DE1572122C

DE1572122C - Process for producing images

Info

Publication number: DE1572122C
Authority: DE
Inventors: Colgrove Richard Milltown N.J. Sheldon (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung c) Λ₂—A₁ gleich einem positiven Wert unterhalbThe invention relates to a method for producing c) Λ ₂ - A ₁ equal to a positive value below

von Bildern, bei denen ein Aufzeichnungsmaterial bild- 39,6 g/linear cm,of images in which a recording material is image- 39.6 g / linear cm,

mäßig belichtet und weiterverarbeitet wird, das aus d) K größer als A₁, A₂, A₁' und A₂ is moderately exposed and further processed that from d) K is greater than A ₁ , A ₂ , A ₁ ' and A ₂

einem transparenten ersten Schichtträger, einem zwei- ·a transparent first layer support, a two

ten Schichtträger und einer zwischen diese· Schicht- 5 genügen und daß" nach der Belichtung die beidenThe first layer support and one between these layers are sufficient and that "after the exposure, the two

träger geschichteten, fotopolymerisierbaren Schicht Schichtträger bei Raumtemperatur unter AusbildungSupported, photopolymerizable layer Supports at room temperature with formation

besteht, die im unbelichteten Zustand stärker auf dem eines positiven Reliefbildes auf dem einen und.einesconsists, which in the unexposed state more strongly on that of a positive relief image on one and.eines

einen Schichtträger und im belichteten Zustand negativen Reliefbildes auf dem anderen Schichtträgerone support and, in the exposed state, a negative relief image on the other support

stärker auf dem anderen Schichtträger haftet. auseinandergebogen werden.adheres more strongly to the other substrate. be bent apart.

Es sind mehrere Verfahren zur Gewinnung von Bild- io- Die Bestimmung der in Gramm pro linear Zentikopien durch Fotopolymerisation und thermische Über- meter wiedergegebenen Werte erfolgte mit einem Zugtragung bekannt (vgl. USA.-Patentschriften 3 060 023, messer. Man mißt bei Raumtemperatur jene Kraft, die 3 060 026 und 3 218 167). Bei diesen bekannten Ver- nötig ist, um 2;54 cm breite Streifen der beschichteten fahren hängt die Trennung der belichteten polymeri- Materialien abzulösen, und zwar sowohl, im durch sierten Bildteile von den unbelichteten komplementären 15 aktinische, Bestrahlung belichteten als auch im unbe^: Bildteilen von Unterschieden in der Anklebtemperatur lichteten Zustand. In diesem Zusammenhang soll ein oder Klebrigkeit zwischen den polymerisierten und un- Temperaturbereich von 10 bis 4O⁰C als Raumtempepolymerisierten fotopolymerisierbaren Schichtteilen ratur gelten. ·
ab. Nachteilig daran ist, daß diese Verfahren in ihrer Durch die Erfindung wird erreicht, daß die schwer-Anwendbarkeit beschränkt sind, da die dabei verweri- 20 fälligen Druckwalzen und heizenden Oberflächen aus deten Aufzeichnungsmaterialien hohe Temperaturen dem Bildreproduktionsverfahren eliminieren, auch benötigen, um die Schichten auf ihre Übertragungs- braucht man keine Vakuumdruckrahmen mehr. Ferner temperatur zu erweichen. Das Aufheizen erfordert be- wird erreicht, daß man bei der Trennung der belichteten sondere Vorrichtungen, beispielsweise erhitzte Druck- und der unbelichteten Schichtteile nicht mehr von der walzen, um eine wirksame Übertragung der unbelichte- 25 Klebrigkeit Und der Klebtemperatur der Schichten abten polymerisierbaren Schichtteile unter Ausbildung hängig ist. Die Erfindung liefert Wiedergaben von eines Bildes zu erreichen, das dem durch die belichte- . technischen Zeichnungen oder andere Reproduktionen, ten und polymerisierten Schichtteile gebildeten Bild die aufeinanderliegend gelagert werden können, ohne komplementär ist. Außerdem ist es, bedingt durch die daß ein Aneinanderkleben zu befürchten ist. Auch lassen Temperaturveränderungen, schwierig, die Dimensionen 30 sich Bildreproduktionen mit guter Genauigkeit der der Kopiervorlage'in den reproduzierten Bildern genau Dimensionswiedergabe erzielen, was besonders für wiederzugeben. Die beschriebenen Verfahren haben maßstäbliche technische Zeichnungen von großer Beweiter den Nachteil, daß die übertragenen unbelichteten . deutung ist. Durch einen einzigen, einfachen, bei Raumund unpolymerisierten Schichtteile klebrig bleiben, temperatur auszuführenden Arbeitsgang lassen sich einfalls man nicht besondere Vorsichtsmaßnahmen an- 35 wandfreie Reproduktionen sowohl negativer als auch wendet, beispielsweise, indem man das übertragene, positiver Bilder erhalten.Several methods are known for obtaining images (cf. US Pat. No. 3,060,023, knife. The measurement is carried out at room temperature that force, the 3 060 026 and 3 218 167). In these known areas, it is necessary to remove 2; 54 cm wide strips of the coated drive, the separation of the exposed polymeric materials, both in the through-based image parts from the unexposed complementary actinic, irradiation exposed as well as in the unexposed ^: Image sharing of differences in sticking temperature, cleared state. In this context, are considered Raumtempepolymerisierten photopolymerizable layer parts cooling temperature or stickiness between the polymerized and un- temperature range of 10 to 4O ⁰ C. ·
away. The disadvantage of this process is that the invention makes it difficult to use them, since the discardable pressure rollers and heating surfaces from the recording materials also require high temperatures for the image reproduction process to apply the layers Their transmission is no longer required under vacuum pressure frames. Furthermore, to soften temperature. The heating requires that when separating the exposed special devices, for example heated printing and unexposed layer parts, one no longer rolls off the roll in order to ensure effective transfer of the unexposed tack and sticking temperature of the polymerizable layer parts Training is pending. The invention provides reproductions of an image to achieve the equivalent of the exposure. technical drawings or other reproductions, th and polymerized layer parts formed image which can be superimposed without being complementary. In addition, it is due to the fact that sticking to one another is to be feared. Changes in temperature also make it difficult to achieve image reproductions with good accuracy of the reproductions of the dimensions in the reproduced images, which is particularly important. The methods described have the disadvantage that the technical drawings to scale are of great advantage that the transferred unexposed. interpretation is. A single, simple operation that remains sticky in the case of room and unpolymerized parts of the layer, and which has to be carried out at temperature, can be used if no special precautionary measures can be taken, for example, by preserving the transferred, positive images.

unexponierte, unpolymerisierte Bild einer Nachbe- Als fotopolymerisierbare Schichten kommen alle lichtungmit aktinischer Strahlung unterwirft. Klebrige in der USA.-Patentschrift 2 760 863 beschrieben foto-Schichten sind natürlich unerwünscht, insbesondere, polymerisierbaren Schichten in Frage, die bei Raumwenn mehrere Folien aufeinanderliegend' gelagert 40 temperatur fest und nicht klebrig sind,
werdensollen. ,: - . Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung verwendetunexposed, unpolymerized image of a post-exposure As photopolymerizable layers are all exposed to actinic radiation. Tacky photo layers described in US Pat. No. 2,760,863 are of course undesirable, especially polymerizable layers that are temperature-resistant and non-sticky when several foils are stored on top of one another,
should be. ,: -. Used in accordance with one embodiment of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, die beschriebenen man eine fotopolymerisierbare Schicht; die eine Acry-The object of the invention is to provide the one described a photopolymerizable layer; the one acrylic

Nachteile zu beseitigen und die bekannten Verfahren latgruppe mit mindestens einer endständigen, äthyle-To eliminate disadvantages and to use the known method latgruppe with at least one terminal, ethyl-

zu vereinfachen, indem diese unabhängig von der nischen Gruppe enthält. Vorteilhaft ist daran, daß der-to simplify by making this independent of the niche group it contains. The advantage is that the

Klebrigkeit oder Differenzen in den Klebtemperaturen 45 artige Schichten den erfindungsgemäß festgelegtenStickiness or differences in sticking temperatures 45-like layers are those defined according to the invention

ausgeführt werden können. ' Bedingungen besonders leicht entsprechen. Auch diecan be executed. 'Meet conditions particularly easily. Also the

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur in der belgischen Patentschrift 646 889 erwähntenThe invention is based on a method for the process mentioned in Belgian patent specification 646 889

Herstellung von Bildern, bei denen ein Aufzeichnungs- Substanzen sind anwendbar.Production of images in which recording substances are applicable.

material bildmäßig belichtet und weiterverarbeitet wird, Als Schichtträger können viele für die Ausbildung das aus einem transparenten ersten Schichtträger, 5o synthetischer Polymerisatfolien geeignete Stoffe eingeeinem zweiten Schichtträger und einer zwischen diese setzt werden, außerdem faserige Folien, wie Papiere Schichtträger geschichteten fotopolymerisierbaren lichtundurchsichtiger und -halbdurchsichtiger Art, Schicht besteht, die im unbelichteten Zustand stärker z. B. Pergamentpapier, sowie im Druckgewerbe beauf dem einen Schichtträger und im belichteten Zu- nutzte Papiere; weiterhin z. B. aus Aluminium bestand stärker auf dem anderen Schichtträger haftet. 55 stehende Metallfolien. Das wichtigste Erfordernis ist, Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß eine daß bei Raumtemperatur die Haftfestigkeiten zwischen bis 0,125 mm dicke fotopolymerisierbare Schicht mit den Schichtträgern und der .fotopolymerisierbaren einer optischen Dichte von mindesten 0,80 verwendet Schicht gleichmäßig sind und den vorstehend aufgewird, deren Haftfestigkeiten A₁ und A₂ im unpoly- führten Werten genügen, während die Kohjisionsmerisierten Zustand auf den Schichtträgern 1 bzw. 2 60 festigkeit K der fotopolymerisierbaren Schicht größer und deren Haftfestigkeiten im polymerisierten Zu- sein muß als irgendeine der Haftfestigkeiten. Beide stand A₁' und A₂' auf den Schichtträgern 1 bzw. 2 Schichtträger sollen vorzugsweise eine geringe Durchsowie deren Kohäsionsfestigkeit K im unpolymeri- lässigkeit für Sauerstoff besitzen. Den genannten sierten sowie auch im polymerisierten Zustand den Forderungen läßt sich entsprechen, indem man auf Bedingungen -'··.. ⁶5 einen Schichtträger 1 ein fotopolymerisierbares Ge-material is exposed imagewise and further processed, as a layer carrier, many substances suitable for the formation of a transparent first layer carrier, 50 synthetic polymer films, a second layer carrier and a layer between them can be used, as well as fibrous films such as paper layer carriers of a layered photopolymerizable opaque and semi-transparent type , Layer consists that in the unexposed state stronger z. B. parchment paper, as well as in the printing industry beauf the one layer support and in the exposed paper used; continue z. B. was made of aluminum adheres more strongly to the other layer support. 55 standing metal foils. The most important requirement is that, at room temperature, the adhesive strengths between up to 0.125 mm thick photopolymerizable layer with the support and the photopolymerizable layer with an optical density of at least 0.80 are uniform and the above is applied adhesive strengths A ₁ and A ₂ in unpoly- led suffice, while the Kohjisionsmerisierten state to the layer carriers 1 and 2 60 K strength of the photopolymerizable layer must be larger and their bond strengths in the polymerized inlet than any of the adhesive strength values. Both stood A ₁ 'and A _2' to the layer carriers 1 and 2, support layer should preferably have a low throughput as well as the cohesive strength have K for oxygen permeability in unpolymeri-. The requirements mentioned, as well as the requirements in the polymerized state, can be met by placing a layer support 1, a photopolymerizable ^{product, on conditions - '·· .. 6 5}

a) A₁ kleiner A₂ und A₁' größer A₂', misch aufbringt, das ein polymeres Bindemittel unda) A ₁ less than A ₂ and A ₁ ' greater than A ₂ ', a mixture that applies a polymeric binder and

b) A₁ gleich oder größer einem Wert von ein äthylenisch ungesättigtes Monomeres mit einem 0,78 g/linear cm, Molekulargewicht von mindestens 295 enthält, wobeib) A _{1 is} equal to or greater than a value of an ethylenically unsaturated monomer with a 0.78 g / linear cm, molecular weight of at least 295, wherein

auf 100 Teile des aus Bindemittel und Monomeren be- men vor allem die durchsichtigen Zeichenfilme derto 100 parts of the binder and monomers are mainly the transparent drawing films of the

stehenden Gemisches 10 bis höchstens 70 Teile des USA.-Patentschriften 2 964 423 und 3 115 420 sowiestanding mixture 10 to a maximum of 70 parts of U.S. Patents 2,964,423 and 3,115,420 and

Monomeren vorliegen, während außerdem 0,2 bis der kanadischen Patentschrift 680 894 in Frage. DieseMonomers are present, while also 0.2 to Canadian Patent 680 894 in question. This

50 Teile eines feinverteilten Materials und/oder einer Patentschriften beschreiben Polyestefträgerfolien, auf50 parts of a finely divided material and / or patent specifications describe polyester carrier films

färbenden Substanz, bezogen auf das Gesamt-Trocken- 5 denen, noch eine Schicht aus feinverteiltem Materialcoloring substance, based on the total dry 5 those, another layer of finely divided material

gewicht des Gemisches, vorhanden sind und eine liegt. Nach den USA.-Patentschriften besteht dieweight of the mixture, are present and one lies. According to the USA patents, the

Schichtdicke in trockenem Zustand von höchstens ■ Schicht aus einem Harnstoff-Formaldehydharz, inLayer thickness in the dry state of at most ■ Layer made of a urea-formaldehyde resin, in

0,125 mm eingestellt wird. welchem eine feste, anorganische, verankernde Sub-0.125 mm is set. which a solid, inorganic, anchoring sub-

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird stanz mit einer durchschnittlichen Teilchengröße vonAccording to one embodiment of the invention, punch with an average particle size of

nach dem Beschichten ein zweiter Schichtträger 2, der io 0,1 bis 10 Mikron dispergiert ist. Nach der kanadischenafter coating, a second support 2 dispersed from 0.1 to 10 microns. According to the Canadian

vorzugsweise eine.matte Oberfläche hat und für den bei Patentschrift besteht das feiiiverteilte Material auspreferably has a matt surface and for the patent specification the free-flowing material consists of

unexponierter, fotopolymerisierbarer Schicht und Polyamid- oder tnterpolyamidharzteilchen mit einerunexposed, photopolymerizable layer and polyamide or interpolyamide resin particles with a

Raumtemperatur A₂ > A₁ ist, bei Drücken von etwa Teilchengröße von 0,1 bis 10 Mikron. Gut bewährtRoom temperature A ₂ > A ₁ at pressures of about 0.1 to 10 microns particle size. Well proven

2,8 bis 10,5 kg/cm- und Temperaturen von mindestens haben sich auch Schichtträger, bei denen das feinver-2.8 to 10.5 kg / cm and temperatures of at least have also proven to be layer carriers where the finely

50⁰C, vorzugsweise von 50 bis 15O⁰C, auf die Ober- 15 teilte Material durch die ganze Masse des Filmes an-50 ⁰ C, preferably from 50 to 150 ⁰ C, on the upper 15 divided material through the entire mass of the film.

fläche der fotopolymerisierbaren Schicht aufgeschichtet. statt in Form eines Oberflächenbelages vorliegt. Auchlayered surface of the photopolymerizable layer. instead of being in the form of a surface covering. Also

Es ist vorteilhaft, wenn dieser zweite Schichtträger die in der USA.-Patentschrift 2 627 088 aufgeführtenIt is advantageous if this second support is those listed in US Pat. No. 2,627,088

mattiert ist oder eine Haftschicht aufweist. Folien können angewandt werden. Die beschriebenenis matted or has an adhesive layer. Foils can be used. The described

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung Folien stellen eine Polyesterfolie dar, an deren Ober-According to a further embodiment of the invention, films represent a polyester film, on the upper side of which

wird ein Aufzeichnungsmaterial verwendet, bei dem 20 fläche eine verankernde Schicht eines Mischpolymeri-a recording material is used in which an anchoring layer of a mixed polymer

die fotopolymerisierbare Schicht bei Temperaturen sates liegt, das mindestens 35°/₀ Vinylidenchlorid ent-the photopolymerizable layer is at temperatures sates that contain at least 35 ° / ₀ vinylidene chloride

von mindestens 50⁰C zwischen die Schichtträger, ein- hält, während der Rest aus einem Acrylsäureester undof at least 50 ⁰ C between the layer supports, while the remainder of an acrylic acid ester and

geschichtet worden ist. Itaconsäure besteht. Andere Wege der Oberflächenbe-has been layered. Itaconic acid consists. Other ways of surface treatment

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung handlung für die Ausbildung der erforderlichen Ad-According to a further embodiment of the invention, action for the formation of the required ad-

. hat der zweite Schichtträger eine matte Oberfläche. 25 häsionseigenschaften an den Schichtträgern bestehen. the second substrate has a matt surface. 25 adhesion properties exist on the substrate

Im übrigen können die Bedingungen für die Haft- in einer Behandlung durch Flammen, durch elektro-In addition, the conditions for the detention in a treatment by flames, by electro-

ünd Kohäsionsfestigkeiten der fotopolymerisierbaren statische Aufladungen sowie durch Chromsäure. Schicht an den beiden Schichtträgern, wie sie zurDurch-. Verwendet man als zweiten Schichtträger einenünd cohesive strengths of the photopolymerizable static charges as well as chromic acid. Layer on the two backings as they go through. If you use a second layer support

führung des beanspruchten Verfahrens notwendig sind, solchen mit matter Oberfläche entsprechend der USA.-execution of the claimed process are necessary, those with a matt surface according to the USA.

durch die Auswahl oder eine Vorbehandlung geeigneter 30 Patentschrift 2 964 423, so ist es vorteilhaft, den zwei-by selecting or pretreating suitable patent specification 2,964,423, it is advantageous to use the two

Schichtträger sowie durch die Anwendung einer ge- ten Schichtträger vor seiner Aufschichtung auf dieLayer support as well as through the application of a given layer support prior to its layering on the

eigneten Beschichtungsgeschwindigkeit, eines geeigne- Oberfläche der fotopolymerisierbaren Schicht mitsuitable coating speed, a suitable surface of the photopolymerizable layer

ten Lamiriierungsdruckes und einer geeigneten Lami- ultravioletten Strahlen zu bestrahlen, wodurch dieth Lamiriierungsdruckes and a suitable laminate to irradiate ultraviolet rays, whereby the

nierungstemperatur beim Aufbringen des zweiten Verankerung dieses zweiten Schichtträgers auf dernation temperature when applying the second anchorage of this second layer support on the

Schichtträgers erhalten werden. . .35 Oberfläche der fotopolymerisierbaren Schicht in anLayer support can be obtained. . .35 surface of the photopolymerizable layer in an

So kommen verschiedene Gattungen im wesentlichen sich bekannter Weise verbessert wird! :.·.·■■ transparenter Schichtträger 1 für die aufzubringende Das fotopolymerisierbare Gemisch enthält einenSo come different genera are essentially improved in a known manner! :. ·. · ■■ transparent substrate 1 for the applied The photopolymerizable mixture contains a

fotopolymerisierbare Schicht in Frage. Beispiele: durch aktinische Bestrahlung aktivierbaren Initiatorphotopolymerizable layer in question. Examples: initiator that can be activated by actinic irradiation

Folien aus Hochpolymeren, wie Polyamiden, Polyole- für die Additionspolymerisation in Mengen von 0,001Films made from high polymers such as polyamides, polyols for addition polymerization in quantities of 0.001

finen, Polyestern, Vinylpolymeren und Cellulose, sind 4° bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf das Gewicht derfines, polyesters, vinyl polymers and cellulose, are 4 ° to 20 parts by weight based on the weight of the

recht geeignet. Sie können zwecks Einstellung der Komponenten. ..·■;■■quite suitable. You can adjust the components. .. · ■; ■■

aufgeführten Beziehungen für die Kohasion noch eine Die fotopolymerisierbare Schicht soll eine optischeThe relationships listed for the Kohasion still have one The photopolymerizable layer should have an optical

die Verankerung begünstigende Hilfsschiclit (Haft- Dichte von 0,80 oder höher besitzen, schicht) enthalten. Von den vorstehend aufgeführten Das fotopolymerisierbare Gemisch kann auch Inhi-the anchoring favoring auxiliary layer (adhesive density of 0.80 or higher, layer) included. Of those listed above, the photopolymerizable mixture can also contain

Verbindungsgruppen kommen folgende bevorzugt für 45 bitoren für Additionspolymerisation und/oder fürThe following connection groups are preferred for 45 bitors for addition polymerization and / or for

die Zusammensetzung der Schichtträger in Frage: thermische Polymerisation enthalten. Auch könnenthe composition of the substrate in question: contain thermal polymerization. Also can

Polyamide, z. B. Polyhexamethylensebazinamid, Poly- Weichmacher und/oder Oberflächenmittel vorhandenPolyamides, e.g. B. Polyhexamethylene sebazinamide, poly plasticizers and / or surfactants are present

hexamethylenadipinamid; Polyäthylen, Polypropylen, . sein. Das Bindemittel kann von gleicher allgemeinerhexamethylene adipamide; Polyethylene, polypropylene,. being. The binder can be of the same more general

Polyester, z.B. Polyäthylenterephthalat, Mischpoly- Gattung sein wie das angewandte polymerisierbarePolyester, e.g. polyethylene terephthalate, mixed poly genus like the polymerisable used

mere von Polyäthylenterephthalat und Polyäthyleniso- 50 Monomere und in diesem unter Plastifizierung löslichmers of polyethylene terephthalate and polyethylene iso- 50 monomers and soluble in this with plasticization

phthalat nach der britischen Patentschrift 766 290; sein, obgleich dies nicht zwingend erforderlich ist.phthalate according to British patent 766 290; although this is not absolutely necessary.

außerdem Vinylacetate, Mischpolymere von Vinyliden- Geeignete polymere Bindemittel sind Celluloseacetat-also vinyl acetates, copolymers of vinylidene- Suitable polymeric binders are cellulose acetate-

chlörid und Vinylchlorid, Styrol und Acrylsäurenitril, butyrat, Polymethylmethacrylat, MischpolymerisateChloride and vinyl chloride, styrene and acrylonitrile, butyrate, polymethyl methacrylate, copolymers

Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und Viskose- von Methylmethacrylat und Methacrylsäure sowieCellulose acetate, cellulose acetate butyrate and viscose from methyl methacrylate and methacrylic acid as well

rayon. 55 polymeres Piperazin-2-urethan.rayon. 55 polymeric piperazine-2-urethane.

Für den auflaminierten Schichtträger 2 geeignete Weitere geeignete polymere Bindemittel, weitereFurther suitable polymeric binders and further suitable for the laminated-on layer support 2

Folien entsprechen den vorstehend aufgeführten Poly- einzuarbeitende äthylenisch ungesättigte Verbindungen,Films correspond to the polyethylenically unsaturated compounds to be incorporated,

merisatfoUen. Initiatoren der Fotopolymerisation sowie InhibitorenmerizatfoUen. Photopolymerization initiators and inhibitors

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung der thermischen Polymerisation sind in der USA.-enthält der zweite Schichtträger ein Verankerungsmittel 60 Patentschrift 3 060 023 beschrieben, mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 10 Mikron. Vor- In das fotopolymerisierbare Gemisch kann man als teilhaft daran ist, daß die auf die Oberfläche der feinverteilte Füllstoffe außer kolloidaler Kohle andere fotopolymerisierbaren Schicht aufzuschichtende Ober- Pigmente einarbeiten, beispielsweise unlösliche Salze fläche des zweiten Schichtträgers dabei so modifiziert von Farbstoffen und deren Metallkomplex, TiO₄, wird,daü die Adhäsion.d_a der unpolymerisierten Schicht 65 Graphit, keramische Massen, Erden, Metallpulver aus größer ist als die Adhäsion Λ1 auf dem im wesentlichen beispielsweise Aluminium, Kupfer, Magneteisen, Eitransparenten Schichtträger. senoxyd und Bronze. Im allgemeinen sollen solcheAccording to a further embodiment of the invention of thermal polymerization, in the USA, the second layer support contains an anchoring agent 60, patent specification 3,060,023, with a particle size of 0.1 to 10 microns. In the photopolymerizable mixture it can be considered to be part of the fact that the surface pigments to be coated onto the surface of the finely divided fillers besides colloidal charcoal incorporate other photopolymerizable layers, for example insoluble salts surface of the second substrate modified in this way by dyes and their metal complex, TiO ₄ , that the adhesion.d _{a of} the unpolymerized layer 65 graphite, ceramic masses, earth, metal powder is greater than the adhesion Λ1 on the essentially for example aluminum, copper, magnetic iron, egg-transparent layer support. senoxide and bronze. Generally such

Als geeignete aufzuschichtende Schichtträger korn- Stoffe mit einem zwischen 5 und 5000 MillimikronAs a suitable layer carrier to be coated with grains of between 5 and 5000 millimicrons

liegenden Teilchengrößenbereich angewandt werden. Außer den in den Beispielen als Hilfsmittel aufgeführten Weichmachern kann man beispielsweise auch folgende und in der Technik bekannte Weichmacher einsetzen: Triäthylenglykoldipropionat, Dibenzylse- . bacai, Diphenylphosphat und Dibutylphthalat.
■^: Das für die Arbeitsweise.der Erfindung hergestellte Aufzeichnungsmaterial wird durch aktinische Bestrahlung belichtet, vorzugsweise durch jenen transparenten Schichtträger hindurch, der die geringere Adhäsion für die impolymcrisierteSchicht besitzt und auf dem die polymerisierten Schichtteile haften sollen. Die Belichtung kann mit einer starke ultraviolette Strahlung aussendenden Lichtquelle, durch eine gerasterte kopien οι lage erfolgen, beispielsweise durch ein zu reproduzierendes Negativ oder Positiv, das ausschließlich aus im wesentlichen undurchsichtigen und im wesentlichen durchsichtigen Bildteilcn besteht, wobei die undurchsichtigen Bildteile ganz überwiegend von ■gleicher optischer Dichte sind. Technische Zeichnungen kommen hierbei in Frage. Man kann unter Kontaktbeliclitung oder unter Projektionsbelichtung arbeiten. Für die Belichtung durch transparente Schichtträger wählt man Zeiten von wenigen Sekunden bis zu mehreren Minuten in Abhängigkeit von der Intensität der Strahlung und der 'Eigenempfindlichkeit der Masse.lying particle size range are used. In addition to the plasticizers listed as auxiliaries in the examples, it is also possible, for example, to use the following plasticizers known in the art: triethylene glycol dipropionate, dibenzylse-. bacai, diphenyl phosphate and dibutyl phthalate.
^■: The recording material prepared for the Arbeitsweise.der invention is exposed to actinic radiation, preferably to by those transparent support through having the lower adhesion for the impolymcrisierteSchicht and on the stick the polymerized layer parts. The exposure can take place with a light source emitting strong ultraviolet radiation, through a rasterized copy position, for example through a negative or positive to be reproduced, which consists exclusively of essentially opaque and essentially transparent parts of the image, the opaque parts of the image being predominantly the same optical density are. Technical drawings come into question here. One can work with contact exposure or with projection exposure. For exposure through transparent substrates, times from a few seconds to several minutes are chosen, depending on the intensity of the radiation and the intrinsic sensitivity of the mass.

. Nach der Belichtung werden die Schichtträger durch Auseinanderziehen abgetrennt, vorzugsweise bei Raumtemperatur von normalerweise etwa 2OC. Beste Ergebnisse werden erhalten, wenn die Schichtträger bei mäßiger Geschwindigkeit von etwa 0,25 bis 63,5 cm see abgezogen werden. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung haften die belichteten Schicht teilender fotopoh merisicrbaren Schicht auf dem transparenten Schichtträger (Adhäsion -= A₁'), durch den die Belichtung vorgenommen wurde, unter Aus-. After exposure, the supports are separated by pulling them apart, preferably at room temperature of normally about 20 ° C. Best results are obtained when the substrates are peeled off at a moderate speed of about 0.25 to 63.5 cm. In a preferred embodiment of the invention, the exposed layer of the dividing photophorizable layer adhere to the transparent substrate (adhesion - = A ₁ ') through which the exposure was carried out, with

• bildung eines negativen' Bildes der Kopiervorlage, während die unbelichteten Schichtteile auf dem gegenüberliegenden Schichtträger (Adhäsion = A₂) haften, der am weitesten von der Lichtquelle entfernt liegt, wobei hier ein direktes Positiv ausgebildet wird. In den meisten Fällen wird das direkte Positiv sich auf dem 'Schichtträger befinden, der nach der Beschichtung auf die Oberfläche der fotopolymerisierbaren Schicht aufgebracht wurde. Der Schichtträger 2 hat vorzugsweise eine matte Oberfläche, entweder in Form einer separaten Schicht, oder er bildet eine solche als Gesamtkörper aus. Es ist aber auch möglich, die Schicht- . trägerobertläche derart zu behandeln, daß die Adhäsion der unpolymerisierten Masse auf dieser Oberfläche A₁ größer ist als ihre Adhäsion auf der ursprünglichen Oberfläche, auf die sie aufgebracht wurde (A₁). Für die Reproduktionsverfahren und die zugehörigen Materialien der Erfindung gibt es viele Anwendungsgebiete. Beispielsweise kann man sie für die Herstellung .lithografischer' Offsetdruck-Materialien verwenden, da die erhaltenen festen Bilder gegen den Angriff chemischer Stoffe oder Lösungsmittel im Wesentlich beständig sind. ' . :' ^v ;• Formation of a negative 'image of the master copy, while the unexposed parts of the layer adhere to the opposite layer support (adhesion = A ₂ ) , which is furthest away from the light source, whereby a direct positive is formed here. In most cases the direct positive will be on the support that was applied to the surface of the photopolymerizable layer after coating. The layer carrier 2 preferably has a matt surface, either in the form of a separate layer, or it forms one as a whole. But it is also possible to use the layer. to treat carrier surface in such a way that the adhesion of the unpolymerized mass on this surface A _{1 is} greater than its adhesion to the original surface to which it was applied (A ₁ ). There are many uses for the methods of reproduction and associated materials of the invention. For example, they can be used in the production of "lithographic" offset printing materials, since the solid images obtained are essentially resistant to attack by chemicals or solvents. '. : '^v;

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Alle Mengenangaben sind als Gewichtsangaben anzusehen.: ' ^: ' - The following examples illustrate the invention. All quantities are to be regarded as weight specifications: ' ^: ' -

Beispiel 1 , ;■ ' . , . ■Example 1,; ■ '. ,. ■

Es. wurde eine Dispersion eines fotopolymerisierbaren Gemisches aus nachfolgenden Stoffen hergestellt: It. a dispersion of a photopolymerizable mixture was made from the following substances:

Mischpolymeres, von Methylmethacrylat ,Mixed polymer, of methyl methacrylate,

' und Methacrylsäure (Molprozent.='and methacrylic acid (mole percent. =

98,5:1,5) . 48,7598.5: 1.5). 48.75

Polyälhylenglykoldiacrylat (Molekularge- : . wicht des Polyäthylehglykols 300) ,... 35,0Og 2-Äthyl-9,10-anthrachinon ....'....'.:,:';. 6,50 g Ruß (Teilchengröße = 13 Millimikron) . 9,75 g Rest: Methyläthylketon zur Ausbildung ' . . einer Feststoff enthaltenden Dispersion 15%Polyethylene glycol diacrylate (molecular weight: . weight of polyethylene glycol 300), ... 35.0Og 2-ethyl-9,10-anthraquinone ....'.... '.:,:' ;. 6.50 g Carbon black (particle size = 13 millimicrons). 9.75 g Remainder: methyl ethyl ketone for training '. . a dispersion containing solids 15%

Die erhaltene Dispersion wurde auf einen 0,1 mmThe dispersion obtained was 0.1 mm

. dicken, klaren Polyäthylenterephthalat-Schichtträger unter Ausbildung einer festen Schicht aufgebracht, die eine Schichtdicke von etwa 0.005 mm (trocken) und eine optische Dichte von 2,0.hatte. Auf die Oberfläche. thick, clear polyethylene terephthalate layer support applied to form a solid layer, the a layer thickness of about 0.005 mm (dry) and an optical density of 2.0. On the surface

• der. fotopolymerisierbaren Schicht wurde dann als zweiter Schichtträger eine Folie eines nach Beispiel 1. der ÜSA.-Patentschrift 2 964 423 hergestellten Zeichenfilms auflaminiert. Das Auflaminieren erfolgte, indem der Zeichenfilm mit der Zeichenoberfläche gegen die fotopolymerisierbar Schicht gelegt wurde, wonach die Einheit bei einem Druck von 3,5 kg/cm² durch auf 110 C geheizte Walzen geführt wurde.• the. A film of a drawing film produced according to Example 1 of ÜSA. Patent 2,964,423 was then laminated onto the photopolymerizable layer as the second support. The lamination was carried out by placing the drawing film with the drawing surface against the photopolymerizable layer, after which the unit was passed through rollers heated to 110 ° C. ^{at a pressure of 3.5 kg / cm 2.}

Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde durch eine transparente Kopiervorlage und durch den klären PolyäthylentereplHlialat-Schichtträger mit Hilfe aktinischer Strahlung belichtet. Dabei wurde eine 20-Watt-Blau-Fluoreszenzlampc angewandt, die in ein Be-The recording material obtained was cleared through a transparent master copy and through the Polyethylene terephthalate layer support with the aid of actinic Radiation exposed. A 20 watt blue fluorescent lamp was used applied, which in a

30. liehtungsgerät eingebaut war. Belichtungsdauer: etwa30. loan device was installed. Exposure time: approx

• 15 Sekunden. Anschließend wurden der erste und der aufgeschichtete Schichtträger von Hand bei einer Temperatur von etwa 25^:C durch Auseinanderziehen getrennt. Die belichteten Teile der fotopolymerisierten Schicht hafteten am ersten Polyäthylenterephthalat-Schichtträger unter Ausbildung eines klaren, scharfen Negativs der Kopiervorlage, während die unbelichteten, unpolymerisierten Teile der Schicht auf der Zeichenfolie hafteten und hier ein' klares, scharfes Positiv der Kopiervorlage ergaben! Beide Reproduktionen zeichneten sich durch ausgezeichnete Genauigkeit der Dimensionswiedergabe aus. Ein Muster des unbelichteten Auf/.eiehnungsmatcrials belegte nach dem Auftrennen, daß die gesamte unbelichtete, fotopolymerisierbare Schicht auf dem Zeichenfilm haftete, ein Beweis dafür, daß Λ, größer ist als A₁: • 15 seconds. Then the first and the coated support were separated by hand at a temperature of about 25 ^: C by pulling them apart. The exposed parts of the photopolymerized layer adhered to the first polyethylene terephthalate layer support with the formation of a clear, sharp negative of the master copy, while the unexposed, unpolymerized parts of the layer adhered to the drawing film and here resulted in a 'clear, sharp positive of the master copy! Both reproductions were characterized by excellent dimensional accuracy. A sample of the unexposed recording material showed after separation that the entire unexposed, photopolymerizable layer adhered to the drawing film, proof that, is greater than A ₁ :

Aus nachstehenden Substanzen w ürde ein fotopolymerisierbares Gemisch zubereitet: '.'■'. ■■..■■'■·. -The following substances would become a photopolymerizable one Prepared mixture: '.' ■ '. ■■ .. ■■ '■ ·. -

. Celluloseacetatbutyrat ................ 46,0 g. Cellulose acetate butyrate ................ 46.0 g

Pentaerythrittriacrylat ......: 23,0 gPentaerythritol triacrylate ......: 23.0 g

Triäthylenglykoldiacetat ...............17,2g' :Triethylene glycol diacetate ............... 17.2g ':

RoterPigmentston*(ColorIndexNr.l5 850) 11,5 gv"Red pigment tone * (ColorIndex No. l5 850) 11.5 gv "

- 2-Äthyl-9,10-anthrachinon . ......;.. 2,3 g . ,- 2-ethyl-9,10-anthraquinone. ......; .. 2.3 g. ,

Die Mischug wurde durch Zugabe von Methyläthylketon auf eine 16 °,o Feststoff enthaltende DispersionThe mixture was made by adding methyl ethyl ketone to a dispersion containing 16 °, o solids

' eingestellt. ; ■' ■ ' -'.V-' set. ; ■ '■' - '. V-

Die Masse wurde mit Hilfe einer Kugelmühle sorg-The mass was carefully

• fältig durchmischt und dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf den ersten Schichtträger . aufgebracht und mit dem zweiten Schichtträger laminiert. Nach, dem Laminieren wurde das Material 18 Sekunden durch ein positives Rasterbild und den klaren Poly-, äthylenterephthalat-Schichtträger belichtet. Die Be-• mixed in wrinkles and then, as described in example 1, on the first layer support. upset and laminated to the second substrate. After that, the material was laminated for 18 seconds through a positive raster image and the clear poly, Ethylene terephthalate support exposed. Thieves-

lichtung erfolgte mit Hilfe eines Belichtungsgerätes, das einen Kohlebogen als Lichtquelle enthält. Nach der Belichtung wurden die beiden Schichtträger mit einer Geschwindigkeit von 2,54 cm/5 see bei Raumtemperatur auseinandergezogen: Auf dem Zeichenfilm haftete ein klares, scharfes, positives Bild, während auf der klaren Polyäthylenterephthalatfolie ein negatives, aus polymerisieren Schichtteilen bestehendes Bild verblieb. '., ".·*.'exposure was carried out with the help of an exposure device, which contains a carbon arc as a light source. After the exposure, the two supports were with pulled apart at a speed of 2.54 cm / 5 seconds at room temperature: On the drawing film a clear, sharp, positive image adhered, while a negative, image consisting of polymerized parts of the layer remained. '., ". · *.'

B e i s ρ i e 1 3 ' . 'B e i s ρ i e 1 3 '. '

' Es wurde ein fotopolymerisierbaies Gemisch nachstehender Zusammensetzung zubereitet:.It became a photopolymerizable mixture of the following Prepared composition :.

Triacrylat des Umsetzungsproduktes von Trimethylolpropan mit 20 Mol Äthylenoxyd 187OgTriacrylate of the reaction product of trimethylolpropane with 20 moles of ethylene oxide 187Og

Polymethylmethacrylat (Eigenviskosität 0,20 bis 0,22 für eine Lösung von 0,25 g in 50 cm³ Chloroform bei 20" C. Ange-. - wandtwurdeeinNo. 50-Cannon-Fenske-Polymethyl methacrylate (intrinsic viscosity 0.20 to 0.22 for a solution of 0.25 g in 50 cm ^{3 of} chloroform at 20 "C. Applied - was applied in No. 50 Cannon-Fenske

' Viskosimeter) ............1456g'Viscometer) ............ 1456g

*rj 9,10-Phenanthrenchinon 390 g * rj 9,10-phenanthrenequinone 390 g

Echt-Schwarz-T.W.-Pulver 1518 gReal black T.W. powder 1518 g

Methoxypolyäthylenglykolhydrogensuccinat, in welchem das Polyäthylenoxydäther-Vorkondensat ein durchschnittliches Molekulargewicht von 750 hatte 264gMethoxy polyethylene glycol hydrogen succinate, in which the polyethylene oxide ether precondensate an average molecular weight of 750 was 264g

Trichloräthylen ...... ' 38502 gTrichlorethylene ...... '38502 g

Die Masse wurde sorgfällig in einer Kugelmühle 72 Stunden durchmischt und ein kleiner. Teil auf einen 0,025 mm dicken Polyäihylenterephthalat-Schichtträger unter Ausbildung einer festen Schicht aufgebracht,-die im trockenen Zustand 0,005 mm dick war und eine optische Dichte von 2,2 aufwies. Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde die Oberfläche der fotopolymerisierbaren.Schicht bei einer Temperatur zwischen 142 und 145 C und einem Druck von 4,7 kg/cm² mit einem Zeichenfilm laminiert. Das erhaltene Auf-.The mass was carefully mixed in a ball mill for 72 hours and a small one. Part applied to a 0.025 mm thick polyethylene terephthalate support to form a solid layer which, when dry, was 0.005 mm thick and had an optical density of 2.2. As described in Example 1, the surface of the photopolymerizable layer was laminated with a drawing film at a temperature between 142 and 145 ° C. and a pressure of 4.7 kg / cm ^2. The received up.

. Zeichnungsmaterial wurde unter drei Einstellungen mit einer Maschinenzeichnung durch den klaren, ersten Schichtträger belichtet, wobei ein Belichtungsgerät mit einer Quecksilberdumpflampe 9,3 W/cm² Strahlungsleistung verwendet wurde. Nach dem Auseinanderziehen der beiden· Schichtträger bei Raumtemperatur verblieb ein klares, scharfes, positives Bild auf dem Zeichenfilm und ein negatives Bild auf deni ersten Schicht-. Drawing material was exposed to a machine drawing through the clear, first layer support under three settings, using an exposure device ^{with a mercury dump lamp of 9.3 W / cm 2 radiation output.} After the two substrates were pulled apart at room temperature, a clear, sharp, positive image remained on the drawing film and a negative image remained on the first layer.

Der Rest der \orstehend beschriebenen Dispersion wurde unter Einhaltung einer Gießgeschwindigkeit von 2,1 mmin auf den ersten Schichtträger unter Ausbildung einer im trockenen Zustand 0,004 mm dicken Schicht aufgebracht. Auf diese getrocknete Schicht wurde dann ein Zeichenfilm bei 62"C und 7 kg/cm² Druck auflaminiert. Nach Belichtung mit einer Strichkopie in beschriebener Art und nach Äuseinanderziehen der Schichtträger bei Raumtemperatur wurden gute positive und negative Bilder erhalten. Gleich gute Resultate fielen an, wenn die Beschichtungsgeschwindigkeit auf 2,9 m/min, die Laminierungstemperatur auf 77"C und der Laminierungsdruck auf 7,8 kg/cm* erhöht wurde.The remainder of the dispersion described above was applied to the first layer support while maintaining a casting speed of 2.1 mm, forming a layer 0.004 mm thick in the dry state. A drawing film was then laminated onto this dried layer at 62 "C and 7 kg / cm ² pressure. After exposure to a line copy in the manner described and after pulling the support apart at room temperature, good positive and negative images were obtained. The results were equally good, when the coating speed was increased to 2.9 m / min, the lamination temperature to 77 "C and the lamination pressure to 7.8 kg / cm *.

- B e i s pi e1 4- e xample 1 4

Aus nachstehenden Stoffen wurde ein fotopolymerisierbares Gemisch zubereitet:The following materials became a photopolymerizable one Prepared mixture:

Polymethyimethacrylat des Beispiels 3... 3,0 g
-■: . Monomeres des Beispiels 3 . ..3,5 gPolymethyl methacrylate of Example 3 ... 3.0 g
- ■:. Monomer of Example 3. 3.5 g

2-Äthyl-9,10-anthrachinon '. 0,4 g2-ethyl-9,10-anthraquinone '. 0.4 g

Ruß (Teilchengröße 13 Millimikron;
15 %ige Dispersion in Isopropanol)... 4,0 g.Carbon black (particle size 13 millimicrons;
15% dispersion in isopropanol) ... 4.0 g.

Trichloräthylen: Rest zu............. .,80,Og..Trichlorethylene: remainder to .............., 80, og ..

'. ■■■■■ ■..' .'.'■''■'■. ■/.;'.' :'- ■ ■ ■'. ■■■■■ ■ .. '.'. '■''■' ■. ■ / .; '.' : '- ■ ■ ■

Nach sorgfältigem Durchmischen auf einer Kugel-' mühle wurde das fotopolymerisierbar^ Gemisch aufAfter thorough mixing on a ball mill, the photopolymerizable mixture became

ίο einen 0,025 mm dicken, transparenten Polyäthylenterephthalat-Schichtträger so aufgebracht, daß eine 0,004 mm dicke, trockene Schicht vorlag. Auf die Oberfläche der fotopolymerisierbaren Schicht wurde dann bei 124⁰C die Zeichenoberfläche des im Beispiel 1 beschriebenen Zeichenfilms aufgebracht. Optische Dichte des Zeichenfilms: 2,0. Bei der Prüfung einer Probe des unbelichteten Aufzeichnungsmaterials auf dem bereits beschriebenen Prüfgerät wurde für A₁ eine Adhäsion von 3,78 g/linear cm gemessen. Außerdem haftete beim Auseinanderziehen der Schichtträger die gesamte fotopolymerisierbare Schicht auf dem Zeichenfilm, wodurch belegt ist, daß A_% größer als A₁ war. Nach einer zwecks Polymerisation der polymerisierbaren.Schicht vorgenommenen Belichtung einer Probe- mit aktinischem Licht wurde festgestellt, daß die Adhäsionswerte entsprechend A₂' auf dem Zeichenfilm 6,8 g/linear cm ausmachten; beim Auseinanderziehen der Probe verblieb die gesamte polymerisierte Schicht auf dem transparenten, ersten Schichtträger. Die Probe des laminierten Aufzeichnurigsmaterials wurde 2 Minuten durch den transparenten, ersten Schichtträger durch eine Srichzeichnung mit dem im Beispiel 2 beschriebenen Kohlebogengerät belichtet. Nach der Belichtung wurden die beiden Schichtträger durch Äuseinanderziehen bei Raumtemperatur abgetrennt. Auf dem Zeichenfilm verblieb ein klares, scharfes, positives Bild, das frei von Hinter-. grundflecken war, während sich ein negatives Bild gleicher Güte auf dem transparenten, ersten Schichtträger befand. Das Positiv zeigte gute Auflösung, vorliegende Striche erschienen nicht unterbrochen, sondern einwandfrei durchgezogen. Eine Probe des wie angegeben laminierten Aufzcichnungsmaterials wurde mit einer ■ Strichvorlage durch den transparenten ersten Schichtträger belichtet; belichtet wurde mit dem im Beispiel 3 beschriebenen Gerät, anschließend wurden die beiden Schichtträger auseinandergezogen. Das auf dem Zeichenfilm befindliche positive Bild wurde als Druckform benutzt und diente zur Gewinnung von '600_ ίο applied a 0.025 mm thick, transparent polyethylene terephthalate layer support so that a 0.004 mm thick, dry layer was present. On the surface of the photopolymerizable layer, the surface of the sign characters film described in Example 1 was then applied at 124 ⁰ C. Optical density of the drawing film: 2.0. When a sample of the unexposed recording material was tested on the test device already described, an adhesion of 3.78 g / linear cm was measured for A _1. In addition, when the support was pulled apart, the entire photopolymerizable layer adhered to the drawing film, which shows that A _{% was} greater than A ₁ . After exposure of a sample to actinic light for the purpose of polymerizing the polymerizable layer, it was found that the adhesion values corresponding to A ₂ ' on the drawing film were 6.8 g / linear cm; When the sample was pulled apart, the entire polymerized layer remained on the transparent, first layer support. The sample of the laminated recording material was exposed for 2 minutes through the transparent, first layer support by means of a line drawing with the carbon arc device described in Example 2. After exposure, the two supports were separated by pulling them apart at room temperature. A clear, sharp, positive image remained on the drawing film, free of any background. was ground stains, while a negative image of the same quality was on the transparent, first layer support. The positive showed good resolution, existing lines did not appear interrupted, but perfectly drawn. A sample of the recording material laminated as indicated was exposed with a line original through the transparent first layer support; exposure was carried out using the device described in Example 3, and the two substrates were then pulled apart. The positive image on the drawing film was used as a printing form and served to obtain '600_

5" guten, klaren, positiven Farbkopien. / ..5 "good, clear, positive color copies. / ..

Das Experiment wurde wiederholt, dabei jedoch ein 0,02 mm dicker Polypropylen-Schichtträger angewandt' und die Dicke der trockenen Schicht auf 0,003 mm eingestellt, während die Laminierungstemperatur 100'C betrug. Gleich gute Ergebnisse wurden erhalten..The experiment was repeated using a 0.02 mm thick polypropylene backing ' and the thickness of the dry layer set to 0.003 mm while the lamination temperature 100'C. Equally good results were obtained.

B e i s pi e 1 5E xample 1 5

Es wurde ein fotopolymerisierbares Gemisch aus folgenden Stoffen hergestellt: ■.'■'■. ■,-[ A photopolymerizable mixture was produced from the following substances: ■. '■' ■. ■, - [

Polymethylmethacrylat des Beispiels 3... 3,0 g .
Monomeres des Beispiels 3 ............ 3,5 gPolymethyl methacrylate of Example 3 ... 3.0 g.
Monomer of Example 3 ............ 3.5 g

9,10-Phenanthrenchinon 0,4 g9,10-phenanthrenequinone 0.4 g

Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron;Carbon black (particle size: 13 millimicrons;

15 °/_Qig in Isopropanol) .............. 4,0 g15 ° / _Q ig in isopropanol) .............. 4.0 g

p-Nitrosodimethylanilin 0,1 gp-nitrosodimethylaniline 0.1 g

Trichloräthylen: Rest zu 80,0 gTrichlorethylene: remainder to 80.0 g

009 645/95009 645/95

9 109 10

Die Masse wurde in einer Kugelmühle sorgfältig Nach Auftrennung bei Raumtemperatur wurde auf durchmischt und unter Ausbildung einer Schichtdicke dem Zeichenfilm ein gutes, positives, fleckenfreies Bild von 0,003 mm auf einen 0,025 mm dicken Polyäthylen- von guter Auflösung gefunden,
terephthalat-Schichtträger aufgebracht. Nach dem Eine der in diesem Beispiel beschriebenen fötopoly-Trocknen wurde auf die beschichtete Oberfläche bei 5 merisierbaren Gemisch ähnliche Zubereitung, bei der etwa 100⁰C eine Folie des im Beispiel 1 beschriebenen , jedoch 4000 g Methyläthylket'on angewandt waren, Zeichenfilms als zweiter Schichtträger auflaminiert. wurde auf einen 0,025 mm dicken ersten, transpa-Die Messung der Klebkräfte ergab folgende Werte: renten Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat in A₁ = 4,2 g/linear cm, A₂':'== 5,1 g/linear ein. Die einer Dicke von 0,05 mm aufgebracht. Nach Auflamidurch eine Kopiervorlage exponierten Aufzeichnungs- io nieren des Zeichenfilms bei 95 ± 5° C wurde das Aufmaterialien gaben nach Auseinanderziehen bei Raum- Zeichnungsmaterial 10 Minuten entsprechend Beitemperatur gute, klare Bilder, spiel 2 exponiert und vergleichbare Resultate erhalten.The mass was carefully mixed in a ball mill.
terephthalate substrate applied. After one of the fötopoly-drying described in this example was applied to the coated surface at 5 merisierbaren mixture similar preparation, wherein about 100 ⁰ C a film of the procedure described in Example 1, except that 4000 g Methyläthylket'on were applied mark film as the second substrate laminated on. The measurement of the bond strengths gave the following values: retentive layer support made of polyethylene terephthalate in A ₁ = 4.2 g / linear cm, A ₂ ':' == 5.1 g / linear in. Applied to a thickness of 0.05 mm. After the recording of the drawing film exposed through a master copy at 95 ± 5 ° C, the drawing material was pulled apart for 10 minutes according to the application temperature, good, clear images, exposed for 2 and comparable results were obtained.

B e i s ρ i e 1 6 BeispieleB e i s ρ i e 1 6 examples

■■·..'. . ■ ■■: ' - !5 ■' ' ' . ■ ■;■■■■■■ · .. '. . ■ ■■: '-! 5 ■' ''. ■ ■; ■■■■

Aus nachstehenden Substanzen wurde ein fotopoly- Es wurde ein fotopolymerisierbares Gemisch nach-A photopolymer was created from the following substances. A photopolymerizable mixture was subsequently

merisierbares Gemisch hergestellt: stehender Zusammensetzung zubereitet:merisable mixture prepared: standing composition prepared:

Polyniethylmethacrylat des Beispiels 3 .. 3,0 g Polyurethan, hergestellt aus Piperazin undPolyniethyl methacrylate of Example 3 .. 3.0 g of polyurethane, made from piperazine and

Triäthylenglykoldiacetat 2,0 g 20 Äthylen-bis-chlorformiat entsprechendTriethylene glycol diacetate 2.0 g of 20 ethylene-bis-chloroformate accordingly

Pentaerythrittriacrylat (Molgewicht 300) 0,4 g Beispiel 1 der USA.-Patentschrift . .Pentaerythritol triacrylate (molecular weight 300) 0.4 g of Example 1 of the USA patent. .

2-Äthyl-9,10-anthrachinon ... ... 0,8g 2 731446 '3,0 g2-ethyl-9,10-anthraquinone ... ... 0.8g 2 731446 '3.0 g

Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron) ... 0,6 g Triacrylat des Umsetzungsproduktes vonCarbon black (particle size: 13 millimicrons) ... 0.6 g triacrylate of the reaction product of

Aceton ...:.... ...33,0g Trimethylolpropanund20MolÄthylen-Acetone ...: .... ... 33.0 g trimethylol propane and 20 mol ethylene

25 oxyd (Molgewicht 1000) ......... 4,66 g ■25 oxide (molecular weight 1000) ......... 4.66 g ■

Die Masse wurde sorgfältig in einer Kugelmühle 2-tertiär-Butyl-9,10-anthrachinon ....... 0,4 gThe mass was carefully 2-tert-butyl-9,10-anthraquinone ....... 0.4 g in a ball mill

durchmischt und dann auf die Oberfläche eines trans- . Ruß (Teilchengröße: 13 Millimikron) ... 0,6 gmixed and then on the surface of a trans-. Carbon black (particle size: 13 millimicrons) ... 0.6 g

parenten, ersten Schichtträgers aus Polyäthylen- Methylenchlprid 51,4 gParent, first layer support made of polyethylene methylene chloride 51.4 g

terephthalat so aufgebracht, daß eine 0,1 mm dicketerephthalate applied so that a 0.1 mm thick

Schicht entstand. Der Schichtträger war mit einer 3° Die Masse würde kräftig in einer Kugelmühle Haftschicht aus einem Mischpolymerisat aus 90 Teilen durchmischt und dann entsprechend Beispiel 6 unter Vinylidenchlorid, 10 Teilen Methylaerylatund 2 Teilen Ausbildung einer harten, etwa 0,005 mm dicken Itaconsäure entsprechend der USA.-Patentschrift Schicht auf einen 0,1 mm dicken fotografischen ersten 2 627 088 versehen worden. Die fotopolymerisierbare transparenten Schichtträger aufgebracht. Eine Schicht wurde getrocknet, so daß eine 0,005 mm dicke 35 0,025 mm dicke Folie aus Polyäthylenterephthalat mit trockene Schicht vorlag (optische Dichte: 2,0). Nach einer dünnen Haftschicht des vorstehend aufgeführten dem Trocknen wurde eine Folie aus Zeichenfilm als Polyurethans wurde auf die Oberfläche der fotopolyzweiter Schichtträger auflaminiert, wobei die Zeichen- merisierbaren Schicht entsprechend Beispiel 6 auflamioberfläche die Schichtfläche berührte. Laminiert niert. · '
wurde bei einem Druck von 4,05 kg/cm² und einer 40 Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann 16 Minuten Temperatur von 94 ± 5° C. Das laminierte Aufzeich- durch die Schichtträgerseite entsprechend Beispiel 2 nungsmaterial wurde durch eine positive, transparente belichtet und dann bei Raumtemperatur durch Aus-Strichvorlage mit Hilfe des im Beispiel 2 beschriebenen einanderziehen aufgetrennt. Positive und negative, Kohlebogen-Belichtungsgerätes 3 Minuten belichtet, nichtklebrige Bilder von einwandfreier Qualität wurden ,wobei in den belichteten Schichtteilen Polymerisation 45 auf dem 0,025-mm-Schichtträger bzw. dem 0,1-mmstattf and. Nach der Belichtung wurde das Auf zeich- Schichtträger festgestellt. Anzeichen für Fleckennungsmaterial durch Auseinanderziehen der beiden bildung oder unvollständige Bildwiedergabe ließen Schichtträgerfolien bei Raumtemperatur aufgetrennt. sich nicht beobachten.Layer was created. The layer support was vigorously mixed in a ball mill adhesive layer made of a copolymer of 90 parts and then according to Example 6 under vinylidene chloride, 10 parts methyl ethylate and 2 parts formation of a hard, about 0.005 mm thick itaconic acid according to the United States patent Layer on a 0.1 mm thick photographic first 2,627,088. The photopolymerizable transparent support is applied. One layer was dried so that there was a 0.005 mm thick film of polyethylene terephthalate with a dry layer (optical density: 2.0). After a thin adhesive layer of the above-mentioned drying, a sheet of drawing film as polyurethane was laminated onto the surface of the photopoly-second layer carrier, the character-merisable layer touching the layer surface in accordance with Example 6 on the laminate surface. Laminated. · '
at a pressure of 4.05 kg / cm ² and a 40 The recording material 16 minutes Temperature 94 ± 5 ° C. was then The laminated Aufzeich- through the support side as described in Example 2 clot material was passed through a positive transparent exposed and then at Room temperature separated by line template using the drawing described in Example 2. Positive and negative, carbon arc exposure device exposed for 3 minutes, non-tacky images of perfect quality, with polymerization 45 taking place on the 0.025 mm substrate or the 0.1 mm in the exposed parts of the layer. Support detected. Signs of stain detection material due to the pulling apart of the two formation or incomplete image reproduction left the support films separated at room temperature. not watch yourself.

Das positive Bild haftete auf dem Zeichenfilm und das Eine gleiche Versuchsreihe wurde unter nachnegative Bild auf dem transparenten Schichtträger aus 50 stehenden Abänderungen durchgeführt und lieferte Polyäthylenterephthalat. _,'.. ^ gute, klare, scharfe, positive und negative Bilder:The positive image adhered to the drawing film and the same series of experiments became post-negative Image carried out and delivered on the transparent substrate from 50 standing variations Polyethylene terephthalate. _, '.. ^ good, clear, sharp, positive and negative images:

Beispiel 7 ' 3,86 g des Triacrylats,Example 7 '3.86 g of the triacrylate,

0,2 g des Anthrachinone,0.2 g of the anthraquinone,

Aus folgenden Substanzen wurde ein fotopolymeri- 55 56,0 g des Methylenchlorids,A photopolymer 55 56.0 g of methylene chloride was made from the following substances,

sierbares Gemisch zubereitet: . . - , ; .".·'.Preparable mixture:. . -,; . ". · '.

'■. ■'.,·■■.. ι, η · · 1 V Α-,η Das fotopolymerisierbare Gemisch wurde auf einen'■. ■ '., · ■■ .. ι, η · · 1 V Α-, η The photopolymerizable mixture was on a

Po ymethylmethacrylat des 3eisp.els 3 .. 420 g _{0 Q25 mm dickeQ efSten Schichtträger aus} Polyäthylen-Polymethyl methacrylate of the 3 ... 420 g _{0 Q 25 mm thick Q efSten layer carrier made of} polyethylene

Poly^thylenglykoldiacrylat (Molgewicht ^ terephthalat aufgebracht; Trockendicke: 0,003 mm;Polyethylene glycol diacrylate (molecular weight terephthalate applied; dry thickness: 0.003 mm;

λ xIlT i"A'i« "\i" Ϊ·' '■^; ········: ··· ς, ^g 60 Belichtungszeit: 10 Minuten.λ xIlT i "A'i« "\ i" Ϊ · '' ■ ^; ········: ··· ς, ^g 60 Exposure time: 10 minutes.

IΛΖ·,'ΐ ^a"-n, -J^·",;·'·"· μ'"" V" o,^g Es wurde ein zweiter gleicher Versuch durchgeführt, I ΛΖ ·, 'ΐ ^a "-n, -J ^ ·",;·' · "· μ '""V" o, ^g A second identical experiment was carried out,

Ruß (Teilchengroße: 13 Millimikron) ... ■ 84 g _{dabd je}doch Methylenchlorid in einer auf 60 g ab-Soot (particle size: 13 millimicrons) ... ■ 84 g _dabd but methylene chloride in one to 60 g

Methylathylketon 1370 g rundenden Menge zugegeben und eine Beschichtungs-Methyl ethyl ketone 1370 g rounded amount added and a coating

Die Mischung wurde sorgfältig entsprechend Bei- dicke im feuchten Zustand von 0,05 mm eingestellt,The mixture was carefully adjusted to the thickness in the wet state of 0.05 mm,

spiel 3 in einer Kugelmühle durchmischt und dann 65 Nach Belichtung des Aufzeichnungsmaterials mitgame 3 mixed in a ball mill and then 65 after exposure of the recording material with

entsprechend dem letzten Absatz des Beispiels 4 auf- einer positiven Kopiervorlage (4 Minuten) durch denaccording to the last paragraph of example 4 on a positive copy (4 minutes) by the

gebracht und laminiert. Es_; wurde 10 Minuten unter ersten, transparenten Schichtträger hindurch wurdenbrought and laminated. It _; was passed under the first, transparent support for 10 minutes

den im Beispiel 6 angegebenen Bedingungen exponiert. gute positive und negative Bilder erhalten.exposed to the conditions specified in Example 6. received good positive and negative pictures.

Claims

11 1211 12

Example.9 '..' ".. '' ■ 'Example H

The following preparation was made from the following substances:

polymerizable mixture ^prepared: Trockenije

_w . . ,. ' ^{,,,,, 3} Polymethylene methacrylate of Example 3 20.5 g

Mixed polymer of methyl methacrylate _k r ⁽ ■ »· ·, Ί · ■ ■■ '' - ,, _n

and methacrylic acid corresponding to the by-monomer of Example 3 ............ 24.0 g

game 1 -. '■ .. i ...... 3.0 g ^ ^u ^ (particle size: 13 millimicrons) .. 5.04 g

Triacrylate monomer of Example 8 ... 6.0g phenanthrenequinone, ..........: ...... 2.0g

2-tertiary-butyl-9,10-anthraquinone, 0.4 g ¹⁰ Methylcellusölve ...................... HK) ₁ O g

Carbon black (particle size: 13 millimicrons). '. . 0.6 g trichlorethylene: remainder at 500.0 g

Methyl ethyl ketone ... 59.0 g The mass was carefully mixed in a mixer and on a 0.1 mm thick substrate

The mixture was vigorously applied in a ball mill 15 polyethylene terephthalate, the 5 ^V ,! _O SiO ₂

mixed and then according to Example 1 on the contained and three times biaxially oriented. Coated

Drawing film of Example I was applied and applied at a rate of about 3.1 mm / min;

a 0.025 mm polyethylene terephthalate film carrier drying temperature: 92.5 ⁰ C. In the coated

was laminated on. . The material was the one with the polyurethane adhesive layer

The material was coated for 4 minutes through the 0.025 mm 20 coated support of Example 3;

thick, laminated film side exposed and the super-optical density of the material: 1.26. After exposure

Stratifications according to Example 6 peeled off. It was represented by line art after separation of the

remained good, clear, positive and. negative images, recording material at room temperature

the former on the drawing film. get good high density copy that no

The photopolymerizable composition described had 25 background spots. .
applied to a drawing film and with the.
0.025 mm thick, equipped with an adhesive layer, example 12
in Example 8 described transparent support laminated. The coated drawing film was produced as follows:
even with the 0.1 mm thick layer of carriers of the examples 30 · _Po _y l methyl methacrylate of Example 3 30 g

game 1 lamnuert. All materials were made with tech monomer from example 3 ... 35g

Niche drawings exposed for 1 to 4 minutes, with phenanthrenequinone 4 g

the previously described carbon arc exposure device soot (particle size: 13 millimicrons) .. 8 g

was applied. Exposure was in each case through the chloroethylene: the remainder was 400 g

first transparent substrate of the recording 35 ■ ■.

materials obtained as described above. The mixture was carefully stirred and

correspondingly good results. - on a 0.025 mm thick, transparent layer

. ·. . , carrier made of polyethylene terephthalate so applied,

B e i s ρ i e 1 10 that a layer thickness of 0.004 mm and an optical

40 density of 1.8 was present. The photopolymerizable

It was a photopolymerizable mixture after-layer was, as described in Example 3, with

standing composition: paper, aluminum foil, steel foil, copper foil

Dry weight (0.175 mm thick, 31g copper) and drawing lines

Ϋ). laminated. .

Polymethyl methacrylate (Example 3) ..... 3.02 g of _{45 D} j _e recording materials were through ^ the

Ethyl violet ... 0.01 g transparent support by means of a positive

2-tert-butyl-9,10-anthraquinone - 0.10 g of the original exposed, whereby the example 2

Polyethylene glycol diacrylate (molecular weight described exposure device and the following exposure

6QQ \ 213 evaluation times were applied:

Methyl ethyl ketone: remainder to ............ ·. 40.0 g ⁵ ° ^Pa P »er 1.55 minutes

. Aluminum '1.5 minutes

· '■■' ', .... _, ■;.'. ··,. . Steel . ; ..: 2.5 minutes

The listed ingredients were with a copper 0 75 minutes

Magnetic stirrer until complete dissolution by LeJn _6n '"' 1 * 5 minutes

stirs, after which the weight by adding methyl 55 ' ■■ - ■■ · ■■,

. ethyl ketone was adjusted to 40 g. The mixture after stripping at room temperature

was made using one spaced 0.15 mm from the transparent support from each element

scraper knife held to a 0.025 mm thick was placed on all as a second layer support.

Polyethylene terephthalate substrate applied to the materials used, good, clear positive images and air dried overnight. 60 places.

The photopolymerizable layer was with the

Drawing film laminated according to Example 4. To patent claims:
closing was through the transparent first

Layer substrate exposed for 1 minute and at room temperature. 1. Process for producing images separated by pulling them apart, after which 65 a recording material

on the first transparent layer carrier, one that is negatively lighted and further processed is made of one

tive image and on the drawing film a positive image transparent first layer support, a second

was of acceptable quality. Layer support and one between this layer

I 572 122

There is a carrier layered, photopolymerizable layer which, in the unexposed state, adheres more strongly to one layer support and in the exposed state more strongly to the other layer support, since durchgeke η η ζ ei c. Ii η et that one up to ■ 0.125 mm thick, folopolymerizable layer with an optical density of at least; 0.80 is used, whose adhesive strengths A ₁ and A ₂ in the unpolymerized state on the substrate 1 and 2 and their adhesive strengths in the polymerized state A ₁ and A, '. on the. Layer ■ supports 1 or 2 and their cohesive strength A 'in the unpolymerized as well as in the polymerized.Stand the conditions

a) A ₁ less than A ₂ and A ₁ greater than A ₂ ,

b) A ₁ equal to or greater than a value of 0.78 g / linear cm. ■■■■■ '

el A ₂ - A ₁ equals a positive value below ^: half 39.6 g linear cm.

. d) A greater than .4 ,. A. ,, A ₁ and A ₂

suffice and that after the exposure, the two supports are formed at room temperature a positive relief image on one and a negative reverse image on the other Layer support 'are bent apart. · .. '

2. The method according to claim 1, characterized in that a recording material is used in which the photopolymerizable layer has been sandwiched between the substrate ^{at temperatures of at least 50 c C.}

3. The method according to claim 1, characterized in that that one uses a photopolymerizable layer which contains an acrylate compound contains at least one terminal ethylenic group. . '■ ·. ■■

4 / Method according to Claim 1, characterized in that that the second support has a matt surface. /

5. The method according to claim 1 to 4, characterized characterized in that the second substrate comprises an anchoring agent having a particle size of Contains 0.1 to 10 microns.