DE1592484A1 - PROCESS FOR THE DEPOSITION OF SOLVED METALS IN THE FORM OF METAL OXYDES OR METAL SALTS FROM MINERAL ACIDS, IN PARTICULAR PROCESS FOR THE REGENERATION OF PICKLED STRIPS AND SUITABLE REACTORS FOR PERFORMING THE PROCESS - Google Patents

PROCESS FOR THE DEPOSITION OF SOLVED METALS IN THE FORM OF METAL OXYDES OR METAL SALTS FROM MINERAL ACIDS, IN PARTICULAR PROCESS FOR THE REGENERATION OF PICKLED STRIPS AND SUITABLE REACTORS FOR PERFORMING THE PROCESS

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DE1592484A1 DE19651592484 DE1592484A DE1592484A1 DE 1592484 A1 DE1592484 A1 DE 1592484A1 DE 19651592484 DE19651592484 DE 19651592484 DE 1592484 A DE1592484 A DE 1592484A DE 1592484 A1 DE1592484 A1 DE 1592484A1
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NIEDNER PETER DIPL ING
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Description

Dipl.-Ing. Peter Niedner 1592484 157 Dipl.-Ing. Peter Niedner 1592484 157

8000 München 198000 Munich 19

Südl.Auffahrtsallee 70 P 15 92 484.2-41Südl. Auffahrtsallee 70 P 15 92 484.2-41

Verfahren zur Abscheidung von gelösten Metallen in Form von Metalloxyden oder Metallsalzen aus Mineralsäuren, insbesondere Verfahren zur Regeneration von Beizbädern und zur Durchführung des Verfahrens geeigneter ReaktorProcess for the separation of dissolved metals in the form of metal oxides or metal salts from mineral acids, in particular processes for the regeneration of pickling baths and a reactor suitable for carrying out the process

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Abscheidung von gelösten Metallen in Form von Metalloxyden oder Metallsalzen aus Mineralsäuren, insbesondere ein Verfahren zur Regeneration von Beizbädern auf thermischem Wege, sowie ein Reaktor, der zur Durchführung der Verdampfung der Mineralsäuren geeignet ist.The present invention relates to a method for the separation of dissolved metals in the form of metal oxides or metal salts from mineral acids, in particular a process for the regeneration of pickling baths by thermal means, and a reactor that is used to carry out the Evaporation of the mineral acids is suitable.

Es ist bekannt, Metallsalze aus Mineralsäuren durch Einengung der Löslichkeit auszuscheiden. Die Einengung der Löslichkeit kann hierbei durch verschiedene Maßnahmen - wie durch Verdampfen, Aufkonzentration oder Kühlung erfolgen. Alle diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß nur eine teilweise Entfernung der Metallsalze aus Mineralsäuren möglich ist, da die verbleibende Mutterlauge entsprechend der vorherrschenden Temperatur noch mit Metallsalzen gesättigt ist.It is known to separate metal salts from mineral acids by reducing the solubility. The narrowing of the Solubility can be achieved by various measures, such as evaporation, concentration or cooling. However, all these processes have the disadvantage that only a partial removal of the metal salts from mineral acids is possible because the remaining mother liquor is still with metal salts according to the prevailing temperature is saturated.

Es ist ferner bekannt, gelöste Metalle aus Mineralsäuren durch vollständige Verdampfung des Wassers und des Säure-It is also known to remove dissolved metals from mineral acids by complete evaporation of the water and the acid

'.- 'erlagen (M- r n-.— r. ·?-'.-' succumbed (M- r n -.- r . ·? -

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BAbBAb

anteils und durch thermische Spaltung der gebildeten Salze zu Oxyden auszuscheiden. Bei diesem Verfahren wird ein Röstofen benutzt und so betrieben, daß in dem Ofen bereits ein erheblicher Anteil des gebildeten Peststoffes zur Abscheidung gelangt. Die hier anfallenden Oxyde haben die Form von Kugeln, Halbkugeln oder Halbmonden und enthalten - bezogen auf ihre Oberfläche - verhältnismäßig viel Restsäure j sie lassen sich nur schlecht in Zyklonen abscheiden.Partly and through thermal cleavage of the salts formed to form oxides. In this procedure, a Roasting furnace used and operated in such a way that a considerable proportion of the pesticide formed is already in the furnace for separation got. The oxides produced here have the shape of spheres, hemispheres or crescent moons and contain - based on their surface - a relatively large amount of residual acid j they are difficult to separate in cyclones.

Es war mit diesem Verfahren nicht möglich, Metallsalze von Mineralsäuren zu trennen, ohne eine unerwünschte Zersetzung hervorzurufen. In dem genannten Röstofen ließ sich eine genaue Reaktionstemperatur nicht aufrechterhalten. Es war daher auf diese Weise auch nicht möglich, Mischungen von Mineralsäuren von deren Salzen zu trennen, weil bei einer bestimmten Reaktionstemperatur Oxyde und Salze parallel gebildet werden, wie dies bei Beizlösungen der Pail ist, die Schwefelsäure und Salzsäure enthalten und in denen Eisensulfate und Eisenoxyde entstehen.It was not possible with this process to separate metal salts from mineral acids without undesired decomposition to evoke. An exact reaction temperature could not be maintained in the aforementioned roasting furnace. It was therefore not possible in this way to separate mixtures of mineral acids from their salts, because at a certain reaction temperature oxides and salts are formed in parallel, as is the case with pickling solutions Pail is that contain sulfuric acid and hydrochloric acid and in which iron sulfates and iron oxides are formed.

Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, in Weiterentwicklung des bekannten Verfahrens die Innehaltung eines engen Temperaturbereiches bei der Verdampfung sicherzustellen, um unerwünschte Zersetzungen zu vermeiden. Ferner sollen zur Durchführung Reaktionsgefäße bedeutend geringeren Ausmaßes Anwendung finden, und die Peststoffe sollen in einer Porm anfallen, bei der ihre Abscheidung mit erheblich geringerem Aufwand gelingt.It is the aim of the present invention, in a further development of the known method, to pause a ensure a narrow temperature range during evaporation in order to avoid undesired decomposition. Further should be significantly smaller for carrying out reaction vessels Find widespread use, and the pesticides are supposed to occur in a Porm in which their separation succeeds with significantly less effort.

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Gemäß der Erfindung erfolgt die Verarbeitung der Mineralsäuren, u.a. auch die Regeneration von Beizbädern, wobei die Flüssigkeit verdampft, der gebildete Peststoff vom Gasstrom getrennt und aus diesem die Säure durch Absorption zurückgewonnen wird, in der Weise, daß das Versprühen der aufzuarbeitenden Mineralsäure in einem aus einer Mischung von Heißgas und Rückgas bestehenden Gasstrom extrem hoher Turbulenz innerhalb eines Reaktors erfolgt und aus diesem das gewonnene Feststoff-Gas-Gemisch abgezogen wird. Dem Reaktor nachgeschaltet sind Einrichtungen zur Abscheidung des Feststoffes, z.B. Zyklone, und Waschtürme zur Behandlung der säurehaltigen Gase.According to the invention, the processing of the mineral acids takes place, among other things also the regeneration of pickling baths, whereby the liquid evaporates, the pesticide formed from Gas stream separated and from this the acid is recovered by absorption, in such a way that the spraying of the Mineral acid to be processed in an extremely high gas stream consisting of a mixture of hot gas and return gas Turbulence takes place within a reactor and the solid-gas mixture obtained is withdrawn from this. To the Downstream from the reactor are deposition facilities of the solid, e.g. cyclones, and washing towers for the treatment of acidic gases.

Überraschenderweise hat sich nämlich gezeigt, daß anstelle der beim Sprühverfahren erzeugten hohlkugeligen, halbkugeligen oder halbmondförmigen Feststoffe nunmehr ein sehr fein vernetztes, äußerst feinkörniges Gut sehr großer Oberfläche anfällt, bei welchem sich die Abscheidung von trockenem Metallsalz bzw. die Reaktion vom Metallsalz zum Metalloxyd in kürzester Zeit vollständig durchführen läßt. Ferner haben diese vernetzten Fesstoffteilchen den Vorzug, daß sie kraft ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften sich praktisch vollständig in Zyklonen abscheiden lassen.Surprisingly, it has been shown that instead of the hollow spherical, hemispherical ones produced in the spraying process or crescent-shaped solids now a very finely cross-linked, extremely fine-grained good, very large Surface occurs in which the deposition of dry metal salt or the reaction of the metal salt to Metal oxide can be carried out completely in a very short time. Furthermore, these cross-linked solid particles have the advantage that by virtue of their surface-active properties they can be separated practically completely in cyclones.

Vorzugsweise beträgt der Rückgasanteil des zur Beheizung des Reaktors dienenden Gasgemisches ein Vielfaches des Heißgasanteils, Das ist insbesondere bei wäraeempfindlichen Feststoffen von Bedeutung. Durch die Verringerung desThe proportion of return gas in the gas mixture used to heat the reactor is preferably a multiple of this Hot gas proportion, this is particularly important with heat-sensitive solids. By reducing the

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Temperaturunterschiedes zwischen Reaktionsgas und Gut wurden sich normalerweise zu lange Mindestverweilzeiten ergeben. Durch die erfindungsgemäße Führung der Reaktion bei hoher Turbulenz wird jedoch durch Zerwirbelung des Gutes und große Wärmeübergangszahlen ein unerwartet schneller Ablauf der Reaktion erzielt.Temperature differences between the reaction gas and the material would normally have too long minimum residence times result. By conducting the reaction according to the invention in the case of high turbulence, however, there is turbulence of the goods and large heat transfer coefficients an unexpectedly faster course of the reaction is achieved.

Die Bedeutung des geringen Temperaturbereiches sei an folgendem Beispiel erläutert:The importance of the low temperature range is explained using the following example:

Besteht eine Beizlösung aus Schwefelsäure, Salzsäure, Eisensulfat, Eisenchloriden und Wasser, so ist es erwünscht, daß die freie Salzsäure und die freie Schwefelsäure verdampfen, die Eisenchloride thermisch zersetzt werden, jedoch das Eisensulfat lediglich als trockener Feststoff ausgeschieden wird, da eine Zersetzung oder eine teilweise Zersetzung des Eisensulfats die Bildung von SOp mit sich bringen würde, welches schwer absorbierbar ist. Durch Versuche konnte festgestellt werden, daß bei Temperaturen unter 38O0C dem Eisensulfat noch Schwefelsäuretröpfchen anhaften. Bei Temperaturen über 42O0C konnte bereits in dem den Reaktor verlassenden Gas 2 festgestellt werden. Erfindungsgemäß wird der erzeugte Heißgasstrom von einer Temperatur von 12000C mit Rückgas, das eine Temperatur von 3800C hat, zu einer Temperatur von max. 4200C gemischt. Durch diese Maßnahme wird verhindert, daß sich Schwefelsäure oder Eisensulfat unter Bildung von SO2 zersetzt. Im Versuchsbetrieb ergab sich, daß sich die vollständige Reaktion innerhalb von 0,2. see vollzog. 2 0 U V H b / 1 0 2 7 BAD If a pickling solution consists of sulfuric acid, hydrochloric acid, iron sulfate, iron chlorides and water, it is desirable that the free hydrochloric acid and the free sulfuric acid evaporate, the iron chlorides are thermally decomposed, but the iron sulfate is only excreted as a dry solid because a decomposition or a partial decomposition of the iron sulphate would lead to the formation of SOp, which is difficult to absorb. Experiments have shown that sulfuric acid droplets still adhere to the iron sulfate at temperatures below 38O 0 C. At temperatures above 42O 0 C was observed already in the leaving the reactor gas. 2 According to the invention the hot gas stream from a temperature of 1200 0 C and return gas generated, which has a temperature of 380 0 C 420 0 C, max to a temperature of. Mixed. This measure prevents sulfuric acid or iron sulfate from decomposing with the formation of SO 2. In the experimental operation it was found that the complete reaction within 0.2. lake took place. 2 0 U VH b / 1 0 2 7 BAD

Gemäß der weiteren Erfindung ist es möglich, bei der Verarbeitung einer Mischung von Schwefelsäure und anderen Mineralsäuren den Temperaturbereich des Reaktors in engen Grenzen so einzustellen, daß die Salze der Schwefelsäure als Sulfate anfallen, während die Salze der anderen beteiligten Säuren zersetzt und als Oxyde ausgeschieden werden.According to the further invention, it is possible to process a mixture of sulfuric acid and others Mineral acids adjust the temperature range of the reactor within narrow limits so that the salts of sulfuric acid occur as sulfates, while the salts of the other acids involved decompose and excreted as oxides will.

Es ist von großer Bedeutung, die fühlbare Wärme der für die Säurerückgewinnung bestimmten Gase zur Vorwärmung der zu verarbeitenden Mineralsäuren auszunutzen. Dabei kann eine Vorkonzentrierung dieser Mineralsäuren stattfinden. In diesem Falle kann ein Teil der für die Durchführung des Verfahrens erforderlichen Wärme eingespart werden. Beträgt beispielsweise die Löslichkeit von Eisen bei einer bestimmten Schwefelsäurekonzentration bei 1050O - 70 g/l und hat die Abfallflüssigkeit einen Eisengehalt von nur 35 g/l, so kann unter Verwendung der Abwärme zur Vorverdampfung der Lösung die dem Reaktor aufzugebende Flüssigkeitsmenge um 50 56 verringert werden. Entsprechend verringert sich der Wärmebedarf des Verfahrens wesentlich.It is of great importance to use the sensible heat of the gases intended for acid recovery to preheat the mineral acids to be processed. A pre-concentration of these mineral acids can take place. In this case, some of the heat required to carry out the process can be saved. For example, if the solubility of iron at a certain sulfuric acid concentration is 105 0 O - 70 g / l and the waste liquid has an iron content of only 35 g / l, the amount of liquid to be fed into the reactor can be reduced by 50 56 using the waste heat to pre-evaporate the solution be reduced. Accordingly, the heat requirement of the process is significantly reduced.

Bei der Absorption der Säuredämpfe können Wässer benutzt werden, wie sie als Waschwässer in den Beizanlagen anfallen.Water can be used to absorb acid vapors as they arise as washing water in the pickling plants.

Bei der Aufarbeitung salpetersäurehaltiger Lösungen wird der Absorption vorzugsweise eine Ostydationsstufe vorgeschaltet. - -~ - VWhen working up nitric acid-containing solutions, absorption is preferably preceded by an ostydation stage. - - ~ - V

BAD ORIGINAL 209886/1027 ORIGINAL BATHROOM 209886/1027

■* O **■ * O **

Ein Reaktor, in dem die Verdampfung der Mineralsäure durchzuführen ist, kann aus einer zylindrischen oder sich kegelstumpfförmig nach oben erweiternden, senkrechten Kammer bestehen. Bei dieser sind am Boden die Heißgaszuführung und die Mischvorrichtung für Rückgas vorgesehen. Die düsenförmige Zuführung der aufzuarbeitenden Säure befindet sich oberhalb der Rückgaszufuhr, und zwar in solcher Höhe, daß eine homogene Temperatur des Gasgemisches vorliegt. Oberhalb der düsenförmigen Säurezufuhr sind Schwebekörper angeordnet, und zwar in solcher Volumenerfüllung, daß eine extrem hohe Turbulenz der Gasströmung erzeugt wird. Die senkrechte Kammer ist mit einem oberen Abzug für das gewonnene Peststoff-Gas-Gemisch versehen.A reactor, in which the evaporation of the mineral acid is to be carried out, can consist of a cylindrical or frustoconical upward widening, vertical Chamber exist. In this case, the hot gas supply and the mixing device for return gas are on the floor intended. The nozzle-shaped supply of the acid to be processed is located above the return gas supply, at such a level that the gas mixture has a homogeneous temperature. Above the nozzle-shaped Acid supply, floats are arranged, in such a volume filling that an extremely high turbulence the gas flow is generated. The vertical chamber has an upper vent for the extracted pesticide-gas mixture Mistake.

Die Schwebekörper hoher Volumenerfüllung können durch das aufwärtssteigende Heißgas-Rückgas-Gemisch in der Schwebe gehalten werden. Es ist auch möglich, die Schwebekörper in solcher Weise anzuordnen, daß sie zwischen einer oberen im wesentlichen waagerechten Lochplatte und einer unteren ebenfalls im wesentlichen waagerechten lochplatte liegen.The float with high volume filling can be caused by the rising hot gas / return gas mixture in the To be kept levitated. It is also possible to arrange the floats in such a way that they between an upper, essentially horizontal perforated plate and a lower, likewise essentially horizontal, one perforated plate lying.

Es ist eine reaktorähnliche Einrichtung zum Mischen gasförmiger, flüssiger oder fester Stoffe bekannt, bei der wenigstens einer der zu mischenden Stoffe mit Drall in die Mischkammer eingeleitet wird, bei der eine Erweiterung in der Hauptströmungsrichtung vorgesehen ist. DabeiA reactor-like device for mixing gaseous, liquid or solid substances is known in which at least one of the substances to be mixed is introduced into the mixing chamber with a twist, during which an expansion is provided in the main flow direction. Included

2 0 9 3 8 6/1027 _ ? _ OpJGliXL 2 0 9 3 8 6/1027 _ ? _ OpJGli XL

strömt einer der Stoffe vom Eintritt an entlang der Wandfläche zum Austrittsende der Kammer, kehrt dort teilweise nach innen um und strömt im Bereich der Kammerlängsachse bis in die Nähe des Eintritts zurück. Zwischen der Einströmung und Rückströmung des Stoffes bildet sich eine Zone starker Turbulenz. Diese bekannte Vorrichtung, die u.a. zur Gasverbrennung bereits Benutzung gefunden hat, läßt sich nun überraschenderweise auch für die Verdampfung der Mineralsäure benutzen, indem die Heißgaszufuhr am unteren Ende nahe der Wandung erfolgt und die Düse bzw. Düsen zur Einführung der aufzuarbeitenden Säure nahe der Rotationsachse vorgesehen sind. Es bilden sich nämlich zwischen der Hin- und Rückströmung der heißen Gase Zonen starker Turbulenz, die einerseits eine Erwärmung auf einen genau begrenzten Temperaturbereich sicherstellen, im übrigen aber einen hohen Stoffumsatz gewährleisten. Im Verhältnis zu anderen Erhitzungs- bzw. Wärmeaustauschgeräten kann eine derartige rotationssymmetrieehe, sich nach oben erweiternde Kammer für einen bestimmten Durchsatz außerordentlich klein gestaltet werden. Es kommt dabei darauf an, die Formgebung der Kammer und die Einströmgeschwindigkeit und den dem Heißgas erteilten Drall so aufeinander abzustimmen, daß eine teilweise Strömungsumkehr erfolgt und sich eine Turbulenzschicht zwischen Aufwärts- und Abwärtsströmung bildet.If one of the substances flows from the inlet along the wall surface to the outlet end of the chamber, it partially reverses there inwards and flows back in the area of the longitudinal axis of the chamber up to the vicinity of the inlet. Between the inflow and backflow of the substance forms a zone of strong turbulence. This known device that has already found use for gas combustion, among other things, can now surprisingly also be used for the evaporation of the mineral acid by the hot gas supply at the bottom The end close to the wall takes place and the nozzle or nozzles for introducing the acid to be worked up close to the Axis of rotation are provided. This is because zones are formed between the outward and backward flow of the hot gases strong turbulence, which on the one hand ensure heating to a precisely limited temperature range, on the other hand but ensure a high turnover. In relation to other heating or heat exchange devices can such a rotational symmetry, upwards expanding chamber can be made extremely small for a certain throughput. It depends on to coordinate the shape of the chamber and the inflow velocity and the swirl imparted to the hot gas in such a way that that a partial flow reversal takes place and a layer of turbulence between the upward and downward flow forms.

Auf der anliegenden Zeichnung sind dargestellt: ein Reaktor, der mit Schwebekörpern arbeitet, sowie Einrichtungen zur Abscheidung des Peststoffes und zur Absorption der Säure.The attached drawing shows: a reactor that works with floats and facilities for the separation of the pesticide and for the absorption of the acid.

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1 ist der konische Reaktor, 2 sind die Schwebekörper, die heißen Gase werden über Injektoren 3 mit einer Temperatur von beispielsweise HOO0C eingebracht und in Mischdüsen 4 mit dem über die Leitung 5 zurückströmenden Rückgas vermischt. Die Schwebekörper dienen zur Erzeugung hoher Turbulenz und zur Beseitigung von Peststoffansätzen, die sich gegebenenfalls an den Wandungen des Reaktors bilden könnten. Durch Einstellung bestimmter Gasgeschwindigkeiten und Bemessung des Durchmessers und der Volumendichte der Schwebekörper können beliebig hohe Turbulenzen erzeugt werden.1 is the conical reactor, 2 are the floating bodies, the hot gases are introduced via injectors 3 at a temperature of, for example, HOO 0 C and mixed in mixing nozzles 4 with the return gas flowing back via line 5. The floats are used to generate high turbulence and to remove deposits of pesticides that could possibly form on the walls of the reactor. By setting certain gas velocities and dimensioning the diameter and the volume density of the float, turbulence of any desired magnitude can be generated.

Am oberen Ende des Reaktors wird das Rückgas über die Leitung 5 abgezogen. Die Flüssigkeit wird von der Pumpe 7 über die Düse 6 dem Reaktor im Bereich der senkrechten Achse der Kammer 1 aufgegeben. Über einen seitlichen Abzug 8 verläßt das Peststoff-Gas-Gemisch den Reaktor. Es tritt in den Zyklon 9 ein, in dem der Hauptteil der Peststoffe zur Abscheidung gelangt. Diesem Zyklon kann gegebenenfalls noch ein keramisches Filter nachgeschaltet werden. In einem Absorptionsturm 10 wird mittels einer absorbierenden Flüssigkeit, die über die Düse 11 aufgegeben wird, die Säure 'aus dem Gas absorbiert. Sie wird über die Leitung 12 in den Beizprozeß bzw. den Erzaufschlußprozeß zurückgeleitet.At the top of the reactor, the return gas is via the line 5 deducted. The liquid is from the pump 7 via the nozzle 6 to the reactor in the area of the vertical Axis of chamber 1 abandoned. The pesticide-gas mixture leaves the reactor via a side vent 8. It kicks into the cyclone 9, in which the main part of the pesticides is separated. This cyclone can optionally a ceramic filter can be connected downstream. In an absorption tower 10, by means of an absorbent liquid, which is applied via the nozzle 11, the acid 'absorbed from the gas. It is connected via line 12 in the pickling process or the ore digestion process.

Für die Absorption kann, wie erwähnt, ein bei der Neutralisierung der gebeizten Gegenstände anfallendes Waschwasser benutzt werden. Es wird auf diese Weise vollständig oder teilweise in den Prozeß zurückgeführt, und die von dem Waschwasser aufgenommene Säure geht nicht verloren.As mentioned, washing water that occurs during the neutralization of the pickled objects can be used for the absorption to be used. It is completely or partially fed back into the process in this way, and that of the Acid absorbed by washing water is not lost.

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Das neue Verfahren eignet sich auch zur vollständigen Abscheidung von Metallsalzen aus Säurelösungen, ohne daß ein Teil der Metallsalze thermisch zersetzt wird. Nach den bisher bekannten Verfahren ist es beispielsweise nicht möglich, aus Schwefelsäurelösungen Eisensulfat vollständig zu entfernen, da die Gefahr bestand, daß bei geringfügiger Überhitzung des kristallisierenden Eisensulfats und Monohydrats eine teilweise Zersetzung des Sulfats erfolgt. Aus diesem Grund beschränkte man sich bislang darauf, einen Teil der Flüssigkeit solcher Lösungen zu verdampfen und aus der verbleibenden konzentrierten lösung das kristallisierte Eisensulfat-Monohydrat abzufiltrieren. In einer nach dem vorliegenden Verfahren arbeitenden Versuchsanlage ist es gelungen, große Mengen trockenes, fast kristallwasserfreies Eisensulfat zu erzeugen, ohne daß sich in den Abgasen ein schädlicher Anteil von SO9 vorfand.The new process is also suitable for the complete separation of metal salts from acid solutions without some of the metal salts being thermally decomposed. According to the previously known processes, it is not possible, for example, to completely remove iron sulfate from sulfuric acid solutions, since there was a risk that if the crystallizing iron sulfate and monohydrate were slightly overheated, partial decomposition of the sulfate would occur. For this reason, it has hitherto been limited to evaporating part of the liquid in such solutions and filtering off the crystallized iron sulfate monohydrate from the remaining concentrated solution. In an experimental plant operating according to the present process, it was possible to produce large quantities of dry iron sulfate, almost free of water of crystallization, without a harmful proportion of SO 9 being found in the exhaust gases.

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Claims (10)

- ίο - Patentansprüche- ίο - claims 1. Verfahren zur Abscheidung von gelösten Metallen in Form von Metalloxyden oder Metallsalzen aus Mineralsäuren, insbesondere Verfahren zur Regeneration von Beizbädern, wobei die Mineralsäure versprüht und zur Verdampfung gebracht, der gebildete Feststoff vom Gas-1. Process for the separation of dissolved metals in Form of metal oxides or metal salts from mineral acids, in particular processes for the regeneration of Pickling baths, where the mineral acid is sprayed and evaporated, the solid formed from the gas strom getrennt und die Säure durch Absorption zurückgewonnen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Versprühen der aufzuarbeitenden Mineralsäure in einem aus einer Mischung von Heißgas und Rückgas bestehenden Gasstrom extrem hoher Turbulenz innerhalb eines Reaktors erfolgt und aus diesem das gewonnene Feststoff-Gas-Gemisch abgezogen wird.stream separated and the acid is recovered by absorption, characterized in that the spraying the mineral acid to be processed in a gas stream consisting of a mixture of hot gas and return gas extremely high turbulence takes place within a reactor and from this the solid-gas mixture obtained is deducted. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rückgasanteil des Gemisches ein Vielfaches des Heißgasanteils ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the return gas portion of the mixture is a multiple of the hot gas portion is. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich-3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that o net, daß bei der Verarbeitung einer Mischung von Schwefel j? säure und anderen Mineralsäuren der Temperaturbereicho net that when processing a mixture of sulfur j? acid and other mineral acids the temperature range η des Reaktors in engen Grenzen so eingestellt wird, daß η of the reactor is set within narrow limits so that ■* die Salze der Schwefelsäure als Sulfate anfallen, während J die Salze der anderen beteiligten Säuren zersetzt und als Oxyde ausgeschieden werden.■ * incurred the salts of sulfuric acid as sulfates, while J decompose the salts of other acids involved and excreted as oxides. 4. Verfahrtn nach Anapruoh 1 bis 3, dadurch gekennzeicli-7?*c-, ZaA ü· fühler· Wir»· *tr für die Säurerückgewinnung 4. Traversing according to Anapruoh 1 to 3, thereby marked-7? * C- , ZaA ü · probe · We »· * tr for the acid recovery BADBATH bestimmten Gase zur Vorwärmung der zu verarbeitenden Mineralsäure, gegebenenfalls durch Vorkonzentration derselben,dient.certain gases to preheat the mineral acid to be processed, if necessary by pre-concentration same, serves. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Absorption der Säuredämpfe Wässer dienen, die im Beizbetrieb zum Waschen des Beizgutes nach durchgeführter Beizung benutzt wurden.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that water is used to absorb the acid vapors, which were used in the pickling plant to wash the pickled goods after the pickling process. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß bei der Aufarbeitung salpetersäurehaltiger lösungen der Absorption eine Oxydationsstufe vorgeschaltet ist.6. The method according to claim 1 to 5 »characterized in that the work-up of nitric acid-containing solutions the absorption is preceded by an oxidation stage. 7. Reaktor zur Durchführung der Verdampfung der Mineralsäure bei dem Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch eine zylindrische oder sich kegelstumpfförmig nach oben erweiternde, senkrechte Kammer mit am Boden vorgesehener Heißgaszuführung und Mischvorrichtung für Rückgas und einer düsenförmigen Zuführung der aufzuarbeitenden Säure in solcher Höhe über der Rückgaszufuhr, daß eine homogene Temperatur des Gasgemisches vorliegt, und Anordnung von Schwebekörpern in solcher Volumenerfüllung oberhalb der Säurezufuhr, daß eine extrem hohe Turbulenz der Gasströmung erzeugt wird, und oberem Abzug des gewonnenen Peststoff-Gas-Gemisches.7. Reactor for carrying out the evaporation of the mineral acid in the method according to claim 1 to 6, characterized by a cylindrical or frustoconical upward widening, vertical chamber with am Hot gas supply and mixing device provided on the bottom for return gas and a nozzle-shaped supply of the acid to be processed at such a height above the return gas supply, that there is a homogeneous temperature of the gas mixture, and arrangement of floats in such Volume filling above the acid supply, that an extremely high turbulence of the gas flow is generated, and upper vent of the obtained pesticide-gas mixture. 8. Reaktor nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch Schwebekörper, die durch da« aufwärtssteigende Heißgas-Rückgas-Gemisch in der Schwebe gehalten werden.8. Reactor according to claim 7, characterized by float, which by da «rising hot gas-return gas mixture to be held in abeyance. BAD 0F>3'.U/wBATH 0F> 3'.U / w 209886/ 1027 - 12 -209886/1027 - 12 - 9. Reaktor nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch Anordnung der Schwebekörper zwischen einer oberen und einer unteren, im wesentlichen waagerechten Lochplatte.9. Reactor according to claim 7, characterized by the arrangement of the float between an upper and a lower, essentially horizontal perforated plate. 10. Reaktor zur Durchführung der Verdampfung der Mineralsäure bei den Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch eine im wesentlichen rotationssymmetrische, oben geschlossene und mit seitlichem Gasabzug versehene Kammer, bei der die Heißgaszufuhr mit Drall am unteren Ende nahe der Wandung, die Düse bzw. Düsen zur Einführung der aufzuarbeitenden Säure nahe der Rotationsachse vorgesehen sind, wobei Formgebung der Kammer und der dem Heißgas erteilte Drall so aufeinander abgestimmt sind, daß ein Rückstrom des Heißgases in der Nähe der Kammerachse unter Bildung von Schichten extremer Turbulenz zwischen hinströmendem und rückströmendem Gas erfolgt.10. Reactor for carrying out the evaporation of the mineral acid in the method according to claim 1 to 6, characterized by an essentially rotationally symmetrical, closed top and with a side gas vent provided chamber in which the hot gas supply with swirl at the lower end near the wall, the nozzle or Nozzles for introducing the acid to be processed are provided near the axis of rotation, with shaping the chamber and the swirl imparted to the hot gas are matched to one another in such a way that a backflow of the hot gas in the vicinity of the chamber axis with the formation of layers of extreme turbulence between the inflowing and backflowing gas takes place. ß4Dß4D 2 09886/10272 09886/1027
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