DE1567052A1

DE1567052A1 - Herbicides

Info

Publication number: DE1567052A1
Application number: DE19641567052
Authority: DE
Inventors: Roger Boesch; Jean Metivier
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1963-12-13
Filing date: 1964-12-11
Publication date: 1970-07-23
Also published as: FR90369E; SE303293B; DK109919C; IL22607A; DE1567052C3; AT254613B; FR1394774A; GB1063799A; DE1567052B2; NL6414451A; BE657037A; BE675562A; CH435853A; GB1110500A; MY7000172A

Description

Dr. F. Zumslein sen. - Dr. E, Assmann λ ρ cn Π ί 9 Dr. F. Zumslein Sr. - Dr. E, Assmann λ ρ cn Π ί 9

Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer | 00 /UOi. Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer | 00 / UOi.

Dr. F. Zumstein jun.Dr. F. Zumstein jun.

PatentanwältePatent attorneys

8 München 2, Bräuhausstraße 4/III 8 Munich 2, Bräuhausstraße 4 / III

SC 2457SC 2457

Neue vollständige AnmeldungsunterlagenNew complete registration documents

RHONE-POULENC, S.A., Paris, PrankreichRHONE-POULENC, S.A., Paris, France

Herbicide MittelHerbicides

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 3-Phenyl°5=tert.»butyl« oxadiazolone-{2) der allgemeinen FormelThe present invention relates to new 3-phenyl ° 5 = tert. "Butyl" oxadiazolone- {2) of the general formula

deren Herstellung und die Mittel, die sie enthalten.their manufacture and the means they contain.

In der Formel I kann R eine oder mehrere der folgenden Gruppen bedeuten: Wasserstoff- oder Halogenatome oder Nitro-, niedrig« Alkyl- oder nledrig-Alkoxyreste.In formula I, R can be one or more of the following groups: hydrogen or halogen atoms or nitro, low « Alkyl or nledrig-alkoxy radicals.

Unter "niedrigem Rest" soll hier ein Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verstanden werden."Low radical" is to be understood here as meaning a radical having 1 to 4 carbon atoms.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Unterlagen m.7 si au«, a m.i 009830/1981Documents m.7 si au "a mi 009830/1981

Die neuen Oxadiazolonderivate der Formel I können durch Umsetzung von Phosgen mit Hydraziden der allgemeinen FormelThe new oxadiazolone derivatives of the formula I can be prepared by reacting phosgene with hydrazides of the general formula

(CH₃) ,C-CONH-NH- ζ/ γ) II(CH ₃ ), C-CONH-NH- ζ / γ) II

in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, hergestellt werden.in which R has the meaning given above will.

Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel oder in V/asser bei einer Temperatur zwischen 20 und 120⁰C durehgeftihrt. Als organisches Lösungsmittel verwendet man beispielsweise einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Benzol oder Toluol« oder einen K'eher, wie beispielsweise Dioxan.The reaction is ater durehgeftihrt in an organic solvent or in V / at a temperature between 20 and 120 ⁰ C. The organic solvent used is, for example, an aromatic hydrocarbon, such as, for example, benzene or toluene, or a chemical, such as, for example, dioxane.

Die neuen Oxadiazolonderivate der Formel Ϊ besitzen bemerkenswerte herbicide Eigenschaften und sind in der LandwirtschaftThe new oxadiazolone derivatives of the formula Ϊ have remarkable ones herbicidal properties and are used in agriculture

verwendbar,
ιusable,
ι

Die Produkte, für welche R einen oder zwei Reste, die gleich oder voneinander verschieden sein können, aus der Gruppe der Chloratome, der Methylreste und Methoxyreste bedeutet, sind bevorzugt. Das Produkt, das in ο-3teilung ein Chloratom und in p-Stellung oln Chloratom trogt, ist ganz besondere bevorzugt.The products for which R has one or two radicals, which may be the same or different from one another, from the group of Chlorine atoms, which means methyl radicals and methoxy radicals, are preferred. The product, which in ο-3teilions a chlorine atom and in The p-position on the chlorine atom is very particularly preferred.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

009830/1931009830/1931

Die vorliegende Erfindung betrifft die herbiciden Mittel» die zumindest eines der Oxadiazolone der Formel I enthalten«Die Mittel können auch ein oder mehrere Verdünnungsmittel» die mit dem Oxadiazolon oder den Oxadlazolonen verträglich sind und sich zur Verwendung in der Landwirtschaft eignen« enthalten.The present invention relates to the herbicidal compositions at least one of the oxadiazolones of the formula I contain “The means one or more diluents can also be used with the Oxadiazolon or the Oxadlazolonen are compatible and themselves suitable for use in agriculture «included.

Die Mittel können fest sein« wenn man ein verträgliches pulverförmiges festes Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Talcum» calcinierte Magnesia» Kieselgur» Tricalciiirnphosphat _P Korkpulver» Absorptionskohle oder auch einen Ton» wie beispielsweise Kaolin oder Bentonit» verwendet. Die festen Mittel werden vorteilhafterweise durch Vermählen der Wirksubstanz mit dem festen Verdünnungsmittel oder durch Imprägnieren des festen Verdünnungs* mittels mit einer Lösung der Wirksubstanz in einem flüchtigen Lösungsmittel» Verdampfen des Lösungsmittels und erforderlichenfalls Zerkleinern des Produkts, um ein Pulver zu erhalten» hergestellt.The agents can be solid "if one uses a compatible powdery solid diluent such as talc" calcined magnesia "kieselguhr" tricalcium phosphate _P cork powder "absorption charcoal or a clay" such as kaolin or bentonite ". The solid agents are advantageously prepared by grinding the active substance with the solid diluent or by impregnating the solid diluent with a solution of the active substance in a volatile solvent »evaporating the solvent and, if necessary, grinding the product to obtain a powder».

Man kann auch flüssige Mittel unter Verwendung eines flüssigen Verdünnungsmittels» In welchem die erfindungsgemässe Verbindung oder die erfindungsgemässen Verbindungen gelöst oder dispergiert ist bzw. sind» erhalten. Das Mittel kann in Form einer Suspension» einer Emulsion oder einer Lösung in einem organischen oder wässrig= organischem Medium vorliegen. Die Mittel In Form von Dispersionen»One can also use liquid means using a liquid one Diluent »In which the compound according to the invention or the compounds according to the invention is dissolved or dispersed is or are »preserved. The agent can be in the form of a suspension » an emulsion or a solution in an organic or aqueous = organic medium. The means in the form of dispersions »

009830/198 1 BAD ORKSJfeJALr009830/198 1 BAD ORKSJfeJALr

Lösungen oder Emulsionen können Netzmittel, Dispergiermittel oder Emulgiermittel des ionischen oder nichtionischen Typs, beispielsweise Sulforicinoleate, quatemäre Ammoniumsalze oder Produkte auf der Basis von Äthylenoxydkondensaten, wie beispielsweise Kondensaten von Äthylenoxyd mit Octylphenol, oder Fettsäureester von Anhydrosorbitolen, die man durch Verätherung der freien Hydroxylgruppen durch Kondensation mit Äthylenoxyd löslich gemacht hat, enthalten. Vorzugsweise werden Mittel vom nichtionischen Typ verwendet, da sie gegenüber Elektrolyten nicht empfindlich sind. Wenn man Emulsionen wünscht, können die Oxadiazolone erfindungsgemäss in Form von selbstemulgierbaren Konzentraten, die die Wirksubstanz in dem Dispergiermittel oder in einem mit diesem Mittel verträglichen Lösungsmittel gelöst enthalten, verwendet werden, wobei die einfache Zugabe von Wasser ermöglicht, gebrauchsfertige Mittel zu erhalten.Solutions or emulsions can be wetting agents, dispersants or Emulsifiers of the ionic or nonionic type, for example sulforicinoleates, quaternary ammonium salts or products on the basis of ethylene oxide condensates, such as Condensates of ethylene oxide with octylphenol, or fatty acid esters of anhydrosorbitols, which are obtained by etherification of the free Solubilized hydroxyl groups by condensation with ethylene oxide. Preferably, the nonionic agents are used Type because they are not sensitive to electrolytes. If you want emulsions, the oxadiazolones according to the invention in the form of self-emulsifiable concentrates, the the active substance contained in the dispersant or dissolved in a solvent compatible with this agent, is used The simple addition of water enables ready-to-use agents to be obtained.

Die Oxadiazolonderlvate der Formel I können in einer Menge von 0,5 bis 25 kg je ha zur Bekämpfung von Gräsern in Nahrungsmittelkultüren verwendet werden.The Oxadiazolonderlvate of the formula I can in an amount of 0.5 to 25 kg per hectare are used to control grasses in food crops.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the invention without representing it restrict.

009830/ 1 981 BAD ORIGINAL009830/1 981 BATH ORIGINAL

Man erhitzt eine aus 20 g 1-Trimethylacetyl-2~(4-niethoxyphenyl)-hydra;;in und 18O ml einer 20 #igen Phosgenlösung in Toluol er» haltene Lösung bis zum Aufhören der Gasentwicklung bei 75 ^eC» Nach Einengen der Toluollösung unter vermindert3m Druck kristallisiert man die zurückbleibende Festsubstanz aus Äthanol um. Man erhält so 21S g 5=tert.=Butyl~>=(4«=methQxyphenyl)~1,3,4~ oxa.diazolon=(2) vom P = V2^eC.Heat a of 20 g of 1-trimethylacetyl-2 ~ (4-niethoxyphenyl) -hydra ;; and in 18O ml of a 20 #igen phosgene in toluene he "preserved solution until gas evolution ceased at 75 ^e C" After concentrating the toluene solution of The remaining solid is recrystallized from ethanol under reduced pressure. This gives 21 S g 5 = tert. = Butyl ~> = (4 «= methQxyphenyl) ~ 1,3,4 ~ oxa.diazolon = (2) of P = V2 ^e C.

Das als Ausgangsprodukt verwendete 1 -Trimethy!acetyl°2-(4~methox;yphenyL)-hydrazin vom P « UO^-C wird durch Umsetzung von Trimethylacety !.Chlorid mit 4°Methoxyi>üenylhydrasin in Benzol in Gegenwart von Triethylamin erhalteneThe 1-trimethyl acetyl 2- (4 ~ methox; yphenyl) hydrazine of P «UO ^- C used as the starting product is obtained by reacting trimethylacetyl chloride with 4 ° methoxy enyl hydrasine in benzene in the presence of triethylamine

Man arbeitet wie oben besehrieben, geht jedoch von den geeigneten Aus&angismaterialien aus und e:vtS!t so die folgenden Produkte:You work as described above, but you go with the appropriate ones From & angis materials from and e: vtS! T so the following products:

-R-R

-H-H

>(C1)> (C1)

'2-(Cl), 4-(Cl)'2- (Cl), 4- (Cl)

3-(Cl), 4-(Cl)3- (Cl), 4- (Cl)

3-(Cl), 5-(Cl)3- (Cl), 5- (Cl)

2-(Cl), 4-(CH₃)2- (Cl), 4- (CH ₃ )

2-(Cl), 4-2- (Cl), 4-

P,P, •c• c 59 -59 - 6060 59 -59 - 6060 6464 105 -105 - 106106 47 -47 - 8484 7070

009830/1981009830/1981

ÖAD ORIGINALÖAD ORIGINAL

— O —- O -

-R P,⁰CRP, ⁰ C

4-(NO₂)4- (NO ₂ ) 173173 - 92- 92 ■■ 2-(Cl)2- (Cl) 7474 - 112- 112 4-(Cl).4- (Cl). 104104 - 133- 133 2-(Cl), 5-(Cl)2- (Cl), 5- (Cl) 9090 2-(Cl), 4-(Cl), 5-(Cl)2- (Cl), 4- (Cl), 5- (Cl) 148148 2-(Cl), 4-(Cl), 6-(Cl)2- (Cl), 4- (Cl), 6- (Cl) 121121 •• 2-(Cl), XCl), 4-(Cl), 6-(Cl)2- (Cl), XCl), 4- (Cl), 6- (Cl) 135135 2-(CIy,. 4-(Br) y 2- (CIy, 4- (Br) y 8686 2-(Br), 4-(Cl)2- (Br), 4- (Cl) 6262 2-(Br), 4-(Br)2- (Br), 4- (Br) 9696 3-(Br), 5-(Br)3- (Br), 5- (Br) 111111 2-(Br), 4-(Br), 6-(Br)2- (Br), 4- (Br), 6- (Br) 132132 2-(Br), 4-(NO₂)2- (Br), 4- (NO ₂ ) 101101 2-(NO₂), 4-(Br)2- (NO ₂ ), 4- (Br) 7979 Beispiel 2Example 2

Zu 1000 s 5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-1,3i4-02cadiazolon-(2) setzt man 100 g eines durch Kondensation von Äthylenoxyd und Octylphenol in einer Menge von 10 Mol Kthylenoxyd je NoI Octylphenol erhaltenen Netzmittels zu. Dieses Gemisch wird dann in einem Gemisch gleicher Volumina Acetophenon und Toluol gelöst. Das Volumen wird mit dem gleichen Lösungsmittel auf 2000 ml ergänzt. Diese Lösung kann naoh Verdünnen mit Wasser auf 1000 1 zur Bekämpfung von Panioum in Reiskulturen verwendet warden. Dia erhaltene verdünnte Lösung ermöglioht die Behandlung von 1 ha Kultur.For 1000 s 5-tert-butyl-3- (2,4-dichlorophenyl) -1,3i4-02cadiazolon- (2) 100 g of one produced by condensation of ethylene oxide and octylphenol in an amount of 10 mol of ethylene oxide per unit of octylphenol are used obtained wetting agent. This mixture is then dissolved in a mixture of equal volumes of acetophenone and toluene. The volume is made up to 2000 ml with the same solvent. This solution can be diluted to 1000 1 with water Can be used to control Panioum in rice crops. slide The diluted solution obtained enables 1 ha to be treated Culture.

009830/1981009830/1981

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

156705156705

Example 3

Eine Lösung von 28.5 g l-Trimethylacetyl-2-(2,4-dichlor-5-isopropyloxyphenyl)-hydrazin in 132 ml einer 20^-igen Phosgenlösung in Toluol wird bis zur Beendigung der Gasentwicklung und indem die Temperatur des Reaktionsmediums nach und nach auf etwa 100 - 110 C gebracht wird, erhitzt. Nach dem Einengen der Toluollösung unter vermindertem Druck wird der feste Rückstand in Äthanol umkristallisiert.A solution of 28.5 g of 1-trimethylacetyl-2- (2,4-dichloro-5-isopropyloxyphenyl) hydrazine in 132 ml of a 20% phosgene solution in toluene until the evolution of gas has ceased and by gradually bringing the temperature of the reaction medium to about 100-110 ° C., heating. After the toluene solution has been concentrated under reduced pressure, the solid residue is recrystallized from ethanol.

So werden 23 g 3-(2,4-Dichlor-5-isopropyloxyphenyl)-5-tert.-butyl-l,3,4-oxadiazolon-(2) vom P. = 90⁰C erhalten.Thus, 23 g of 3- (2,4-dichloro-5-isopropyloxyphenyl) -5-tert-butyl-l, 3,4-oxadiazolon- (2) from P. obtained = 90 ⁰ C.

Die Ausgangssubstanz l-Trimethylacetyl-2-(2,4-dichlor-5-isopropyloxyphenyl)-hydrazin (F. = 100°C) wird durch Einwirkung von Trimethylacetylchlorid auf 2,4-Dichlor-5-isopropyloxyphenyl-hydrazin (P. = 71⁰C) in Benzol in Gegenwart von Triäthylamin erhalten.The starting substance l-trimethylacetyl-2- (2,4-dichloro-5-isopropyloxyphenyl) hydrazine (m.p. = 100 ° C.) is converted to 2,4-dichloro-5-isopropyloxyphenyl hydrazine (P. = 71 ⁰ C) obtained in benzene in the presence of triethylamine.

Wird wie oben beschrieben verfahren, so werden aus den entsprechenden Ausgangssubstanzen die folgenden Produkte erhalten: If you proceed as described above, the corresponding The following products are obtained from the starting substances:

- R- R

2-(Cl),4-(Cl),5
2-(Cl),4-(Cl),5-₂₅ 2-(Cl),4-(Cl),5-(0-n-C₃H₇) 2-(Cl),4-(Cl),5-(O-n-C₄H₉) 2-(Cl),4-(Cl),5-(0-CH-C₂H₅)2- (Cl), 4- (Cl), 5
2- (Cl), 4- (Cl), 5- ₂₅ 2- (Cl), 4- (Cl), 5- (0-nC ₃ H ₇₎ 2 (Cl), 4- (Cl), 5 - (OnC ₄ H ₉ ) 2- (Cl), 4- (Cl), 5- (0-CH-C ₂ H ₅ )

2-(Cl) ,4-2- (Cl), 4-

124 101124 101

8383

65 - 66 8465 - 66 84

106106

Example 4

Wird wie in Beispiel 2 angegeben verfahren, jedoch unter Verwendung eines der gemäß Beispiel 3 erhaltenen Produkte, so werden konzentrierte Mischungen erhalten, die nach Verdünnung wie in Beispiel 2 angegeben verwendet werden können.Proceed as indicated in Example 2, but using one of the products obtained according to Example 3, concentrated mixtures are obtained, which after dilution as indicated in Example 2 can be used.

009830/1981009830/1981

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims

Patent to sayings

1 ·} New compounds of the formula

*—^Ν-<Γ_3 cd* - ^Ν - <Γ_3 cd

where R is one or more of the following. Siibstittients means: hydrogen or halogen atoms as well as nitro, lower alkyl or lower alkoxy radicals.

2.) Process for the preparation of the compounds of formula I, characterized in that phosgene with hydrazides » the general formula

(II)(II)

wherein R has the meaning given above, reacts,

Selective herbicide, characterized in that it contains at least one compound of the formula I according to claim 1.

-.iVt.iUyeil »Alt. 7 Sl Abs. 2 Nr. 1 SaU 3 de« AndWHtftfUM »At ft IMP-.iVt.iUyeil »Alt. 7 Sl Para. 2 No. 1 SaU 3 de «AndWHtftfUM» At ft IMP

009830/1981009830/1981