"Sedimentationsverfahren zum Aufbringen einer Zeuchtstoffschicht
auf einen Leuchtstoffträger" Die Erfindung betrifft ein Sedimentationsverfahren
zum Aufbringen einer Leuchtstoffschicht auf-einen vorzugsweise aus Glas bestehenden
Leuchtstoffträger, bei dem eine Leuchtstoffsuspension in einem Wasser-Wasserglasgemisch-in
einen über der Trägerfläche stehenden Elektrolyten, der wasserlösliche Erdalkalisalze
enthält, eingebracht wird. Es ist bereits bekannt, den Leuchtstoff auf den Leuchtstoffträger
einer Elektronenstrahlröhre mit Hilfe des sogenannten Sedimentationsverfahrens aufzubringen.
Die bekannten Verfahren bestehen im allgemeinen darin, daß auf den Leuchtstoffträger
zunächst ein Elektrolyt aufgebracht wird, der aus einer über dem Leuchtstoffträger
stehenden Flüssigkeitssäule besteht rund daß dann in diesen Elektrolyten der Leuchtstoff
meist in Form einer Suspension durch Sprühen oder ähnliches
in
den Elektrolyten eingebracht wird. Der Leuchtstoff sinkt dann im Elektrolyten
ab und setzt sich auf dem Leuchtstoffträger fest. Der Elektrolyt besteht im allgemeinen
aus einer wässerigen Lösung eines Erdalkalisalzes. Es sind auch schon Elektrolyte
vorgeschlagen worden, die Alkalisalze enthalten, jedoch haftet diesen Albalisalzelektrolyten
der Nachteil an, daß sie eine unerwünscht lange Sedimentationszeit erfordern. Der
Leuchtstoff wird in Form einer Suspension in einem Wasser-Wasserglasgemisch aufbereitet
und z. B. durch eine Düse in den Elektrolyten eingesprüht. Das Wasserglas dient
als Bindemittel. lach Einbringen der Leuchtstoffsuspension in den Elektrolyten wird
aus dem Elektrolyten und dem Wasserglas Erdalkali-Silikat und Kieselsäure ausgefällt.
Dieses Silikat und die Kieselsäure ummanteln die Leuchtstoffkörner, die sich auf
dem Leuchtstoffträger festsetzen und infolge des Silikat- und Kieselsäuremantels
festkleben. Um ein zufriedenstellendes Arbeiten mit den bekannten Ver-
fahren
zu erzielen, ist es bekanntermaßen erforderlich, dafür zu sorgen, daß ein verhältnismäßig
hoher Überschuß an
Wasserglas vorhanden ist. Im allgemeinen wird
angegeben, wenigstens 0,55 Gewichtsprozente Sip2 pro Sedimentationsvolumen anzuwenden®
Verwendet man weniger Wasserglas, z. B, eine um 30 9ö reduzierte Menge, so erhält
man schuppenfÖrmige Leuchtstoffschichten, die eine zu geringe Haftfestigkeit an
dem Träger und in sich selbst besitzen. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung_besteht
darin, ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, insbesondere
für Elektronenröhren vorzusehen, das weniger schädlich gegen die gewählte Menge
Wasserglas ist und das auch dann noch zufriedenstellende Leuchtschirme ergibt, wenn
der Wasserglasanteilpro Sedimentationsvolumen wesentlich niedriger ist als bei den
beü=3n Verfahren. Gemäß der Erfindung wird vorgeschlagen, daß dem Elektrolyten zusätzlich
zu dem- (den) Erdalkalisalz(en) wasserlösliche(s) Alkalisalz(e) zugesetzt werden.
Es wurde gefunden, daß ein Mischelektrolyt aus Alkali- und Erdalkalisalzen weitgehend
unempfindlich ist gegenüber dem Wasserglasgehalt der Sedimentatiorisflüssigkeit.
Das beschriebene Verfahren ergibt auch gute heuchtach@rme, wenn Wasserglas
im
Überschuß vorhanden ist, jedoch besitzt es den wesentlichen Vorteil, daß man auf
einen Wasserglasüberschuß ganz verzichten kann und trotzdem einwandfrei haftende
yeuchtstoffsehichten erhält. Es.wurde festgestellt, daß sich der Wasserglasgehalt
gegenüber den eingangs genannten Werten bis zu etwa 70 % reduzieren läßt, ohne daß
sich nachteilige Wirkungen ergeben. Es wurde weiter gefunden, daß, obwohl der Elektrolyt
Alkalisalze enthält, die Sedimentationszeit nicht gegenüber den üblichen Sedimentationszeiten
verlängert werden muß. Offensichtlich wird die negative Eigenschaft der Alkalisalze,
die Sedimentationszeit zu verlängern, durch das gleichzeitige Vorhandensein von
Erdalkalisalzen eliminiert. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mischelektrolyte
eignet sich auch für solche Verfahren, bei welchen die Elektrolyte auch Säuren,
wie z. B. Salpetersäure, enthalten. Ganz allgemein konnte als vorteilhaft festgestellt
werden, daß die erfindungsgemäßen Mischelektrolyte sowohl im sauren als auch im
alkalischen pH-Bereich eine wesentlich bessere Haftung der abgeschiedenen Leuchtstoffschichten
bewirken als Einkomponentenelektrolyte. Bei einem bevorzugten Ausführungsbeispiel
lag der Gehalt
des Elektrolyten an Alkalisalzen, z. B. Na0l, NaN03,
NaAc, KC1, KN03, 0,005 bis 0,09, vorzugsweise 0,015 bis 0,03 Gewichtsprozenten pro
Sedimentationsvolumen. Der Wasserglasgehalt konnte zwischen 0,1 bis etwa 0,9 Gewichtsprozenten
Si02 pro Sedimentationsvolumen variieren, ohne daß nennenwerte Unterschiede in der
Qualität der hergestellten Leuchtschirme festgestellt werden konnten. Bevorzugt-verwendet
man etwa 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozente SiO2. Als Wasser zum Ansetzen der Lösungen
bzw. der Suspensionen wurde jeweils demineralisiertes Wasser verwendet. Das beschriebene
Verfahren eignet sich besonders als ein einfach zu handhabendes und bilb.ges Sedimentationsverfahren
zur-Herstellung von Leuchtschirmen für Fernsehbildröhren, wobei es als wesentlicher
Vorteil angesehen wird, daß man auf eine genaue Überwachung des Wasserglasgehalts
nicht mehr zu achten braucht. Die Sedimentationszeit bei dem bevorzugten Ausführungsbeispiel
der Erfindung betrug etwa 15 bis 30 Minuten."Sedimentation method for applying a phosphor layer to a phosphor substrate" The invention relates to a sedimentation method for applying a phosphor layer to a fluorescent substrate preferably made of glass, in which a phosphor suspension in a water-water glass mixture is poured into an electrolyte above the substrate and containing water-soluble alkaline earth salts , is introduced. It is already known to apply the phosphor to the phosphor carrier of a cathode ray tube with the aid of the so-called sedimentation process. The known methods generally consist in first applying an electrolyte to the fluorescent substrate, which consists of a column of liquid above the fluorescent substrate, and then introducing the fluorescent substance into this electrolyte, usually in the form of a suspension, by spraying or the like into the electrolyte. The luminescent material then sinks in the electrolyte and settles on the luminescent material carrier. The electrolyte generally consists of an aqueous solution of an alkaline earth salt. Electrolytes which contain alkali salts have also been proposed, but these albali salt electrolytes have the disadvantage that they require an undesirably long sedimentation time. The phosphor is prepared in the form of a suspension in a water-water glass mixture and z. B. sprayed through a nozzle into the electrolyte. The water glass serves as a binding agent. When the phosphor suspension is introduced into the electrolyte, alkaline earth silicate and silica are precipitated from the electrolyte and the water glass. This silicate and the silicic acid coat the phosphor grains, which attach themselves to the fluorescent substrate and stick as a result of the silicate and silica coat. To a satisfactory work continue with the known encryption to achieve, it is known to be necessary to ensure that a relatively high excess of water glass is present. In general, it is stated to use at least 0.55 percent by weight Sip2 per sedimentation volume. B, an amount reduced by 30 90, the result is flaky phosphor layers which have insufficient adhesive strength to the carrier and to themselves. The object of the present invention is to provide a novel method for the production of fluorescent screens, in particular for electron tubes, which is less harmful to the selected amount of water glass and which results in satisfactory fluorescent screens even if the water glass proportion per sedimentation volume is significantly lower than in the case of the beü = 3n procedure. According to the invention it is proposed that water-soluble alkali salt (s) be added to the electrolyte in addition to the alkaline earth salt (s). It has been found that a mixed electrolyte made from alkali and alkaline earth salts is largely insensitive to the water glass content of the sedimentation liquid. The process described also gives good heat when waterglass is present in excess, but it has the essential advantage that an excess of waterglass can be dispensed with and nonetheless perfectly adhering layers of fluorescent substance are obtained. It was found that the water glass content can be reduced by up to about 70% compared to the values mentioned at the outset, without adverse effects occurring. It has also been found that, although the electrolyte contains alkali salts, the sedimentation time does not have to be lengthened compared to the usual sedimentation times. Obviously the negative property of the alkali salts to prolong the sedimentation time is eliminated by the simultaneous presence of alkaline earth salts. The use of the mixed electrolytes according to the invention is also suitable for processes in which the electrolytes also contain acids, such as. B. nitric acid. In general, it was found to be advantageous that the mixed electrolytes according to the invention bring about significantly better adhesion of the deposited phosphor layers than single-component electrolytes, both in the acidic as well as in the alkaline pH range. In a preferred embodiment, the content of the electrolyte was alkali salts, e.g. B. Na0l, NaN03, NaAc, KC1, KN03, 0.005 to 0.09, preferably 0.015 to 0.03 percent by weight per sedimentation volume. The water glass content could vary between 0.1 to about 0.9 percent by weight SiO2 per sedimentation volume, without any notable differences in the quality of the luminous screens produced being able to be ascertained. It is preferable to use about 0.2 to 0.5 percent by weight SiO2. Demineralized water was used as the water for preparing the solutions or suspensions. The method described is particularly suitable as an easy-to-use and bilb.ges sedimentation method for the production of fluorescent screens for television picture tubes, whereby it is regarded as an essential advantage that one no longer needs to pay attention to a precise monitoring of the water glass content. The sedimentation time in the preferred embodiment of the invention was about 15 to 30 minutes.