DE1569882B - Production of solvent and heat resistant self-adhesive tapes or sheets - Google Patents
Production of solvent and heat resistant self-adhesive tapes or sheetsInfo
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Description
Die üblichen druckempfindlichen Klebemassen enthalten eine elastomere Komponente, wie Natur- oder Kunstkautschuk oder einen kautschukähnlichen Kunststoff, ein damit verträgliches, Klebrigkeit verleihendes Harz sowie geeignete Mengen verschiedener Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Weichmacher, Alterungsschutzmittel usw., wobei die einzelnen Bestandteile so bemessen werden, daß die Klebemassen neben einem großen inneren Zusammenhalt (Kohäsion) gleichzeitig ein starkes Haftvermögen (Adhäsion) aufweisen. Derartige Klebemassen sind bereits unter normalen Bedingungen klebrig und bedürfen zur Entfaltung ihrer Klebwirkung keiner Aktivierung durch Wärme oder Lösungsmittel, so daß mit solchen Klebemassen versehene Bänder oder Blätter bereits bei geringem Druck, z. B. beim Auflegen auf den zu beklebenden Unterlagen oder Gegenständen, haften. Sie lassen sich von glatten, nicht fasernden Flächen, auf die sie geklebt werden, nahezu beliebig oft rückstandslos wieder ablösen, ohne daß eine Aufspaltung der Klebemassenschicht erfolgt.The usual pressure-sensitive adhesives contain an elastomeric component, such as natural or Synthetic rubber or a rubber-like plastic, one that is compatible with it and gives it tack Resin and suitable amounts of various additives such as fillers, plasticizers, anti-aging agents etc., the individual components being dimensioned so that the adhesives next to a great internal cohesion at the same time have strong adhesion. Such adhesives are already tacky under normal conditions and need to Development of their adhesive effect no activation by heat or solvents, so that with such Tapes or sheets provided with adhesive compounds even at low pressure, e.g. B. when hanging on to documents or objects with adhesive tape. They can be let down by smooth, non-fraying surfaces, to which they are stuck, peel them off again almost as often as they like without leaving any residue, without splitting the adhesive layer takes place.
Wenn die allgemein üblichen druckempfindlichen Klebemassen vom Kautschuk-Harz-Typ über einen längeren Zeitraum höheren Temperaturen oder der Einwirkung von Lösungsmitteln ausgesetzt werden, zeigt sich jedoch eine Reihe von Nachteilen, die die Verwendbarkeit damit hergestellter Klebebänder für bestimmte Anwendungsgebiete, beispielsweise als Isolierband für elektrische Zwecke oder als Abdeckband bei der Spritzlackierung von Kraftwagen, beschränkt oder sogar ausschließt, wie Thermoplastizität bei höherer Temperatur, geringe Alterungsbeständigkeit und mangelnde Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von organischen Lösungsmitteln oder deren Dämpfen, die unvulkanisierten Kautschuk zu lösen oder anzuquellen vermögen.If the generally used pressure-sensitive adhesives of the rubber-resin type have a are exposed to higher temperatures or the action of solvents for a longer period of time, However, there are a number of disadvantages that affect the usability of adhesive tapes produced therewith certain areas of application, for example as insulating tape for electrical purposes or as masking tape in the spray painting of motor vehicles, limits or even excludes, such as thermoplasticity higher temperature, poor resistance to aging and insufficient resistance to the effects of organic solvents or their vapors that dissolve the unvulcanized rubber or able to swell.
Zur Beseitigung dieser Nachteile sowie zur Verbesserung der Wärme- und Lösungsmittelbeständigkeit derartiger Klebemassen ist es bereits bekannt, den Kautschuk zunächst entweder mechanisch und/oder thermisch bis zum pastösen oder flüssigen Zustand abzubauen, alsdann in einer geeigneten Mischvorrichtung mit den üblichen Zusätzen, wie klebrigmachenden Harzen, Füllstoffen, Weichmachern, Alterungsschutzmitteln usw., zu versehen und anschließend mit größeren Mengen öllöslichen reaktiven Phenolaldehydharzes in der Wärme umzusetzen. Die so erhaltene Klebemasse wird nach erfolgter Abkühlung im Mischer durch Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels auf streichfähige Konsistenz gebracht, mittels einer Streichvorrichtung auf die Unterlage aufgetragen, und das Lösungsmittel wird durch Verdampfen entfernt. Der weitgehende Abbau des Kautschuks nach diesem Verfahren erfordert einen hohen Aufwand an Energie und Zeit sowie hohe Anteile an dem zur Härtung des Kautschuks verwendeten Phenolaldehydharz. Außerdem ist der sich durch besondere technologische Eigenschaften auszeichnende Zustand der Klebemasse, der unmittelbar nach erfolgter Umsetzung des Kautschuks mit dem reaktiven Phenolaldehydharz in der Wärme eintritt und zu dessen Erhaltung eine schnelle Abkühlung erforderlich ist, nur sehr schwer zu erzielen, weil diese wegen des außerordentlich geringen Wärmeleitvermögens und der geringen Oberfläche der kompakten Klebemasse im Mischer nur unter Schwierigkeiten durchgeführt werden kann. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die nach diesem bekannten Verfahren erhaltenen Klebemassen dazu neigen, weiter zu härten und in einen nichtklebenden Zustan überzugehen, wenn sie längere Zeit höheren Temper: türen ausgesetzt werden.To eliminate these disadvantages and to improve the resistance to heat and solvents It is already known for such adhesives to first apply the rubber either mechanically and / or thermally to a pasty or liquid state, then in a suitable mixing device with the usual additives such as tackifying resins, fillers, plasticizers, anti-aging agents etc., and then with larger amounts of oil-soluble reactive phenol aldehyde resin to implement in the warmth. The adhesive thus obtained is, after cooling, in the mixer brought to a spreadable consistency by adding a suitable solvent, using a coating device applied to the substrate and the solvent is removed by evaporation. the extensive degradation of the rubber by this process requires a great deal of energy and Time and high proportions of the phenol aldehyde resin used to cure the rubber. Besides that is the condition of the adhesive, which is characterized by special technological properties, immediately after the rubber has reacted with the reactive phenol aldehyde resin in the Heat enters and rapid cooling is required to maintain it, is very difficult to achieve, because this because of the extremely low thermal conductivity and the small surface area of the compact adhesive in the mixer can only be carried out with difficulty. Another The disadvantage is that the adhesives obtained by this known process tend to to harden further and to change into a non-sticky state if they are at a higher temperature for a longer period of time: doors are exposed.
Weiterhin ist es bekannt, zur Herstellung von Klebt. massen mit verbesserter Beständigkeit gegen Lösung^ mittel- und Wärmeeinwirkung Butadien-Styrol-Misch polymerisate von niedrigem Molekulargewicht und zäh flüssiger oder pastenartiger Konsistenz mit reaktive; Phenolaldehydharzen in der Wärme umzusetzenIt is also known for the production of adhesives. masses with improved resistance to solution ^ medium and heat exposure butadiene-styrene mixed polymers of low molecular weight and tough liquid or paste-like consistency with reactive; To convert phenol aldehyde resins in the heat
ίο Dieses Verfahren ist jedoch vorwiegend auf Butadien Styrol-Mischpolymerisate beschränkt und ist dahe nicht allgemein verwendbar. Außerdem neigen derartig·. Klebemassen zum Verstrammen, was mit einer Ein büße an Klebrigkeit verbunden ist.ίο This process, however, is predominantly based on butadiene Styrene copolymers are limited and therefore not generally applicable. Also tend to be such ·. Adhesive compounds for tying together, which is associated with a loss of stickiness.
Um eine unerwünschte Nachhärtung von durci Phenoaldehydharz gehärteten Kautschuk-Klebemasser nach längerer Lagerung oder Wärmeeinwirkung zi verhindern, die durch nicht umgesetzte Anteile ar Phenolaldehydharz in der Klebemasse bedingt is" und zur Bildung harter, nichtklebriger Produkte führt, ist es ferner bekannt, wärmebeständige Klebemassen dadurch herzustellen, daß man Kautschuk mit reaktivem Phenolaldehydharz durch mehrstündiges Erwärmen unter Druck im Autoklav vollständig umsetzt und das erhaltene gehärtete Reaktionsprodukt anschließend auf einem Kautschukwalzwerk se lange bearbeitet, bis der gewünschte Grad an Klebrigkeit erzielt worden ist. Diese Maßnahmen erfordern jedoch ebenfalls einen hohen Aufwand an Zeit und Energie.To avoid unwanted post-curing of rubber adhesive mass cured by phenoaldehyde resin after prolonged storage or exposure to heat, prevent zi caused by unconverted fractions ar Phenol aldehyde resin in the adhesive is conditional and for the formation of hard, non-tacky products It is also known that heat-resistant adhesives can be produced by using rubber with reactive phenol aldehyde resin by heating for several hours under pressure in the autoclave implemented and the cured reaction product obtained then se on a rubber mill worked long until the desired level of tack is achieved. These measures require however, it also takes a lot of time and energy.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von selbstklebenden Bändern oder Blättern, die neben guten Klebeeigenschaften eine hohe Wärmefestigkeit aufweisen, die sich selbst nach längerer thermischer Belastung sowohl im noch warmen als auch im abgekühlten Zustand rückstandslos von Gummi-, Glas-. Chrom- oder Lackoberflächen ablösen lassen und bei denen nach erfolgter Verwendung keine physikalische oder chemische Wechselwirkung zwischen Lack und Klebemasse, wie Verfärbung oder Vergilbung weißer Lacke oder Zersetzung oder Erweichung der Lacke bei höherer Temperatur, erfolgt. Gleichzeitig sollen derartige Klebebänder oder -blätter eine gute Beständigkeit gegenüber den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln aufweisen.The object of the invention is to create self-adhesive tapes or sheets that, in addition to good Adhesive properties have high heat resistance, which even after prolonged thermal exposure Residue-free from rubber, glass, both when it is still warm and when it has cooled down. Let chrome or lacquer surfaces peel off and no physical ones after use or chemical interaction between paint and adhesive, such as discoloration or yellowing of whites Lacquers or decomposition or softening of the lacquers at a higher temperature, takes place. At the same time should such adhesive tapes or sheets have good resistance to the common organic ones Have solvents.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von lösungsmittel- und wärmebeständigen selbstklebenden Bändern oder Blättern, bei dem eine biegsame Unterlage mit einer auf Andruck haftenden Klebemasse vom Kautschuk-Harz-Typ versehen wird, die durch Umsetzung einer Mischung von Kautschuk und polaren Elastomeren mit Phenolaldehydharzen unter Wärmeeinwirkung erhalten worden ist und in der zusätzlich klebrigmachende Harze und weitere übliche Zusätze enthalten sein können. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen Kautschuk und 5 bis 40 Gewichtsteilen polarer Elastomerer mit 4 bis 10 Gewichtsteilen von mit Kautschuk in der Wärme reagierenden Phenolaldehydharzen unter Wärmeeinwirkung umsetzt, bis eine Entmischung erfolgt, rasch abkühlt, unter weiterer Kühlung zu einer homogenen Masse zusammenknetet und die so gewonnene Klebemasse nach bekannten Verfahren auf die Unterlage aufbringt.The subject of the invention is a process for the production of solvent and heat resistant self-adhesive tapes or sheets, in which a flexible base with a pressure-sensitive adhesive Adhesive of the rubber-resin type is provided, which is made by reacting a mixture of rubber and polar elastomers with phenol aldehyde resins under the action of heat and in which can also contain tackifying resins and other customary additives. The procedure is characterized in that a mixture of 100 parts by weight of rubber and 5 to 40 parts by weight polar elastomer containing 4 to 10 parts by weight of heat reactive with rubber Reacts phenol aldehyde resins under the action of heat until separation occurs, cools down rapidly, kneaded together with further cooling to form a homogeneous mass and the adhesive mass obtained in this way applies to the substrate according to known methods.
Es ist zwar bereits bekannt, zur Herstellung von druckempfindlichen Klebemassen mit verbesserten Schnellhaft-Eigenschaften (»quick stick«) außer Natur-It is already known for the production of pressure-sensitive adhesives with improved Quick stick properties other than natural
kautschuk oder Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten auch Mischungen von Naturkautschuk mit einem polaren Elastomer, wie Polychloropren oder einem Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, mit reaktiven Phenolaldehydharzen in der Wärme umzusetzen, doch wird hierbei ein völlig anderes Mischungsverhältnis vorgeschlagen, bei dem hohe Anteile des polaren Elastomeren, niedrige Anteile Naturkautschuk und ein relativ hoher Anteil an Phenolaldehydharz verwendet werden. Derartige Zusammensetzungen, die außer dem zur Härtung erforderlichen Phenolaldehydharz stets zusätzlich eine große Menge eines flüssigen Klebharzes enthalten müssen, um überhaupt die für selbstklebende Bänder erforderliche Klebrigkeit zu erzielen, sind für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet.rubber or butadiene-styrene copolymers also mixtures of natural rubber with a polar elastomer, such as polychloroprene or a butadiene-acrylonitrile copolymer, with reactive To convert phenol aldehyde resins in the heat, but this is a completely different mixing ratio suggested using high proportions of polar elastomers, low proportions of natural rubber and a relatively high proportion of phenol aldehyde resin can be used. Such compositions, in addition to the Phenol aldehyde resin required for curing always additionally contains a large amount of a liquid adhesive resin must contain in order to achieve the tackiness required for self-adhesive tapes at all, are for unsuitable for the purposes of the invention.
Als Kautschuk-Typen sind für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise Naturkautschuk, Regeneratkautschuk, Butylkautschuk, Butadien-Styrol-Mischpolymerisate, 1,4-cis-Polyisopren, 1,4-cis-Polybutadien oder deren Mischungen geeignet.Natural rubber, regenerated rubber, Butyl rubber, butadiene-styrene copolymers, 1,4-cis-polyisoprene, 1,4-cis-polybutadiene or mixtures thereof are suitable.
Als polare, mit dem verwendeten Kautschuk verträgliche Elastomere können vorzugsweise Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate, Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisate mit teilweise zu Carboxylgruppen verseiften Nitrilgruppen, halogenierter Butylkautschuk, Polychloropren, Alkylenpolysulfid- oder Polyacrylester-Kautschukarten oder deren Mischungen verwendet werden.As polar elastomers compatible with the rubber used, butadiene-acrylonitrile copolymers, Butadiene-acrylonitrile copolymers with partially carboxyl groups saponified nitrile groups, halogenated butyl rubber, polychloroprene, alkylene polysulphide or polyacrylic ester rubbers or mixtures thereof are used.
Gemäß einer besonderen Ausführungsart der Erfindung werden die polaren Elastomeren vorteilhaft in Form von weichen oder flüssigen bzw. Jiη diesen Zustand gebrachten Polymerisaten eingesetzt. According to a particular embodiment of the invention, the polar elastomers are advantageous used in the form of soft or liquid or Jiη this state brought polymers.
Bei den für die Zwecke der Erfindung verwendbaren, mit Kautschuk in der Wärme reagierenden Phenolaldehydharzen handelt es sich um zumeist feste, öllösliche Harze, die durch Kondensation eines Aldehyds, insbesondere von Formaldehyd, mit solchen Phenolen erhalten werden, die in ortho- oder para-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe durch einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest substituiert sind. Diese Kondensation wird gewöhnlich in Gegenwart eines alkalischen Katalysators und unter Verwendung eines Überschusses an Aldehyd durchgeführt. Beispiele für derartige Harze sind vor allem die Formaldehyd-Kondensationsprodukte des p-tert. Butyl-, p-Amyl-, p-Octyl- und p-Phenylphenols. Insbesondere die p-Alkylphenolformaldehydharze, die einzeln oder im Gemisch verwendet werden können und bei denen der Alkylrest geradkettig oder verzweigt sein kann, sind für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet. In the rubber-thermally reactive phenol aldehyde resins which can be used for the purposes of the invention it is mostly solid, oil-soluble resins that are formed by condensation of an aldehyde, in particular of formaldehyde, are obtained with phenols in the ortho or para position to phenolic hydroxyl group are substituted by an alkyl, aryl or aralkyl radical. This condensation is usually in the presence of an alkaline catalyst and using an excess carried out on aldehyde. Examples of such resins are above all the formaldehyde condensation products of the p-tert. Butyl, p-amyl, p-octyl and p-phenylphenols. In particular the p-alkylphenol-formaldehyde resins, which can be used individually or in a mixture and in which the alkyl radical can be straight-chain or branched are for the method according to the invention is particularly suitable.
Dem Reaktionsgemisch aus Kautschuk, polaren Elastomeren und Phenolaldehydharz gemäß der Erfindung können zur Erzielung der gewünschten Klebrigkeit klebrigmachende Harze, wie Polyterpenharze, Terpen-Phenolharze, Esterharze, Kolophonium oder modifizierte Kolophonium-Typen oder Kohlenwasserstoffharze, zugesetzt werden.The reaction mixture of rubber, polar elastomers and phenol aldehyde resin according to the invention Tackifying resins, such as polyterpene resins, can be used to achieve the desired tackiness Terpene phenolic resins, ester resins, rosin or modified rosin types or hydrocarbon resins, can be added.
Zur Modifizierung der Eigenschaften der Klebemasse können dem Reaktionsgemisch außerdem Weichmacher, wie Wollfett, Lezithin oder Squalen, oder geeignete Füllstoffe, wie Zinkoxyd, Lithopone, Kreide, Kieselkreide, Schwerspat, feindisperse Kieselsäure oder Titandioxyd, sowie Alterungsschutzmittel zugesetzt werden.The reaction mixture can also be used to modify the properties of the adhesive Plasticizers such as wool fat, lecithin or squalene, or suitable fillers such as zinc oxide, lithopone, Chalk, siliceous chalk, barite, finely dispersed silica or titanium dioxide, as well as anti-aging agents can be added.
Zweckmäßigerweise wird das Verfahren gemäß der Erfindung so durchgeführt, daß der Kautschuk durch kurzzeitiges Walzen und Kneten nur so weit vorbehandelt wird, bis er so plastisch geworden ist, daß die üblichen Beimischungen gut eingearbeitet werden können. Alsdann werden dem Kautschuk bei einer Temperatur von mindestens 1000C die polaren Elastomeren, die mit dem unpolaren bzw. nur schwach polaren Kautschuktyp nach Erreichen eines bestimmten Vernetzungsgrades eine partielle Unverträglichkeit zeigen, sowie gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe, wie klebrigmachende Harze, Weichmacher, Füllstoffe, Alterungsschutzmittel, unter innigem Mischen zugesetzt. The process according to the invention is expediently carried out in such a way that the rubber is only pretreated by briefly rolling and kneading until it has become so plastic that the usual admixtures can be easily incorporated. Then shall the rubber at a temperature of at least 100 0 C, the polar elastomers which point the non-polar or only slightly polar rubber type after reaching a certain degree of crosslinking a partial incompatibility, as well as optionally further additives, such as tackifying resins, plasticizers, fillers, aging inhibitors, , added with thorough mixing.
Nach einwandfreier Durchmischung gibt man anschließend unter fortgesetztem Kneten die gesamte, relativ geringe Menge an reaktivem Phenolaldehydharz hinzu und erwärmt die Mischung auf 140 bis 15O0C. Etwa 30 bis 60 Minuten nach Einmischen des reaktiven Phenolaldehydharzes tritt eine Entmischung ein, wobei die Klebemasse ein krümeliges, sägemehlartiges Haufwerk bildet, das den Knetschaufeln nur einen geringen Widerstand entgegensetzt. Dieser Punkt kann mittels einer geeigneten Registriervorrichtung, z. B. unter Verwendung eines Kilowattschreibers, genau ermittelt werden, ohne daß es erforderlich ist, der Mischung während des Mischens Proben zu entnehmen. Die Zeitdauer bis zum Eintritt der Entmischung ist abhängig von Art und Menge des verwendeten Kautschuks, der polaren elastomeren Komponente und des reaktiven Phenolaldehydharzes sowie von dessen Reaktionsfähigkeit und Schmelzpunkt und von der gewählten Temperatur.After perfect mixing is added subsequently, with continued kneading, the entire, relatively small amount of reactive phenol-aldehyde resin are added and the mixture is heated to 140 to 15O 0 C. About 30 to 60 minutes after mixing of the reactive Phenolaldehydharzes occurs a separation, where the adhesive composition is a crumbly , sawdust-like debris that offers only a slight resistance to the kneading blades. This point can by means of a suitable registration device, e.g. B. using a kilowatt recorder, without the need to take samples of the mixture while mixing. The time taken for segregation to occur depends on the type and amount of rubber used, the polar elastomeric component and the reactive phenol-aldehyde resin, as well as its reactivity and melting point and the temperature selected.
Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren, bei denen die nach Umsetzung des Kautschuks mit dem reaktiven Phenolaldehydharz im Mischer erhaltene kompakte Klebemasse wegen ihres außerordentlich schlechten Wärmeleitvermögens und der geringen Oberfläche durch Wasserkühlung und selbst durch Einbringen von Trockeneis nur unzureichend gekühlt werden kann, ermöglicht die große Oberfläche des bei der Entmischung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen krümeligen, sägemehlartigen Haufwerks durch Übergießen mit einer geeigneten, auf etwa — 80° C gekühlten Kältemischung eine schnelle Temperatursenkung und damit einen wirksamen Abbruch der Vernetzungs- sowie unerwünschter und unkontrollierbarer Nebenreaktionen. Durch diesen Abkühlungsvorgang gelingt es, die besonders wertvollen klebstofftechnologischen Eigenschaften, die unmittelbar nach erfolgtem Umsatz des Kautschuks mit dem reaktiven Phenolaldehydharz erzielt werden, zu erhalten. Als Kältemischung für den Abkühlungsprozeß eignet sich ein auf —80°C gekühltes, mit Kohlendioxyd gesättigtes Gemisch aus Benzin und/oder anderen Kautschuk-Lösungsmitteln.In contrast to the known processes in which the reaction of the rubber with the reactive Phenolaldehyde resin obtained in the mixer compact adhesive because of its extremely poor quality Thermal conductivity and the small surface area through water cooling and even through introduction can only be insufficiently cooled by dry ice, the large surface area of the Separation of the crumbly, sawdust-like debris obtained by the process according to the invention by pouring a suitable freezing mixture cooled to about - 80 ° C over it, the temperature can be reduced quickly and thus an effective termination of the networking as well as undesirable and uncontrollable Side reactions. This cooling process enables the particularly valuable adhesive technology Properties that occur immediately after the rubber has reacted with the reactive Phenol aldehyde resin can be obtained. Suitable as a cold mixture for the cooling process a mixture of gasoline and / or others cooled to -80 ° C and saturated with carbon dioxide Rubber solvents.
Nach Zusatz von Alterungsschutzmitteln wird die auf etwa 80 bis 9O0C abgekühlte krümelige Klebemasse bei zusätzlicher Wasserkühlung innerhalb von etwa 30 Minuten zu einer homogenen, kompakten Masse zusammengeknetet und mit einer solchen Menge eines organischen Lösungsmittels versetzt, daß eine streichfähige Klebemasse erhalten wird.After the addition of antioxidants which to 9O 0 C, cooled to about 80 crumbly adhesive composition is kneaded together with additional water cooling over about 30 minutes to a homogeneous, compact mass and mixed with such an amount of an organic solvent that a spreadable adhesive mass is obtained.
An Stelle von Lösungen der Klebemassen in organischen Lösungsmitteln können auch wäßrige Dispersionen verwendet werden. Bei geeignetem Unterlagematerial ist es auch möglich, die Klebemasse nach entsprechender Modifizierung der Zusammensetzung ohne Anwendung von Lösungsmitteln mit Hilfe von Kalandern auf die Unterlage aufzubringen.Instead of solutions of the adhesives in organic solvents, it is also possible to use aqueous dispersions be used. With a suitable base material, it is also possible to add the adhesive appropriate modification of the composition without the use of solvents with the help of Apply calenders to the base.
Eine druckempfindliche Klebemasse wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A pressure-sensitive adhesive is made from the following components:
TeileParts
Der Kautschuk wird auf einem Walzwerk etwa 3 Minuten lang zu Fellen ausgewalzt. Der so vorbehandelte Kautschuk wird in einen Dispersions-Kunststoff-Kneter überführt, 30 Minuten lang weiter geknetet, und unter beständigem Mischen werden dann dem Kautschuk bei einer Temperatur von etwa 1050C die klebrigmachenden Harze (Polyterpenharz und Terpen-Phenolharz), Zinkoxyd, Wollfett sowie das weiche polare Elastomer zugesetzt. Nach einwandfreier Durchmischung wird das Alkylphenolformaldehydharz unter fortgesetztem Kneten hinzugegeben und die Mischung auf etwa 140° C erwärmt. 30 Minuten nach Zugabe des Alkylphenolformaldehydharzes erfolgt die Entmischung unter Bildung eines krümeligen, sägemehlartigen Haufwerks, kenntlich am starken Abfall des Energiebedarfs für die Knetarbeit am Kilowatt-Schreiber. Unmittelbar nach Erreichen dieses Punktes wird der Mischer abgestellt, die krümelige Mischung mit der auf — 80°C gekühlten Kältemischung Übergossen, und daran anschließend wird die Mischung innerhalb von etwa 30 Minuten wieder zu einer homogenen Masse zusammengeknetet. Nunmehr wird die Klebemasse durch Zusatz von Benzin, dem zur Erniedrigung der Viskosität eine kleine Menge Alkohol zugesetzt werden kann, auf streichfähige Konsistenz gebracht und mittels einer Rakel auf imprägniertes Krepp-Papier aufgebracht. Das mit der Klebemasse versehene Papier wird anschließend bei erhöhter Temperatur getrocknet, in entsprechende Breiten geschnitten und zu Rollen aufgewickelt. Auf diese Weise wird ein selbstklebendes Band erhalten, das sich hervorragend als Abdeckband bei der Spritzlackierung eignet, das eine hohe Wärmefestigkeit und Kohäsion bei guter Klebkraft und Lösungsmittelbeständigkeit aufweist, auch nach längerer Wärmebehandlung bei höheren Temperaturen nicht weiter härtet, sich sowohl im noch warmen als auch im abgekühlten Zustand rückstandsfrei von den damit beklebten Oberflächen wieder entfernen läßt und auf weißen Lacken keine Verfärbungen zeigt.The rubber is rolled into pelts on a roller mill for about 3 minutes. The thus pretreated rubber is transferred to a dispersion plastic kneader, further kneaded for 30 minutes, and then under constant mixing the rubber at a temperature of about 105 0 C, the tackifying resins (polyterpene and terpene phenolic resin), zinc oxide, wool fat as well as the soft polar elastomer added. After thorough mixing, the alkylphenol-formaldehyde resin is added with continued kneading and the mixture is heated to about 140.degree. 30 minutes after the addition of the alkylphenol-formaldehyde resin, the mixture separates, forming a crumbly, sawdust-like pile, recognizable by the sharp drop in the energy required for kneading on the kilowatt recorder. Immediately after reaching this point, the mixer is switched off, the crumbly mixture is poured over the cold mixture, which has been cooled to - 80 ° C, and then the mixture is kneaded together again within about 30 minutes to a homogeneous mass. The adhesive is now brought to a spreadable consistency by adding gasoline, to which a small amount of alcohol can be added to lower the viscosity, and applied to impregnated crepe paper by means of a doctor blade. The paper provided with the adhesive is then dried at an elevated temperature, cut into appropriate widths and wound up into rolls. In this way, a self-adhesive tape is obtained which is ideally suited as a masking tape for spray painting, which has high heat resistance and cohesion with good adhesive strength and solvent resistance, and does not harden further even after prolonged heat treatment at higher temperatures, both when it is still warm and when it is still warm in the cooled state can be removed again without residue from the surfaces covered with it and does not show any discoloration on white lacquers.
Eine druckempfindliche Klebemasse mit ähnlich guten Eigenschaften wie im Beispiel 1 wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt: TeileA pressure-sensitive adhesive with similarly good properties as in Example 1 is composed of the following Components manufactured: parts
l^-cis-PoIyisopren-Kautschuk (handelsüblich) 100,0l ^ -cis-polyisoprene rubber (customary in trade) 100.0
Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat (handelsüblich) = polaresButadiene-acrylonitrile copolymer (commercially available) = polar
Elastomer 15,0Elastomer 15.0
Füllstoff (Kaolin) 38,0Filler (kaolin) 38.0
Kohlenwasserstoffharz vom Schmelzpunkt 100° C (handelsüblich) 40,0Hydrocarbon resin with a melting point of 100 ° C (commercially available) 40.0
Pentaerythritester des hydr. Kolophoniums (handelsüblich) 36,0Pentaerythritol ester of hydr. Rosin (commercially available) 36.0
Alkylphenolformaldehydharz vom Schmelzpunkt 60 bis 700CAlkylphenol of melting point 60 to 70 0 C.
(handelsüblich) 6,0(commercially available) 6.0
!5 Alterungsschutzmittel (2,6-di-tert.-butyl-4-methyIphenol (handelsüblich) 2,5! 5 anti-aging agents (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (customary in trade) 2.5
Die Herstellung dieser Klebemasse erfolgt gemäß Beispiel 1. Die durch Zusatz von Benzin auf streichfähige Konsistenz gebrachte Klebemasse wird mittels einer geeigneten Streichvorrichtung auf Acetatseidengewebe aufgestrichen. Nach Abdunsten des Lösungsmittels wird ein Klebeband erhalten, das auf Grund seiner guten Lösungsmittelbeständigkeit hervorragend für Elektro-lsolierzwecke geeignet ist.This adhesive is produced as in Example 1. It is spreadable by adding gasoline The consistency of the adhesive mass is applied to acetate silk fabric using a suitable coating device painted on. After the solvent has evaporated, an adhesive tape is obtained which is due to its good solvent resistance is ideal for electrical insulation purposes.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
Eine druckempfindliche Klebemasse wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A pressure-sensitive adhesive is made up of the following Components manufactured:
TeileParts
Butadien-Styrol-Mischpolymerisat (handelsüblich) 40,0Butadiene-styrene copolymer (commercially available) 40.0
l^-cis-Polyisopren-Kautschuk (handelsüblich) 60,0l ^ -cis-polyisoprene rubber (customary in trade) 60.0
Polychloropren = polares Elastomer (handelsüblich) 25,0Polychloroprene = polar elastomer (commercially available) 25.0
Füllstoffe (Zinkoxyd/Kaolin im Verhältnis 2:1) 40,0Fillers (zinc oxide / kaolin in a ratio of 2: 1) 40.0
Terpen-Phenolharz vom Schmelzpunkt 70°C (handelsüblich) 30,0Terpene-phenolic resin with a melting point of 70 ° C (commercially available) 30.0
Dehydriertes Kolophonium (handelsüblich) 45,0Dehydrated rosin (commercially available) 45.0
Alkylphenolformaldehydharz (handelsüblich) 10,0Alkyl phenol formaldehyde resin (commercially available) 10.0
Alterungsschutzmittel (Merkapto-Anti-aging agents (Merkapto-
benzimidazol) (handelsüblich) 2,5benzimidazole) (commercially available) 2.5
Die Herstellung dieser Klebemasse erfolgt entsprechend dem Beispiel 1. Die durch Zusatz von Benzin auf streichfähige Konsistenz gebrachte Klebemasse wird mittels eines Streichbalkens auf Polyäthylenterephthalat-Folie aufgetragen. Nach Abdunsten des Lösungsmittels wird ein Klebeband von ausgezeichneter Wärme- und Lösungsmittelbeständigkeit erhalten. An Stelle der in den Beispielen angeführten Unterlagematerialien können biegsame Unterlagen aus den verschiedensten Kunststoffen oder modifizierten Naturstoffen, glattem oder gekrepptem Papier, das imprägniert oder geleimt sein kann, Gewebe der verschiedensten Art, einschließlich Glasfasergewebe, sowie Metallfolien verwendet werden, so daß für die Auswahl eines geeigneten Unterlagematerials viele Möglichkeiten bestehen.This adhesive is produced in accordance with Example 1. By adding gasoline Adhesive, which has been brought to a spreadable consistency, is applied to polyethylene terephthalate film by means of a spreader bar applied. After the solvent evaporates, the adhesive tape becomes excellent Maintained heat and solvent resistance. Instead of the underlay materials listed in the examples flexible supports made of a wide variety of plastics or modified natural materials, smooth or creped paper, which can be impregnated or glued, fabrics of the most varied Kind, including fiberglass fabrics, as well as metal foils are used so that for the There are many options for choosing a suitable underlay material.
Zur Verbesserung der Verankerung der Klebemasse auf glatten, folienartigen Unterlagen kann gegebenenfalls eine Grundier- oder Zwischenschicht verwendet werden.To improve the anchoring of the adhesive on smooth, film-like substrates, it may optionally be a primer or intermediate layer can be used.
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