DE1569288C

DE1569288C - Compositions for articles of high impact resistance based on polyvinyl chloride

Info

Publication number: DE1569288C
Authority: DE
Inventors: Jean Claude Marbach Michel Lyon Rhone Thomas (Frankreich)
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Publication date: 1971-08-12

Description

Die Erfindung betrifft neue Massen für Gegenstände von hoher Schlagfestigkeit, die aus einem Gemisch von Polyvinylchlorid und einem Pfropfmischpolymerisat aus Chlorbutylkautschuk, auf den Vinylchlorid gepfropft wurde, bestehen.The invention relates to new compositions for articles of high impact resistance, which consists of a Mixture of polyvinyl chloride and a graft copolymer made of chlorobutyl rubber on the Vinyl chloride was grafted.

Es ist bekannt, daß die Schlagfestigkeit von Polyvinylchlorid erhöht werden kann, indem man in dieses verschiedene Mengen von Polymeren oder Copolymeren einschließt, die in besonderem Maß die Elastizität von Kautschuk haben, wie z. B. Poly- ίο butadiene, Nitrilkautschukarten oder Polyacrylderivate. Während die Schlagfestigkeit von Gegenständen der Gemische aus Polyvinylchlorid und Elastomeren tatsächlich derjenigen aus einem Polyvinylchlorid überlegen ist, so ist sie jedoch sehr empfindlich gegen Alterung und nimmt daher im Laufe der Zeit mehr oder weniger schnell ab; sie ist auch sehr empfindlich gegen niedrige Temperaturen. Außerdem ist die Wärmefestigkeit dieser Gemische wesentlich geringer als diejenige von Polyvinylchlorid, wodurch ihr An-Wendungsbereich wesentlich eingeschränkt wird. Darüber hinaus bereitet die Herstellung homogener Gemische aus Polymeren und Elastomeren beträchtliche technische Schwierigkeiten.It is known that the impact resistance of polyvinyl chloride can be increased by in this includes various amounts of polymers or copolymers, which in particular have the elasticity of rubber, e.g. B. Poly- ίο butadienes, nitrile rubbers or polyacrylic derivatives. While the impact resistance of objects of the mixtures of polyvinyl chloride and elastomers is actually superior to that made of a polyvinyl chloride, it is, however, very sensitive to Aging and therefore decreases more or less rapidly over time; she is also very sensitive against low temperatures. In addition, the heat resistance of these mixtures is significantly lower than that of polyvinyl chloride, which significantly limits its field of application. About it In addition, the production of homogeneous mixtures of polymers and elastomers prepares considerable technical difficulties.

Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, die obenerwähnten Schwierigkeiten zu überwinden und Massen auf der Basis von Polyvinylchlorid herzustellen, die eine erhöhte Schlagfestigkeit besitzen, sehr wenig empfindlich gegen Alterung und gleichzeitig wenig empfindlich gegen Temperaturen unterhalb 0⁰C sind; dieses Material hat außerdem eine Wärmefestigkeit, die nur wenig unter der von reinem Polyvinylchlorid liegt. Außerdem lassen sich diese Substanzen leicht in homogenem Zustand herstellen.The aim of the present invention is to overcome the above-mentioned difficulties and to produce compositions based on polyvinyl chloride which have increased impact resistance, are very little sensitive to aging and at the same time are not very sensitive to temperatures below 0 ^° C .; this material also has a heat resistance which is only slightly below that of pure polyvinyl chloride. In addition, these substances can be easily produced in a homogeneous state.

Wie oben erwähnt, bestehen die erfindungsgemäßen Massen im wesentlichen aus Polyvinylchlorid und einem Pfropfmischpolymerisat, bei dem auf Chlorbutylkautschuk Vinylchlorid gepfropft wurde; dieser chlorierte Butylkautschuk ist in der Gesamtmasse in einer Menge bis zu 20 Gewichtsprozent enthalten.As mentioned above, the compositions of the invention consist essentially of polyvinyl chloride and a graft copolymer in which vinyl chloride was grafted onto chlorobutyl rubber; this chlorinated butyl rubber is contained in the total mass in an amount of up to 20 percent by weight.

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung beträgt der Anteil an Chlorbutylkautschuk in der Gesamtmasse 4 bis 8 Gewichtsprozent. Es wurde festgestellt, daß bei den Massen mit einem solchen Gehalt an Chlorbutylkautschuk der günstigste Ausgleich zwischen den Werten der Schlagfestigkeit und der Wärmefestigkeit erhalten wird. .In a preferred embodiment of the invention, the proportion of chlorobutyl rubber is in of the total mass 4 to 8 percent by weight. It was found that among the masses with such Chlorobutyl rubber content is the best balance between the values of impact strength and heat resistance is obtained. .

Es ist selbstverständlich, daß diese Bestwerte nicht für alle Anwendungsbereiche der Massen erforderlich sind und daß in vielen Fällen für eine leichte Verbesserung der Schlagfestigkeit ein Gehalt an Chlorbutylkautschuk von unter 4% ausreichend ist.It goes without saying that these best values are not required for all areas of application of the masses and that in many cases a chlorobutyl rubber content for a slight improvement in impact resistance of less than 4% is sufficient.

Die Herstellung dieser Massen erfolgt durch Mischen dieser beiden Komponenten bei der Verarbeitung in einer Vorrichtung, in welchem die Polymerisationskomponenten zur Umsetzung gebracht werden, die gleiche Beschaffenheit (Konsistenz) aufweisen müssen.These masses are produced by mixing these two components during processing in a device in which the polymerisation components are reacted must have the same consistency.

Das bei der Herstellung der Massen verwendete Polyvinylchlorid ist vorzugsweise ein durch Poly- merisation in Masse erhaltenes pulverisiertes Produkt.The polyvinyl chloride used in the manufacture of the compositions is preferably a pulverized product obtained by bulk polymerization.

Im folgenden soll unter dem Begriff »Pfropfpolymeres« ein Pfropfmischpolymerisat verstanden werden, bei dem auf die Kette des chlorierten Butylkautschuks Vinylchlorid gepfropft wurde.In the following, the term "graft polymer" is to be understood as meaning a graft copolymer, in which vinyl chloride was grafted onto the chain of chlorinated butyl rubber.

Diese Pfropfpolymeren und ihr Herstellungsverfahren sind in der französischen Patentschrift 1 385548 beschrieben. These graft polymers and their production process are described in French patent 1,385,548 .

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen am besten geeigneten Pfropfpolymeren enthalten vorzugsweise 8 bis 20 Gewichtsprozent Chlorbutylkautschuk. Man kann auch Pfropfpolymere mit einem Gehalt an Chlorbutylkautschuk von über 20% verwenden, jedoch sind diese Polymeren schwieriger herzustellen. Tatsächlich verursacht die Anwesenheit einer zu großen Konzentration Chlorbutylkautschuk im Reaktionsgemisch bei der Herstellung dieser Pfropfpolymeren eine Erhöhung der Viskosität dieses Gemisches, wodurch die Polymerisation in Masse von Vinylchlorid sehr erschwert wird.The most suitable graft polymers for the preparation of the compositions according to the invention preferably contain 8 to 20 weight percent chlorobutyl rubber. You can also use graft polymers with a Use chlorobutyl rubber content greater than 20%, but these polymers are more difficult to manufacture. In fact, the presence of too large a concentration causes chlorobutyl rubber in the reaction mixture during the preparation of these graft polymers, an increase in the viscosity of the latter Mixture, which makes the bulk polymerization of vinyl chloride very difficult.

Gemäß der Erfindung wird ein Polyvinylchlorid mit einem Pfropfpolymeren von nahezu dem gleichen oder einem sehr ähnlichen Molekulargewicht so gemischt, daß sie sich bei der Verarbeitung, in einer Vorrichtung zur Umformung gleich verhalten: Werden Gemische von Polyvinylchlorid und Pfropfpolymeren von sehr verschiedenem Molekulargewicht zusammen verarbeitet, so weisen die hergestellten Produkte einen mangelnden Zusammenhalt auf, und die Oberfläche dieser Produkte ist in sehr schlechtem Zustand, vor allem bei stranggepreßten Körpern.According to the invention, a polyvinyl chloride with a graft polymer becomes almost the same or a very similar molecular weight mixed in such a way that they behave in the same way during processing in a device for forming: Becomes Mixtures of polyvinyl chloride and graft polymers of very different molecular weights together processed, the manufactured products show a lack of cohesion, and the surface this product is in very poor condition, especially extruded bodies.

Es ist bekannt, daß das Molekulargewicht von reinem Polyvinylchlorid von der Polymerisationstemperatur und damit vom K-Wert abhängt (definiert von Fikentscher, Cellulose-Chemie, 1932, Bd. 13).It is known that the molecular weight of pure polyvinyl chloride depends on the polymerization temperature and thus on the K value (defined von Fikentscher, Cellulose-Chemie, 1932, Vol. 13).

Bei einer gegebenen Temperatur ist das bei einem Pfropfpolymeren erhaltene Molekulargewicht größer als bei einem bei gleicher Temperatur polymerisierten Polyvinylchlorid. Für die erfindungsgemäßen Massen ist es daher notwendig, ein Pfropfpolymeres zu verwenden, dessen Polymerisationstemperatur niedriger ist als diejenige von Polyvinylchlorid. Das Molekulargewicht des Pfropfpolymeren bestimmt man durch Messen der Viskosität; die letztere erhält man, wenn man die Messung nach den französischen Normvorschriften von NF T 51-013 durchführt. Es ist dann sehr leicht, eine Übereinstimmung zwischen dem K-Wert von Polyvinylchlorid und der Viskosität des Pfropfpolymeren herzustellen.At a given temperature, the molecular weight obtained in a graft polymer is greater than with a polyvinyl chloride polymerized at the same temperature. For the compositions according to the invention it is therefore necessary to use a graft polymer whose polymerization temperature is lower is than that of polyvinyl chloride. The molecular weight of the graft polymer is determined by Measuring viscosity; the latter is obtained by measuring according to the French norms by NF T 51-013. It is then very easy to find a match between the Establish the K value of polyvinyl chloride and the viscosity of the graft polymer.

Entsprechend den für das geformte Produkt gewünschten Eigenschaften kann man Massen aus Polyvinylchlorid und Pfropfpolymeren mit bestimmten Mengenanteilen chloriertem Butylkautschuk erhalten, wobei man entweder das Mengenverhältnis zwischen Polyvinylchlorid urid Pfropfpolymerem variieren oder den Gehalt des Pfropfpolymeren an Chlorbutylkautschuk ändern kann.Compositions of polyvinyl chloride can be used according to the properties desired for the molded product and graft polymers with certain proportions of chlorinated butyl rubber are obtained, either varying the quantitative ratio between polyvinyl chloride urid graft polymer or can change the chlorobutyl rubber content of the graft polymer.

Die beiden Komponenten liegen in Pulverform vor; sie lassen sich in allen geeigneten bekannten Vorrichtungen besonders leicht mischen, beispielsweise in einem Bandmischer, einem Paddelrührer oder einem Innenmischer nach Werner oder Henschel.The two components are in powder form; they can be used in all suitable known devices Mix particularly easily, for example in a ribbon mixer, a paddle mixer or a Internal mixer according to Werner or Henschel.

Die so gewonnenen Massen besitzen bei gleichem Gehalt an Chlorbutylkautschuk eine weit bessere Schlag- und Wärmefestigkeit, als die zur Herstellung verwendeten Pfropfpolymeren.The masses obtained in this way have a much better one with the same chlorobutyl rubber content Impact and heat resistance than the graft polymers used to make them.

Ein weiteres Ziel der Erfindung sind die Anwendungsgebiete der oben beschriebenen Massen. Es sollen vor allem die Anwendungsgebiete erwähnt werden, welche die Gewinnung von Produkten von hoher Schlagfestigkeit erforderlich machen und ganz besonders die Anwendungsgebiete, bei welchen die erfindungsgemäßen Massen mit Lebensmitteln in Berührung kommen; Chlorbutylkautschuk gehört zu den nicht giftigen Substanzen.Another object of the invention is the fields of application of the compositions described above. It above all the areas of application should be mentioned, which are the extraction of products from make high impact resistance necessary and especially the areas of application in which the masses according to the invention come into contact with food; Chlorobutyl rubber is one of them the non-toxic substances.

Die folgenden Beispiele sollen zur Erläuterung und nicht zur Einschränkung der.Erfindung dienen.The following examples are intended to illustrate and not to limit the invention.

example 1

Ein Pfropfpolymeres wurde wie folgt hergestellt: In einen aufrecht stehenden 100-1-Autoklav aus korrosionsbeständigem Stahl wurden 35 kg Vinylchlorid und 2 kg chlorierter Butylkautschuk eingebracht. Zum Lösen des Chlorbutylkautschuks im Monomeren "° wurde das Gemisch 2 Stunden auf 62° C erwärmt und daraufhin Azo-bis-isobutyronitril als Katalysator in einer Menge von 0,03 Gewichtsprozent — berechnet auf Vinylchlorid — zugegeben. Man hielt die Temperatur 11 Stunden bei 62°C, wobei der Eigendruck '5 9,5 bar betrug. Das nicht umgesetzte Vinylchlorid wurde entgast. Man erhielt mit 49,4% Ausbeute — berechnet auf das Gewicht des verarbeiteten Vinylchlorids — ein Pfropfpolymeres mit einem Gehalt an Chlorbutylkautschuk von 10,3 Gewichtsprozent und einer Viskosität von 131, gemessen nach den französischen Normvorschriften NF T 51-013. • Das so gewonnene Pfropfpolymere wurde mit in Masse polymerisiertem Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 72,6 gemischt. ·A graft polymer was prepared as follows: In an upright 100-1 autoclave made of corrosion-resistant Steel were charged 35 kg of vinyl chloride and 2 kg of chlorinated butyl rubber. To the Dissolving the chlorobutyl rubber in the monomer "°, the mixture was heated to 62 ° C. for 2 hours and then azo-bis-isobutyronitrile as a catalyst in an amount of 0.03 percent by weight - calculated on vinyl chloride - added. The temperature was kept 11 hours at 62 ° C., the autogenous pressure being 9.5 bar. The unreacted vinyl chloride was degassed. A 49.4% yield was obtained - calculated on the weight of the vinyl chloride processed - A graft polymer with a chlorobutyl rubber content of 10.3 percent by weight and a viscosity of 131, measured according to the French Standard regulations NF T 51-013. • The graft polymer obtained in this way was treated with in Mass of polymerized polyvinyl chloride mixed with a K value of 72.6. ·

In die erhaltene Masse wurden 1,2 Gewichtsprozent Calciumstearat und 1,2 Gewichtsprozent Glycerin — berechnet auf die Masse — eingeschlossen und das Gemisch etwa 10 Minuten bei 160° C in ,einem zylindrischen Kneter bearbeitet. Die erhaltenen Folien wurden 18 Minuten bei etwa 17O⁰C zu einer Platte , gepreßt, aus welcher Prüfstäbe von 60 mm Länge, 15 mm Breite und 4 mm Dicke geschnitten wurden, die in der Mitte einer Längsseite eine Kerbe in Form eines U mit flachem Boden, von 0,8 mm Breite und einer Tiefe von einem Drittel der Stärke des Prüfstabes haben. Es wurde die Schlagfestigkeit von 20 Prüfstäben mit Hilfe eines Schlagpendels nach C h a r ρ y bestimmt, wobei die Prüfstäbe an den Rand der Auflager gelegt werden und der Abstand zwischen diesen 40 mm beträgt.1.2 percent by weight calcium stearate and 1.2 percent by weight glycerol - calculated on the mass - were included in the mass obtained, and the mixture was processed in a cylindrical kneader at 160 ° C. for about 10 minutes. The films obtained were added to a plate, pressed for 18 minutes at about 17O ⁰ C, from which test bars of 60 mm length, 15 mm in width and 4 mm in thickness were cut in the middle of a longitudinal side of a notch in the form of a U with a flat bottom , 0.8 mm wide and one third of the depth of the test rod. The impact strength of 20 test rods was determined with the aid of an impact pendulum according to C har ρ y, the test rods being placed on the edge of the supports and the distance between them being 40 mm.

Es' wurde auch die Wärmefestigkeit (Biegetemperatur bei Drehung) bestimmt. Man versteht darunter die Temperatur, für welche der Torsionsmodul gleich 31,5 kg/mm² beträgt für einen Vierkantstab mit den Ausmaßen 100 χ 10 χ 4 mm, auf den in einer Ebene senkrecht zu seiner größten Ausdehnung eine Drehkraft einwirkt; die Prüfung erfolgt in einer Vorrichtung nach Clash^&Berg.The heat resistance (bending temperature upon rotation) was also determined. This is understood to be the temperature for which the torsional modulus is equal to 31.5 kg / mm ² for a square bar with the dimensions 100 10 χ 4 mm, on which a torsional force acts in a plane perpendicular to its greatest extent; the test is carried out in a device according to Clash ^& Berg.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefaßt. Zum Vergleich werden die gleichen Daten auch für Polyvinylchlorid allein und für das zur Herstellung der genannten Masse verwendete Pfropfpolymere allein aufgeführt.The results of these tests are summarized in the table below. For comparison the same data are also used for polyvinyl chloride alone and for that used to produce the said Mass of graft polymers used listed alone.

5555

6060

Pfropf
polymeresPlug
polymer Chlorchlorine Schlagfestigkeit
bei 20' CImpact resistance
at 20 'C Wärme
festigkeitwarmth
strength PVCPVC butyl
kautschukbutyl
rubber GewichtsWeight GewichtsWeight GewichtsWeight prozentpercent prozentpercent kgcm/cm³ kgcm / cm ³ CC. prozentpercent 00 der Massethe crowd 0,800.80 7777 100100 KK)KK) 00 5 Brüche bei5 fractions at 6363 00 10,310.3 20 Versuchs20 attempt stäbenrods 5050 2,62.6 7272 5050 5,155.15

Pfropf-
polymeresGraft
polymer Chlorchlorine Schlagfestigkeit
bei 20"CImpact resistance
at 20 "C Wärme
festigkeitwarmth
strength PVCPVC butyl
kautschukbutyl
rubber GewichtsWeight GewichtsWeight GewichtsWeight prozentpercent prozentpercent kgcm/cm³ kgcm / cm ³ °c° c prozentpercent 7272 der Massethe crowd 0 Bruch bei0 break at . 68. 68 2828 7,57.5 20 Versuchs20 attempt stäbenrods

In dieser Tabelle ist die Schlagfestigkeit und die Wärmefestigkeit der Massen angegeben. . Die Prüfstäbe, die aus einer 50% Polyvinylchlorid und 50% Pfropfpolymeres enthaltenden Masse gewonnen werden, wurden einer beschleunigten Alterung durch UV-Strahlen unterworfen mit Hilfe einer Vorrichtung, die in der Technik unter der Bezeichnung »Atlas Weather O'Meter« bekannt, ist.This table shows the impact strength and the heat resistance of the masses. . The test bars obtained from a mass containing 50% polyvinyl chloride and 50% graft polymer have been subjected to accelerated aging by UV rays with the help of a Apparatus known in the art as the "Atlas Weather O'Meter" is.

Nach 10 Stunden betrug die Schlagfestigkeit 2,3 kg cm/cm³, nach 50 Stunden 2 kg cm/cm³, und nach 150 Stunden betrug sie 1,8 k'g cm/cm³.After 10 hours the impact strength was 2.3 kg cm / cm ³ , after 50 hours 2 kg cm / cm ³ , and after 150 hours it was 1.8 kg cm / cm ³ .

B e i s ρ i e 1 2 .B e i s ρ i e 1 2.

Es wurde ein Pfropfpolymeres hergestellt, indem man in einen horizontalen 500-1-Autoklav aus korrosionsbeständigem Stahl 200 kg Vinylchlorid und 9 kg Chlorbutylkautschuk einbrachte und das Gemisch zum Lösen des Chlorbutylkautschuks im Monomeren 2 Stunden unter Rühren auf 68⁰C erwärmte. Daraufhin wurde als Katalysator Azo-bis-isobutyronitril in einer Menge von 0,018 Gewichtsprozent — berechnet auf Vinylchlorid — eingebracht. Das Gemisch wurde 13 Stunden auf 68⁰C gehalten. Der Eigendruck betrug 11,5 bar. Daraufhin wurde das nicht umgesetzte Vinylchlorid entgast. Man erhielt mit 50,1% Ausbeute — berechnet auf das Gewicht des verarbeiteten Vinylchlorids — ein Pfropfpolymeres mit einem Gehalt an Chlorbutylkautschuk von 8,2% und einer Viskosität von 103.A graft polymer was prepared by placing 200 kg of vinyl chloride and 9 kg of chlorobutyl rubber in a horizontal 500 l autoclave made of corrosion-resistant steel and heating the mixture to 68 ^° C. for 2 hours with stirring to dissolve the chlorobutyl rubber in the monomer. Azo-bis-isobutyronitrile was then introduced as a catalyst in an amount of 0.018 percent by weight, calculated on vinyl chloride. The mixture was ^{kept at 68 °} C. for 13 hours. The intrinsic pressure was 11.5 bar. The unreacted vinyl chloride was then degassed. A graft polymer with a chlorobutyl rubber content of 8.2% and a viscosity of 103 was obtained with a yield of 50.1%, calculated on the weight of the vinyl chloride processed.

Dieses Pfropfpolymere wurde mit in Masse polymerisiertem Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 64,2 gemischt. Von diesem Gemisch wurde die Wärme- und Schlagfestigkeit bestimmt, wie im Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. In dieser Tabelle werden die gleichen Daten auch Tür Polyvinylchlorid allein und für das zur Herstellung der Masse verwendete Pfropfpolymere aufgeführt.This graft polymer was bulk polymerized with Mixed polyvinyl chloride with a K value of 64.2. From this mixture the heat and impact resistance determined as described in Example 1. The test results are in listed in the following table. In this table the same data are also given for door polyvinyl chloride listed alone and for the graft polymer used to produce the mass.

PVCPVC
GewichtsWeight
prozentpercent PfropfPlug
polymerespolymer
GewichtsWeight
prozentpercent Chlorbutyl
kautschuk
Gewichts
prozent
der Masse Chlorobutyl
rubber
Weight
percent
the crowd SchlagBlow
festigkeitstrength
bei 20⁰Cat 20 ^° C
kgcm/cm¹ kgcm / cm ¹ Wärmewarmth
festigkeitstrength
°C° C 100
0
51,2100
0
51.2 0
100
48,80
100
48.8 0
8,2
40
8.2
4th 0,65
2,7
3,30.65
2.7
3.3 77
65
7377
65
73

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

In der gleichen Vorrichtung, die auch für Beispiel 2 verwendet wurde, stellte man ein Pfropfpolymeres her aus 200 kg Vinylchlorid und 16 kg Chlorbutylkautschuk. Zum Auflösen des Chlorbutylkautschuks im Monomeren wurde das Gemisch unter RührenA graft polymer was placed in the same apparatus that was used for Example 2 made from 200 kg of vinyl chloride and 16 kg of chlorobutyl rubber. For dissolving the chlorobutyl rubber in the monomer, the mixture became with stirring

3 Stunden auf 68"C erwärmt. Daraufhin wurden 0,024 Gewichtsprozent Azo-bis-isobutyronitril — berechnet auf Vinylchlorid — als Katalysator zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 12 Stunden bei 68° C gehalten, das entspricht einem Eigendruck von 11,5.bar. . Nach Entgasen des nicht umgesetzten Vinylchlorids erhielt man mit einer Ausbeute von 46,8% — berechnet auf das Gewicht des verarbeiteten Vinylchlorids — ein 14,6 Gewichtsprozent Chlorbutylkautschuk enthaltendes Pfropfpolymeres von einer Viskosität von 112,Heated to 68 ° C. for 3 hours. 0.024 percent by weight of azo-bis-isobutyronitrile was then calculated on vinyl chloride - added as a catalyst. The reaction mixture was left at 68 ° C for 12 hours held, which corresponds to an internal pressure of 11.5 bar. . After degassing the unreacted vinyl chloride, a yield of 46.8% was obtained - calculated on the weight of vinyl chloride processed - a 14.6 weight percent chlorobutyl rubber containing graft polymer with a viscosity of 112,

' Das so gewonnene Pfropfpolymere wurde mit. Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 67,3, hergestellt durch Polymerisation in Masse, gemischt. Es wurde die Schlag- und Wärmefestigkeit wie im Beispiel 1 bestimmt. Die Vergleichsergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.'The graft polymer obtained in this way was with. Polyvinyl chloride with a K value of 67.3 produced by bulk polymerization, mixed. It became the impact and heat resistance as in Example 1 determined. The comparative results of these tests are shown in the table below.

Pfropf
polymeresPlug
polymer Chlorchlorine Schlagfestigkeit
bei 20⁰CImpact resistance
at 20 ^° C Wa'rme-
festigkeitWarmth-
strength PVCPVC butyl
kautschukbutyl
rubber GewichtsWeight GewichtsWeight GewichtsWeight prozentpercent prozentpercent kgcm/cm³ kgcm / cm ³ O /"·O / "· prozentpercent 00 der Massethe crowd 0,700.70 77 .77 100100 100100 00 0 Brüche bei0 fractions at 4242 00 14,614.6 20 Versuchs20 attempt stäbenrods 27,427.4 33 7373 72.672.6 4141 44th 4,34.3 7070 5959 66th

PVC
Gewichts
prozentPVC
Weight
percent Pfropf
polymeres
Gewichts
prozentPlug
polymer
Weight
percent Chlorbutyl
kautschuk
Gewichts
prozent
der MasseChlorobutyl
rubber
Weight
percent
the crowd Schlag
festigkeit
bei 20¹C
kgcm/cm^J Blow
strength
at 20 ¹ C
kgcm / cm ^J Wärme
festigkeit
Cwarmth
strength
C. 100
83.5
67100
83.5
67 0
16,5
330
16.5
33 0
2
40
2
4th 0.80
0,95
1,80.80
0.95
1.8 77
76
7277
76
72

pvcpvc PfropfPlug ChlorbutylChlorobutyl SchlagBlow Wärmewarmth polymerespolymer kautschukrubber festigkeit
bei 20" Cstrength
at 20 "C festigkeitstrength GewichtsWeight GewichtsWeight GewichtsWeight prozentpercent prozentpercent prozentpercent der Massethe crowd kgcm/cm³ kgcm / cm ³ ⁰C ⁰ C 50,550.5 49,549.5 66th 33 .⁷¹ . ⁷¹ 33,933.9 66,166.1 88th 3,63.6 68 ·68 · 17,417.4 82,682.6 1010 3,23.2 6666 00 100100 12,112.1 2,82.8 6262

Beispie 14Example 14

Es wurden verschiedene Gemische hergestellt aus Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 71,5, hergestellt durch Polymerisation in Masse, und einem bei 67^: C polymerisierten Pfropfpolymeren mit einem Gehalt an Chlorbutylkautschuk von 12,1% und einer Viskosität von 126.Various mixtures were prepared from polyvinyl chloride with a K value of 71.5, prepared by bulk polymerization, and a ^{graft polymer polymerized at 67:} C with a chlorobutyl rubber content of 12.1% and a viscosity of 126.

Die erhaltenen Gemische wurden auf Schlag- und Wärmefestigkeit wie im Beispiel 1 geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:The mixtures obtained were tested for impact and heat resistance as in Example 1. the Results are shown in the following table:

Eine Prüfung dieser Tabelle zeigt, daß die beste Schlagzähigkeit und eine sehr zufriedenstellende Wärmefestigkeit erhalten wird, wenn die Masse Chlorbutylkautschuk in einer Menge von 4 bis 8 Gewichtsprozent enthält.An examination of this table shows that the best impact strength and a very satisfactory one Heat resistance is obtained when the mass is chlorobutyl rubber in an amount of 4 to 8 percent by weight contains.

B e i s'p i e I 5B e i s'p i e I 5

Zum Vergleich wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, die Schlag- und Wärmefestigkeit eines Pfropfpolymeren einerseits und einer Masse, bestehend aus einem Gemisch von Polyvinylchlorid mit dem K-Wert 64 und einem Pfropfpolymeren, andererseits bestimmt.For comparison, as described in Example 1, the impact resistance and heat resistance of a graft polymer on the one hand and a mass consisting of a mixture of polyvinyl chloride with the K value 64 and a graft polymer, on the other hand.

Dieses Pfropfpolymere und die genannte Masse enthielten nahezu den gleichen Anteil Chlorbutylkautschuk. This graft polymer and the composition mentioned contained almost the same proportion of chlorobutyl rubber.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. The results are shown in the table below.

Man stellt fest, daß die erfindungsgemäße Masse im Vergleich zu einem Pfropfpolymeren mit dem gleichen Gehalt an Chlorbutylkautschuk eine um mehr als 60% erhöhte Schlagfestigkeit besitzt. Auch seine Wärmefestigkeit ist beträchtlich erhöht.It is found that the composition of the invention compared to a graft polymer with the the same chlorobutyl rubber content has an impact strength increased by more than 60%. Also its heat resistance is considerably increased.

PVC
Gewichts
prozentPVC
Weight
percent Pfropf
polymeres
Gewichts
prozentPlug
polymer
Weight
percent Chlorbutyl
kautschuk
Gewichts
prozent
der MasseChlorobutyl
rubber
Weight
percent
the crowd Schlag
festigkeit
bei 20 C
. kgcm/cm³ Blow
strength
at 20 C
. kgcm / cm ³ Wärme
festigkeit
Cwarmth
strength
C. 0
420
42 100
58100
58 6,1
6,06.1
6.0 2,3
3,72.3
3.7 67
7167
71

Claims

Claim:

Compositions for articles of high impact resistance based on polyvinyl chloride and a graft copolymer in which vinyl chloride was grafted onto chlorobutyl rubber due to a content of chlorobutyl rubber of up to 20 percent by weight, preferably from 4 to 8 percent by weight in the total mass.