkalimetallverbindungen, unlöslich, die Verfahrensprodukte aber löslich sind. In den meisten Fällen empfiehlt sich eine kontinuierliche Extraktion bei erhöhten Temperaturen, da die Löslichkeit der Verfahrensprodukte bei Zimmertemperatur normalerweise gering ist. Für die Isolierung ist dies jedoch ein Vorteil, da die Reaktionsprodukte im Extrakt sofort in kristalliner Form anfallen.The transition metal complexes which can be prepared according to the process are mainly isolated by Extraction with the help of aromatic hydrocarbons, in which the resulting alkali metal compounds, insoluble, but the products of the process are soluble. In most cases a continuous one is recommended Extraction at elevated temperatures, since the solubility of the process products at room temperature is usually low. However, this is an advantage for isolation, as the reaction products immediately occur in the extract in crystalline form.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Cyclooctatetraen-Komplexe der Übergangsmetalle zeigen wechselnde Zusammensetzung, und zwar werden folgende Typen erhalten:The cyclooctatetraene complexes which can be prepared according to the invention the transition metals show changing composition, namely the following Types get:
Me2(COT)3, Me(COT)2, MeCOT.Me 2 (COT) 3 , Me (COT) 2 , MeCOT.
Sie stellen wichtige Ausgangsprodukte für weitere Umsetzungen dar, ihnen kommt aber besondere Wirksamkeit als Katalysatoren für Äthylenpolymerisation zu. Weiterhin können sie zur Abscheidung elementarer Metalle dienen, wenn man die Verfahrensprodukte thermisch zersetzt.They are important starting materials for further conversions, but they are particularly effective as catalysts for ethylene polymerization. Furthermore, they can be used for the deposition of elementary Metals are used when the products of the process are thermally decomposed.
Durch Eintropfen von 115 g Cyclooctatetraen in eine feindisperse Suspension von 46 g Natrium in 1 Liter absolutem Äther, Abdestillieren des Äthers und des überschüssigen Cyclooctatetraens nach beendeter Reaktion wird zunächst nach bekannten Vorschriften (z. B. W. R e ρ ρ e, Liebigs Ann. d. Ch., 560, S. 1 [1948]; Th. K a t ζ, J. Am. Chem. Soc, 82, S. 3784 [I960]) Dinatriumcyclooctatetraen hergestellt.By dropping 115 g of cyclooctatetraene into a finely dispersed suspension of 46 g of sodium in 1 liter of absolute ether, distilling off the ether and the excess cyclooctatetraene after the end The reaction is initially carried out according to known regulations (e.g. W. R e ρ ρ e, Liebigs Ann. D. Ch., 560, p. 1 [1948]; Th. K a t ζ, J. Am. Chem. Soc, 82, p. 3784 [1960]) disodium cyclooctatetraen produced.
Zu einer Suspension von 3,6 g Dinatriumcyclooctatetraen in 150 ml absolutem Benzol wird eine Lösung von 2.3 g TiCl4 in 75 ml Benzol unter Rühren in einer Inertgasatmosphäre zugetropft und anschließend 2Tage bei 700C gerührt. Die Reaktionsmischung wird dann mit weiteren 400 ml Benzol in eine Extraktionshülse übergeführt und extrahiert. Die so gewonnene Lösung, aus der bereits schwarzviolette Kristalle ausgefallen sind, wird bis zur Trockene eingeengt, der Rückstand aus Benzol oder Toluol umkristallisiert. Man erhält 1.6 g violettschwarze, luftempfindliche Kristalle vonTo a suspension of 3.6 g Dinatriumcyclooctatetraen in 150 ml of absolute benzene a solution of 2.3 g is TiCl 4 in 75 ml of benzene with stirring in an inert gas atmosphere was added dropwise and then stirred for 2 days at 70 0 C. The reaction mixture is then transferred to an extraction thimble with a further 400 ml of benzene and extracted. The solution obtained in this way, from which black-violet crystals have already precipitated, is concentrated to dryness and the residue is recrystallized from benzene or toluene. 1.6 g of violet-black, air-sensitive crystals of
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Titan - di - cyclooctatetraen, entsprechend 52 °/o der 23,8 g Chromtrichlorid und 150 ml Benzol als Lösungs-Theorie, mittel an Stelle von Toluol und erhält 4,4 g Dichrom-Analyse: berechnet für Titan-di-cyclooctatetraen tri-cyclooctatetraen entsprechend 14,1 °/0 der Theorie. Ti(COT), 18,7% Ti, 75,0% C, 6,3% H; gefunden Analyse: gefunden 24,7% Cr, 69,0% C, 5,8% H. 18,6% Ti, 74,8% C, 6,3% H. 5 Beispiel 7Titanium - di - cyclooctatetraen, corresponding to 52% of the 23.8 g of chromium trichloride and 150 ml of benzene as a solution theory, medium instead of toluene and receives 4.4 g of dichromium analysis: calculated for titanium di-cyclooctatetraen tri- cyclooctatetraene corresponding to 14.1 ° / 0 of theory. Ti (COT), 18.7% Ti, 75.0% C, 6.3% H; Analysis found: found 24.7% Cr, 69.0% C, 5.8% H. 18.6% Ti, 74.8% C, 6.3% H. 5 Example 7
B e i s ρ i e 1 2 Zu 6,4 g CrCl3 · 3 THF, gelöst in 400 ml Tetrahydro-25,5
g Dinatriumcyclooctatetraen und 16,1 g Vana- furan, wird im Verlauf von 1 Stunde unter Rühren eine
dintrichlorid werden in 150 ml Toluol unter Inertgas in Lösung von 4,7 g Dikaliumcyclooctatetraen in 125 ml
siner Glaskugelmühle (beschrieben von H. C1 a s e η, ίο Tetrahydrofuran zugetropft. Nachdem weitere 4 Stun-A.ngew.
Chem., 73, S. 325 [1961]) 40 Stunden bei den bei Raumtemperatur gerührt worden ist, zieht
Raumtemperatur vermählen. Die Reaktionsmischung man das Tetrahydrofuran im Vakuum ab, löst den
wird anschließend mit weiteren 400 ml Toluol in eine Rückstand in 150 ml Toluol, saugt bei 80° C ab, kühlt
Extraktionshülse übergeführt und bei etwa 90° C und die Lösung auf —20° C und saugt dann die ausgeleichtem
Vakuum extrahiert. Die Extraktionslösung 15 fallenen Kristalle bei —20° C ab. Nach dem Trocknen
wird nach beendeter Extraktion bis zur Trockene ein- erhält man so 0,8 g Dichrom-tri-cyclooctatetraen entgeengt
und der Rückstand aus Toluol umkristallisiert. sprechend 22,5 % der Theorie.
Man erhält 5,4 g schwarzglänzende Kristalle einer Analyse: gefunden 24,5 % Cr, 69,1% C, 5,7% H.
Mischung von Divanadin-tri-cyclooctatetraen und · .
Vanadin-di-cyclooctatetraen entsprechend 23% der 20 Beispiel 8
Theorie. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, verAnalyse: berechnet für V(COT)2 19,65 % V, wendet jedoch 10,0 g Molybdänpentachlorid und
74,13% C, 6,22% H; berechnet für V2(COT)3 20,0 g Dikaliumcyclooctatetraen in 150 ml Toluol.
24,59% V, 69,57% C, 5,84% H; gefunden 22,0% V, Man erhält nach dem Umkristallisieren 1,9 g grün-71,9°/
C, 5,8°/ H. 25 schwarze, feine Kristalle der Zusammensetzung Di-
_ . . , . molybdän-tri-cyclooctatetraen entsprechend 20,6%
BeisPieI3 der Theorie.B eis ρ ie 1 2 To 6.4 g of CrCl 3 · 3 THF, dissolved in 400 ml of tetrahydro-25.5 g of disodium cyclooctatetraene and 16.1 g of vanfuran, a dintrichloride is added over the course of 1 hour while stirring ml of toluene under inert gas in a solution of 4.7 g of dipotassium cyclooctatetraene in 125 ml of its glass ball mill (described by H. C1 ase η, ίο tetrahydrofuran added dropwise. After another 4 Stun-A.ngew. Chem., 73, p. 325 [1961] ) 40 hours during which the mixture has been stirred at room temperature, pulls room temperature grinding. The reaction mixture is removed from the tetrahydrofuran in vacuo, the is then dissolved with a further 400 ml of toluene in a residue in 150 ml of toluene, filtered off with suction at 80 ° C., the extraction thimble is cooled and transferred to about 90 ° C. and the solution to -20 ° C. and then sucks the evacuated vacuum extracted. The extraction solution 15 crystals precipitate at -20.degree. After drying, after the extraction is complete to dryness, 0.8 g of dichromium-tricyclooctatetraene is obtained by evaporation and the residue is recrystallized from toluene. speaking 22.5% of theory.
5.4 g of shiny black crystals from an analysis are obtained: found 24.5% Cr, 69.1% C, 5.7% H. Mixture of divanadin-tri-cyclooctatetraene and ·.
Vanadium di-cyclooctatetraene corresponding to 23% of the 20 example 8
Theory. The procedure is as described in Example 2, analysis: calculated for V (COT) 2 19.65% V, but using 10.0 g of molybdenum pentachloride and 74.13% C, 6.22% H; calculated for V 2 (COT) 3 20.0 g dipotassium cyclooctatetraene in 150 ml toluene. 24.59% V, 69.57% C, 5.84% H; found 22.0% V, is obtained after recrystallization 1.9 g green-71.9 ° / C, 5.8 ° / H 2 5 black, fine crystals of the composition di- _. . ,. molybdenum tri-cyclooctatetraene corresponds to 20.6% Beis P ieI3 of theory.
Das Dikaliumcyclooctatetraen wird hergestellt durch Analyse: berechnet für Mo2(COT)3 38,05% Mo,The dipotassium cyclooctatetraene is prepared by analysis: calculated for Mo 2 (COT) 3 38.05% Mo,
Eintropfen von 52 g Cyclooctatetraen in eine Mi- 57,15% C, 4,80% H; gefunden 37,9% Mo, 57,1% C, schung aus 200 ml Tetrahydrofuran, 800 ml Benzol,-30 4,8% H.Dropping 52 g of cyclooctatetraene in a mixture of 57.15% C, 4.80% H; found 37.9% Mo, 57.1% C, mixture of 200 ml tetrahydrofuran, 800 ml benzene, -30 4.8% H.
25 g Naphthalin und 39 g feingeschnittenem Kalium . .25 g naphthalene and 39 g finely chopped potassium. .
unter Rühren bei Raumtemperatur unter Inertgas. Beispielwith stirring at room temperature under inert gas. example
Nach etwa 12 Stunden ist der Umsatz beendet. Das Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver-The conversion has ended after about 12 hours. The one works as described in Example 2,
msgefallene Dikaliumcyclooctatetraen wird abfiltriert, wendet jedoch 5,8 g Wolframpentabromid und 7,6 gDropped dipotassium cyclooctatetraene is filtered off, but uses 5.8 g of tungsten tabromide and 7.6 g
dreimal mit 50 bis 100 ml Benzol gewaschen und bei 35 Dinatriumcyclooctatetraen in 150 ml Toluol und er-washed three times with 50 to 100 ml of benzene and at 35 disodium cyclooctatetraene in 150 ml of toluene and
IO~3 Torr von anhaftendem Lösungsmittel befreit. hält schließlich 0,45 g schwarze Kristalle der Zu-10 ~ 3 Torr freed from adhering solvent. finally holds 0.45 g of black crystals of the
(n analoger Weise läßt sich ebenso bequem das Di- sammensetzung Diwolfram-tri-cyclooctatetraen ent-(In an analogous way, the discomposition diwungfram-tri-cyclooctatetraene can be found just as easily.
latriumcyclooctatetraen herstellen. sprechend 13,3 % der Theorie.Produce latriumcyclooctatetraen. speaking 13.3% of theory.
21,1g des so hergestellten Dikaliumcyclooctatetraen, Analyse: berechnet für W2(COT)3 54,06% W,21.1 g of the dipotassium cyclooctatetraene prepared in this way, analysis: calculated for W 2 (COT) 3 54.06% W,
L0,2g Vanadintrichlorid und 150 ml Toluol werden 40 42,38% C, 3,56% H; gefunden 54,0% W, 41,2% C,L0.2 g of vanadium trichloride and 150 ml of toluene are 40 42.38% C, 3.56% H; found 54.0% W, 41.2% C,
wie im Beispiel 2 beschrieben in einer Kugelmühle ver- 3;i 0/ jjas described in Example 2 in a ball mill 3 ; i 0 / yy
mahlen und anschließend aufgearbeitet. Man erhält . .grind and then worked up. You get . .
1,4 g schwarzglänzende Kristalle, eine Mischung von Ji e 1 s ρ 1 e 11.4 g shiny black crystals, a mixture of Ji e 1 s ρ 1 e 1
Divanadin-tri-cyclooctatetraen und Vanadin-di-cyclo- Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver-Divanadin-tri-cyclooctatetraen and vanadin-di-cyclo- Man works as described in Example 2, processes
octatetraen entsprechend 30% der Theorie. 45 wendet jedoch 26,1g Dinatriumcyclooctatetraen,octatetraen corresponding to 30% of theory. 45 uses 26.1g disodium cyclooctatetraen,
Analyse: gefunden 22,2% V, 71,3% C, 5,6% H. 17,1g Eisenchlorid (sublimiert) und erhält 2,1gAnalysis: found 22.2% V, 71.3% C, 5.6% H. 17.1 g of ferric chloride (sublimed) and contains 2.1 g
. . schwarze glänzende Kristalle von Eisencycloocta-. . black shiny crystals of iron cycloocta-
B e 1 s ρ 1 e 1 4 tetraen entsprechend 12,4 % der Theorie.B e 1 s ρ 1 e 1 4 tetraene corresponding to 12.4% of theory.
Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver- Analyse: berechnet für Fe(COT) 34,91 % Fe,The procedure is as described in Example 2, analysis: calculated for Fe (COT) 34.91% Fe,
wendet jedoch 21,1 g Dikaliumcyclooctatetraen und 50 60,05% C, 5,04% H; gefunden 35,3% Fe, 58,9% C,however uses 21.1 g dipotassium cyclooctatetraene and 50 60.05% C, 5.04% H; found 35.3% Fe, 58.9% C,
10,8 g Chromtrichlorid in 150 ml Toluol als Lösungs- 5;o 0/ pj10.8 g of chromium trichloride in 150 ml of toluene as solution 5 ; o 0 / pj
nittel und erhält 4,45 g schwarze Kristalle der Zu- ' R · " 1 11
iammensetzung Dichrom-tri-cyclooctatetraen entspre- Beispiel
Aend 31,5% der Theorie. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, verAnalyse:
berechnet für Cr0(COT)3 24,97 % Cr, 55 wendet jedoch 22,8 g Dinatriumcyclooctatetraen,
59,22% C, 5,81 % H; gefunden"24,85 % Cr, 69,4% C, 14,65 g Eisentrichlorid (sublimiert) in 120 ml Cyclo-5,8
% H. octatetraen als Lösungsmittel an Stelle von Toluol und . erhält4,85 gEisencyclooctatetraenentsprechend25,5%
B e * s P l e J 5 der Theorie.medium and receives 4.45 g of black crystals of the add-'R · "1 11
Composition of dichromium-tri-cyclooctatetraene corresponds to example
Aend 31.5% of theory. The procedure is as described in Example 2, analysis: calculated for Cr 0 (COT) 3 24.97% Cr, but 55 uses 22.8 g of disodium cyclooctatetraene, 59.22% C, 5.81% H; found "24.85% Cr, 69.4% C, 14.65 g of iron trichloride (sublimed) in 120 ml of cyclo-5.8% H. octatetraene as a solvent instead of toluene and. receives 4.85 g of iron cyclooctatetraene corresponding to 25.5% B e * s P l e J 5 of theory.
Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver- 60 Analyse: gefunden 34,9% Fe, 59,2% C, 5,0% H. wendet jedoch 25,7 g Dinatriumcyclooctatetraen, 16,2 gThe procedure described in Example 2 is followed. Analysis: found 34.9% Fe, 59.2% C, 5.0% H. however, uses 25.7 g of disodium cyclooctatetraene, 16.2 g
Chromtrichlorid und erhält 3,5 g Dichrom-tri-cyclo- Beispiel 12
octatetraen entsprechend 16,5% der Theorie.Chromium trichloride and receives 3.5 g of dichromium-tri-cyclo- Example 12
octatetraen corresponding to 16.5% of theory.
Analyse: gefunden 24,7 % Cr, 69,2% C, 5,8% H. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver-Analysis: found 24.7% Cr, 69.2% C, 5.8% H. The procedure is as described in Example 2,
. 65 wendet jedoch 22,8 g Dinatriumcyclooctatetraen,. 65 uses however 22.8 g disodium cyclooctatetraen,
B e 1 sρ 1 e 1 6 1705g wasserfrejes Nickeldichlorid und erhält 6,2gB 1 e 1 e 1 sρ 6 1705g water re f j is obtained nickel dichloride and 6.2 g
Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, ver- schwarzglänzende Kristalle der ZusammensetzungThe procedure is as described in Example 2, crystals of the composition glossy black
wendet jedoch 33,8 g Dinatriumcyclooctatetraen, Nickelcyclooctatetraen entsprechend 29 % der Theorie.however, uses 33.8 g of disodium cyclooctatetraene, nickel cyclooctatetraene corresponding to 29% of theory.
Analyse: berechnet für Ni(COT) 36,05°/0 Ni, 59,0% C, 4,95% H; gefunden 36,1 % Ni, 58,6 % C, 4,9% H.Analysis: Calculated for Ni (COT) 36.05 ° / 0 Ni, 59.0% C, 4.95% H; found 36.1% Ni, 58.6% C, 4.9% H.
Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch 5,5 g Dikaliumcyclooctatetraen, 7,7 g Nickel(II)-acetylacetonat sowie 120 ml Toluol und 30 ml Cyclooctatetraen als Lösungsmittel und erhält 1,15 g Nickelcyclooctatetraen entsprechend 23,5 % Ausbeute.The procedure is as described in Example 2, except that 5.5 g of dipotassium cyclooctatetraene and 7.7 g are used Nickel (II) acetylacetonate and 120 ml of toluene and 30 ml of cyclooctatetraene as solvents and is obtained 1.15 g of nickel cyclooctatetraene corresponding to a 23.5% yield.
Analyse: gefunden 35,6% Ni, 58,6% C, 4,8 % H. Beispiel 14Analysis: found 35.6% Ni, 58.6% C, 4.8% H. Example 14
Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, verwendet jedoch 23,8 g Dikaliumcyclooctatetraen, 10,1 g Kobaltdichlorid und erhält 2,0 g schwarze, sehr feine Kristalle der Zusammensetzung Kobaltcyclooctatetraen entsprechend 16% Ausbeute.The procedure is as described in Example 2, but using 23.8 g of dipotassium cyclooctatetraene, 10.1 g Cobalt dichloride and contains 2.0 g of black, very fine crystals with the composition cobalt cyclooctatetraene corresponding to a 16% yield.
Analyse: berechnet für CO(COT) 36,14% Co, 58,92% C, 4,94% H; gefunden 36,2% Co, 58,4% C, 5,0% H.Analysis: Calculated for CO (COT) 36.14% Co, 58.92% C, 4.94% H; found 36.2% Co, 58.4% C, 5.0% H.
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