DE1567403B2 - PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF SULFUR ACID - Google Patents

PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF SULFUR ACID

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DE1567403B2
DE1567403B2 DE19651567403 DE1567403A DE1567403B2 DE 1567403 B2 DE1567403 B2 DE 1567403B2 DE 19651567403 DE19651567403 DE 19651567403 DE 1567403 A DE1567403 A DE 1567403A DE 1567403 B2 DE1567403 B2 DE 1567403B2
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Anneliese 5000 Köln Maurer
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Chemiebau Dr A Zieren GmbH & Co KG, 5000 Köln
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/74Preparation
    • C01B17/76Preparation by contact processes
    • C01B17/765Multi-stage SO3-conversion
    • C01B17/7655Multi-stage SO3-conversion with intermediate absorption
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    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Description

betrieben wird. Solche Überhitzer sind schwer zugänglich, müssen wegen des Staubgehaltes im Gas häufig gereinigt werden und sind höheren Gastemperaturen ausgesetzt als der Überhitzer im SO3-haltigen Gas der vierten Kontaktstufe gemäß vorliegender Erfindung. Das Verfahren ist auch für SO2-haltige Gase geeignet, die nicht durch Röstung erzeugt werden, sofern sie gereinigt und getrocknet werden müssen und bei ihrer Erzeugung Abhitze durch Dampfgewinnung verwertet wird.is operated. Such superheaters are difficult to access, have to be cleaned frequently because of the dust content in the gas and are exposed to higher gas temperatures than the superheater in the SO 3 -containing gas of the fourth contact stage according to the present invention. The process is also suitable for gases containing SO 2 , which are not produced by roasting, provided they have to be cleaned and dried and, when they are produced, waste heat is used by generating steam.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

1 21 2 haltes dieser Gase an Verunreinigungen häufig gePatentanspruch· reinigt werden und ist relativ hohen Temperaturenif these gases contain impurities, they are often cleaned and are at relatively high temperatures ausgesetzt.exposed. Aus der deutschen Auslegeschrift 1186 838 ist einFrom the German Auslegeschrift 1186 838 is a Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure 5 Doppel-Absorptionsverfahren bekannt, bei dem die aus SO2-haltigen Gasen durch katalytische Oxyda- Oxydationswärme der dritten und ersten Kontaktstufe tion des SO2 in mehreren Stufen mit einer ersten zur Erhitzung des Eingangsgases auf die Anspring-SO3-Absorption vor und einer zweiten SO3-Ab- temperatur der ersten Kontaktstufe und die Oxydasorption hinter der letzten Kontaktstufe, wobei tionswärme der vierten Kontaktstufe zur Vorwärmung das Abgas der ersten SO3-Absorption auf die An- io von Kesselspeisewasser benutzt werden.
Springtemperatur der letzten Kontaktstufe indirekt Es wurde nun gefunden, daß die durch den Über-
Process for the production of sulfuric acid 5 double absorption process known in which the SO 2 from SO 2 -containing gases by catalytic Oxyda- Oxidation heat of the third and first contact stage tion of the SO 2 in several stages with a first for heating the input gas to the start-up SO 3 -Absorption before and a second SO 3 -Ab- temperature of the first contact stage and the oxide asorption after the last contact stage, with thermal heat from the fourth contact stage to preheat the exhaust gas from the first SO 3 absorption to the anio of boiler feed water.
Indirect jump temperature of the last contact stage It has now been found that the
mit Hilfe von Wasserdampf erwärmt wjrd, der bei hitzer des Abhitzekessels hinter dem SO2-Erzeugungsder Erzeugung der SO2-haltigen Gase anfällt, ofen bedingten Nachteile dadurch vermieden werden, dadurch gekennzeichnet, daß die f ri- daß erfindungsgemäß die frischen durch Röstung oder sehen durch Röstung oder Abfallschwefelsäure- 15 Abfallschwefelsäurespaltung gewonnenen SO2-haltigen spaltung gewonnenen SO2-haltigen Gase in an sich Gase in an sich bekannter Weise durch die Oxydabekannter Weise durch die Oxydationswärme der tionswärme der dritten und ersten Kontaktstufe auf dritten und ersten Kontaktstufe auf die Anspring- die Anspringtemperatur der ersten Kontaktstufe ertemperatur der ersten Kontaktstufe erhitzt werden, hitzt werden, das Abgas der ersten S03-Absorption das Abgas der ersten SO3-Absorption durch Satt- 20 durch Sattdampf aus dem Abhitzekessel der SO2-GaS-dampf aus dem Abhitzekessel der SO2-Gas-Her- Herstellung und durch die Oxydationswärme der stellung und durch die Oxydationswärme der zweiten und vierten Kontaktstufe auf die Anspringzweiten und vierten Kontaktstufe auf die An- temperatur der vierten Kontaktstufe erhitzt wird und Springtemperatur der vierten Kontaktstufe erhitzt mit der Oxydationswärme der vierten Kontaktstufe wird und mit der Oxydationswärme der vierten 25 außerdem Sattdampf aus dem Abhitzekessel der SO2-Kontaktstufe außerdem Sattdampf aus dem Ab- Gas-Herstellung überhitzt und in an sich bekannter hitzekessel der SO2-Gas-Herstellung überhitzt und Weise Kesselspeisewasser vorgewärmt wird. Das Verin an sich bekannter Weise Kesselspeisewasser vor- fahren ist anwendbar für Röstgase aus den bekannten gewärmt wird. Ofenkonstruktionen und für SO2-haltige Gase ausWith the help of steam, which occurs when the waste heat boiler is heated behind the SO 2 generation of the SO 2 -containing gases, oven-related disadvantages are avoided, characterized in that the fri that according to the invention see the fresh by roasting or 15 waste sulfuric acid cleavage obtained by roasting or Abfallschwefelsäure- SO 2 -containing cleavage recovered SO 2 -containing gases in a gas in a known manner by the Oxydabekannter manner by the Oxydationswärme the tion heat of the third and first contact stage to third and first contacting step on the light-off - the onset of the first contact stage ertemperatur the first contact stage are heated, get too hot, the exhaust gas of the first S0 3 absorption, the exhaust gas of the first absorption by SO 3 Satt- 20 by saturated steam from the waste heat boiler of the SO 2 gas steam from the Waste heat boiler of the SO 2 gas production and by the heat of oxidation of the position and is heated to the approach temperature of the fourth contact stage by the heat of oxidation of the second and fourth contact stage on the second and fourth contact stage and the spring temperature of the fourth contact stage is heated with the heat of oxidation of the fourth contact stage and with the heat of oxidation of the fourth 25 also saturated steam from the waste heat boiler of the SO 2 contact stage also superheated saturated steam from the waste gas production and is superheated in a known heat boiler for SO 2 gas production and boiler feed water is preheated. The Verin per se known way to bring up boiler feed water can be used for roasting gases from the known ones being heated. Furnace constructions and for gases containing SO 2 30 Abfaüschwefelsäurespaltanlagen, die nach üblicher Reinigung und Trocknung kalt zur Verfügung stehen.30 waste sulfuric acid cleavage plants, which are based on the usual Cold cleaning and drying are available. Die Erfindung wird nachstehend an Hand der Abbildung beispeilsweise erläutert.The invention is explained below with reference to the figure, for example. Im Wärmeaustauscher 2 werden die frischen, von 35 dem Gebläse 1 angesaugten SO2-haltigen Gase durchIn the heat exchanger 2, the fresh SO 2 -containing gases sucked in by the fan 1 are passed through Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung die SO3-haltigen Gase aus der dritten Kontaktstufe Ac von Schwefelsäure aus SO2-haltigen Gasen durch von 50 auf 3500C erhitzt. Dabei kühlt sich das SO3-katalytische Oxydation des SO2 in mehreren Stufen haltige Gas von 470 auf 1900C ab und geht dann in mit einer ersten SO3-Absorption vor und einer zweiten die erste SO3-Absorptionsstufe 5. In dem Wärme-SO3-Absorption hinter der letzten Kontaktstufe, wobei 4° austauscher 3 wird das aus dem Austauscher 2 komdas Abgas der ersten SO3-Absorption auf die An- mende SO2-haltige Gas von 350 auf 4500C durch das Springtemperatur der letzten Kontaktstufe indirekt SQ3-haltige Gas der ersten Kontaktstufe Aa erhitzt, mit Hilfe von Wasserdampf erwärmt wird, der bei der das sich dabei von 570 auf 4600C abkühlt.
Erzeugung der SO2-haltigen Gase anfällt. Die Her- Das SO3-haltige Gas der zweiten Kontaktstufe Ab
The invention relates to a method for the SO 3 -containing heated gases from the third contact stage Ac sulfuric acid from SO 2 -containing gases by from 50 to 350 0 C production. The SO 3 -catalytic oxidation of the SO 2 containing gas cools in several stages from 470 to 190 0 C and then proceeds with a first SO 3 absorption and a second the first SO 3 absorption stage 5. In the heat -SO 3 absorption after the last contact stage, where 4 ° exchanger 3 is the exhaust gas from exchanger 2 from the first SO 3 absorption to the incoming SO 2 -containing gas from 350 to 450 0 C due to the spring temperature of the last Contact stage indirectly SQ 3 -containing gas of the first contact stage Aa is heated, heated with the aid of steam, which cools down from 570 to 460 ° C. in the process.
Generation of SO 2 -containing gases occurs. The Her- The SO 3 -containing gas of the second contact stage Ab
stellung der SO2-haltigen Gase kann durch Ver- 45 kühlt im Wärmeaustauscher 9 von 550 auf 440° C ab brennen von Schwefelwasserstoff, Rösten von Sulfid- und erhitzt das schon vorgewärmte Abgas der ersten erzen oder Spalten von Abfallschwefelsäure erfolgen. SO3-Absorptionsstufe 5 von 300 auf 43O0C, die An-Bei diesem in der deutschen Auslegeschrift 1 467 010 Springtemperatur der vierten Kontaktstufe 4 d. Das vorgeschlagenen Verfahren ist die Anlage zur Her- Abgas der ersten SO3-Absorptionsstufe 5 wird, nachstellung der SO2-haltigen Gase mit einem Abhitze- 50 dem es den Sprühabscheider 6 durchströmt hat, in kessel verbunden, in dem der für die Wiedererwär- dem Erhitzer 7 mit HiKe von Sattdampf aus dem bei mung des Abgases der ersten Absorptionsstufe be- 60 at arbeitenden Abhitzekessel des Röstofens zunötigte Dampf auch überhitzt wird. nächst von 65 auf 2300C und dann im Wärmeaustau-Aus der Zeitschrift Chemische Industrie 17 (1965), scher 8 durch das SO3-haltige Gas der vierten Kontakt-S. 206 und 207, Abb. 3, ist eine mehrstufige Kontakt- 55 stufe 4 rf auf 3000C vorgeheizt. Das SO3-haltige Gas anlage mit Doppel-Absorption bekannt, bei der das verläßt die vierte Kontaktstufe 4 d mit 4500C, erhitzt Abgas der ersten Absorptionsstufe auf die Anspring- Sattdampf aus dem Abhitzekessel der Röstanlage in temperatur der letzten Kontaktstufe durch Heißdampf dem Überhitzer 10 von 275 auf 3500C und kühlt sich erhitzt wird, der in einem dem Schwefelverbrennungs- dabei auf 36O0C ab. Das SO3-haltige Gas geht von ofen nachgeschalteten Überhitzer und einem weiteren 60 dem Wärmeaustauscher 8 mit 2900C in den Speisedurch die Oxydationswärme der ersten Kontaktstufe wasservorwärmer 11 und tritt anschließend mit 1900C beheizten Überhitzer erzeugt wurde. Der Überhitzer in die zweite SO3-Absorptionsstufe 12 ein.
hinter dem Ofen für die SO2-Erzeugung kann zu be- Der Umsatz des SO2 zu SO3 erreicht in den ersten trieblichen Schwierigkeiten führen, insbesondere dann, drei Kontaktstufen 90 bis 95 °/0 und in der vierten wenn Rost- oder Abfallschwefelsäurespaltgase an 65 Kontaktstufe 99,5 %.
The SO 2 -containing gases can be produced by cooling in the heat exchanger 9 from 550 to 440 ° C, burning hydrogen sulfide, roasting sulfide and heating the preheated exhaust gas from the first ores or cracking waste sulfuric acid. SO 3 absorption level 5 from 300 to 43O 0 C, the An-In this in the German Auslegeschrift 1 467 010 spring temperature of the fourth contact level 4 d. The proposed method is the system for the exhaust gas of the first SO 3 absorption stage 5 is connected to the boiler, in which the boiler required for re-heating, readjusting the SO 2 -containing gases with waste heat 50 the heater 7 is also superheated by saturated steam from the steam that is required when the exhaust gas of the first absorption stage is working at the waste heat boiler of the roasting furnace. next from 65 to 230 0 C and then in the heat exchange from the magazine Chemische Industrie 17 (1965), shear 8 through the SO 3 -containing gas of the fourth contact S. 206 and 207, Fig. 3, a multi-stage contact 55 rf stage 4 to 300 0 C preheated. The SO 3 -containing gas system known with double absorption, in which the leaves the fourth contact stage 4 d with 450 0 C, heats exhaust gas of the first absorption stage to the start-up saturated steam from the waste heat boiler of the roasting system in the temperature of the last contact stage by superheated steam superheater 10 from 275 to 350 0 C and is cooled is heated, in a case the Schwefelverbrennungs- to 36O 0 C from. The SO 3 -containing gas goes from the oven downstream superheater and a further 60 to the heat exchanger 8 with 290 0 C in the feed through the oxidation heat of the first contact stage water preheater 11 and then occurs with 190 0 C heated superheater was generated. The superheater enters the second SO 3 absorption stage 12.
may behind the stove for the SO 2 production to loading The conversion of SO 2 to SO 3 achieved in the first propulsive difficulties lead, in particular, three contact stages 90 to 95 ° / and in the fourth if rust or waste sulfuric acid fission gases to 0 65 contact level 99.5%.
Stelle von Schwefelverbrennungsgasen für die Schwe- Die Vorteile dieser Arbeitsweise liegen darin, daßPlace of sulfur combustion gases for the sulfur The advantages of this mode of operation are that felsäureerzeugung eingesetzt werden. Der Überhitzer der Abhitzekessel hinter der SO2-Gas-Erzeugung im ist schwer zugänglich, muß wegen des hohen Ge- Gegensatz zu bekannten Verfahren ohne ÜberhitzerAcid production can be used. The superheater of the waste heat boiler downstream of the SO 2 gas generation is difficult to access, and must be due to the high level of contrast to known processes without superheaters
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DE2529708A1 (en) * 1975-07-03 1977-01-20 Bayer Ag PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF SULFUR ACID
DE2648011A1 (en) * 1976-10-23 1978-04-27 Adolf Dipl Chem Stauffer Multistage catalytic oxidn. of sulphur di:oxide to tri:oxide - with continuous cooling by common liquid heat transfer medium

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