DE1558751A1 - Furnace tank for the smelting electrolysis of aluminum - Google Patents
Furnace tank for the smelting electrolysis of aluminumInfo
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Description
Ofenwanne für die Schmelzelektrolyse von Aluminium. Die Erfindung betrifft die Verbesserung der feuerfesten Innenauskleidung, die das schmelzflüssige Elektrolytbad und das Metall enthält, in Öfen zur Aluminiumherstellung durch Schmelzflußelektrolyse von Aluminiumoxyd in Kryolith. Insbesondere betrifft die Erfindung eine verbesserte Kryolithwanne in Öfen der genannten Art.Furnace tank for the smelting electrolysis of aluminum. The invention concerns the improvement of the refractory inner lining that the molten Electrolyte bath and the metal it contains, in furnaces for aluminum production by fused-salt electrolysis of alumina in cryolite. In particular, the invention relates to an improved Cryolite tank in ovens of the type mentioned.
Es wurden bisher (vgl. US-Patentschriften 3 093 570 und franz. Patentschrift 1 353 565) einige Materialien aus einer Mischung von Aluminiumoxyd und Kryolith mit einem Gehalt von wenigstens 20 % und vorzugsweise mehr als 40 % Aluminiumoxyd für die Auskleidung des Bodens und/oder der' Wände von traditionellen Öfen für die Reduktion von Aluminiumoxyd zur Vermeidung der allgemein bekannten Nachteile von mit Kohle ausgekleideten Wannen (rasche Zer- Störung oder Verschlechterung der Seitenwände, Aufquellen, Verformungen und Anschwellen des Bodens usw.) vorgeschlagen. Nach einem Vorschlag, der aber nicht zum vorbekannten Stand der Technik gehört, wird ein feuerfestes Material aus praktisch reinem Kryolith (natürlichem oder synthetischem) für die Auskleidung des Bodens und/oder der Wände von traditionellen oder Mehrzellenöfen verwendet; hierdurch werden gewisse Vorteile gegenüber der vorstehend erwähnten Mischung von Aluminiumoxyd und Kryolith erzielt. Es ist nun gefunden worden, daß es möglich ist, die Eigenschaften der vorstehend genannten feuerfesten Materialien aus einer Mischung von Kryolith und Aluminiumoxyd oder Kryolith allein für den Bau solcher Ofenwannen beträchtlich zu verbessern. Die Erfindung ist von besonderer Bedeutung für den Bau von Mehrzellendfen, wo infolge der Verwendung von bipolaren Elektroden die Seitenwände viel höher sein sollten als in traditionellen Öfen. Es ist tatsächlich gefunden worden, daB bei Einverleibung eines bestimmten Prozentsatzes von Kohlengrieß (mehr oder weniger diapergiert) in' die feuerfeste Masse von Kryolith oder einer Mischung von Kryolith und Aluminiumoxyd die Ei- genschaften dieses feuerfesten Materials verbessert werden, um es für den Bau von Innenwannen in Einzellen- oder Mehrzellenöfen zum Aluminiumschmelzen besser geeignet zu machen. Es ist insbesondere überraschend gefunden worden, daB die Stabilität von grdßfürmigen senkrechten Wänden durch die Erfindung beträchtlich verbessert werden kann, und zwar nicht nur bei Wänden aus Kryolith allein, sondern dies gilt darüberhinaus auch für Wände aus Kryolith-Aluminiumoxydmischungen, die sonst für solche Konstruktionen nicht geeignet wären.So far (see US Pat. No. 3,093,570 and French Pat. No. 1,353,565) some materials made of a mixture of aluminum oxide and cryolite with a content of at least 20 % and preferably more than 40% aluminum oxide have been used for the lining of the soil and / or the walls of traditional furnaces for the reduction of alumina to avoid the well-known disadvantages of coal-lined tanks (rapid disruption or deterioration of the side walls, swelling, deformation and swelling of the floor, etc.). According to a proposal, which does not belong to the known state of the art, a refractory material made of practically pure cryolite (natural or synthetic) is used for the lining of the floor and / or the walls of traditional or multi-cell furnaces; this achieves certain advantages over the above-mentioned mixture of aluminum oxide and cryolite. It has now been found that it is possible to considerably improve the properties of the above-mentioned refractory materials from a mixture of cryolite and alumina or cryolite alone for the construction of such oven trays. The invention is of particular importance for the construction of multi-cell furnaces where, as a result of the use of bipolar electrodes, the side walls should be much higher than in traditional ovens. Indeed, it has been found that when a certain percentage of coals (more or less diapered) are incorporated into the refractory mass of cryolite or a mixture of cryolite and alumina, the properties of this refractory material are improved to make it suitable for the construction of To make inner tubs in single-cell or multi-cell furnaces more suitable for aluminum melting. It has been found, in particular, surprisingly, that the stability of large vertical walls can be considerably improved by the invention, not only for walls made of cryolite alone, but also for walls made of cryolite-alumina mixtures which are otherwise not used for such structures would be suitable.
Die Zeichnung zeigt einen typischen Mehrzellenaluminiumofen. Dieser besondere Ofen ist ein Ofen der Halsbandart. Die baulichen Einzelheiten dieses Ofens sind in der US-Patentschrift 3 178 363 zu finden. Der Ofen gemäß der Erfindung entspricht demjenigen, der in Fig. 6 der US-Patentschrift 3 178 363 gezeigt ist, wobei die jeweilig passenden Teile durch Bezugnahme übernommen sind. The drawing shows a typical multi-cell aluminum furnace. This particular furnace is a furnace of Halsbandart. The structural details of this furnace can be found in U.S. Patent 3,178,363. The furnace of the invention is similar to that shown in Figure 6 of US Pat. No. 3,178,363, the appropriate parts of which are incorporated by reference.
Der das Bad enthaltende Bottich 1 besteht aus kohlehaltigem Material und ist an seiner gesamten Innenfläche durch eine feuerfeste Schicht 2 ausgekleidet. Der Bottich b ist an der Außenseite durch einen Isoliermantel 3 geschützt, der für Wärmeisolierung sorgt. Die bipolaren Elektroden 4 sind an Trägerstangen 7 fest aufgehängt, die an Längsbalken 17 befestigt sind. Die Stangen sind durch Manschetten oder Ringe 19 an den Balken 17 befestigt. Jeder Balken 7 ist durch einen Isolator 20 von seinem Hängebalken elektrisch isoliert. Die Balken 17 sind ebenfalls von dem übrigen Ofen durch Isolatoren (nicht gezeigt) elektrisch isoliert. Die Verbindungsstangen 28 für die Strombeschickung des Halsbandofens dienen auch dazu, die monopolaren Elektroden 4' aufzuhängen. Der Verbrauchsanodenteil 5 jeder Elektrode wird vom oberen Teil durch einen 3.n der Zeichnung nicht gezeigten Schacht beschickt. Sowohl die bipolaren Elektroden 4 als auch die mönopolaren Endelektroden 4' werden mit einem feuerfesten Schutzüberzug eingehüllt, der gegenüber dem Bad und der Elektrolyse inert ist. Der feuerfeste Rahmen umfaßt die Seitenüberzüge 6, die Unterlageüberzüge 22 und die Oberteilüberzüge 43. Die mittlere feuerfeste Längswand 12 ist mit senkrechten Taschen oder Behältern 13 für die Aufnahme des erzeugten Metalls versehen. Das in irgendeiner der Zellen erzeugte Metall wird zu dem entsprechenden Behälter 13 durch einzelne Aussparungen 25 befördert, die geeignete Abmessungen haben und am Bottichboden angeordnet sind, um dem Badumlauf Rechnung zu tragen, und vorzugsweise einen geneigten Boden haben. Die Behälter 13 sind durch einen Kanal 29 mit der Ausspa- rung 25 mit geneigtem Boden verbunden. Ein Überlauf 33 dient dazu, das geschmolzene Aluminium in einen Auffangbehälter 31 überlaufen zu lassen, der für jede Zellenreihe vorhanden ist. Der Ausdruck "Kohlengrieß" soll hier jedes kohlehaltige Material mit Körnern irgendeiner Größe bezeichnen, z.B. metallurgischen Koksgriße, wie er zum Beginn der traditionellen Öfen als eine als Wärmewiderstand zwischen Anode und Kathode wirkende Schicht verwendet wird. In der Zeichnung wird die feuerfeste Schicht, die durch das Material gemäß der Erfindung, nämlich Kryolith oder einer Kryolith-Aluminiumoxydmischung, mit einem Gehalt an Kohlengrieß gebildet werden soll, durch das Bezugszeichen 2 bezeichnet und kann in Form von vorgefertigten Formstücken vorliegen.The tub 1 containing the bath consists of carbonaceous material and is lined with a refractory layer 2 on its entire inner surface. The tub b is protected on the outside by an insulating jacket 3, which provides thermal insulation. The bipolar electrodes 4 are permanently suspended from support rods 7 which are fastened to longitudinal beams 17. The rods are attached to the beams 17 by collars or rings 19. Each beam 7 is electrically isolated from its suspension beam by an insulator 20. The beams 17 are also electrically isolated from the rest of the furnace by insulators (not shown). The connecting rods 28 for the supply of electricity to the collar oven also serve to suspend the monopolar electrodes 4 '. The consumable anode part 5 of each electrode is charged from the upper part through a shaft not shown in the drawing. Both the bipolar electrodes 4 and the monopolar end electrodes 4 'are encased with a fire-resistant protective coating which is inert to the bath and the electrolysis. The refractory frame comprises the side covers 6, the backing covers 22 and the top covers 43. The middle refractory longitudinal wall 12 is provided with vertical pockets or containers 13 for receiving the metal produced. The metal produced in any one of the cells is conveyed to the corresponding container 13 through individual recesses 25, which are of suitable dimensions and are arranged on the bottom of the tub to accommodate the bath circulation, and preferably have a sloping bottom. The containers 13 are connected by a channel 29 to the recess 25 with an inclined bottom . An overflow 33 is designed to overflow the molten aluminum into a collecting container 31 which is provided for each row of cells. The term "coal grit" is used here to refer to any carbonaceous material with grains of any size, for example metallurgical coke grits, as used at the beginning of traditional furnaces as a layer acting as a thermal resistance between anode and cathode. In the drawing, the refractory layer which is to be formed by the material according to the invention, namely cryolite or a cryolite-alumina mixture containing coal powder, is denoted by the reference number 2 and can be in the form of prefabricated shaped pieces.
Zur Herstellung der Formstücke gemäß der Erfindung genügt es, eine leere und die gewünschte Form aufweisende Form oder Gußschale (aus Kohle, siliciumnitrid-gebundenem Siliciumcarbid, wie es unter dem Handelsnamen "Refrax" durch Carborundum verkauft wird, Metall oder einem anderen geeigneten Material) mit kohlehaltigem Grieß der gewünschten Qualität, Größe und den gewünschten Eigenschaften zu füllen. (Die richtige Auswahl dieser Parameter ist für den Fachmann ersichtlich; diese Auswahl ist beispielsweise auf der elektrischen Leitfähigkeit gegründet, gemäß welcher es bei dem jeweiligen Ofentyp erforderlich ist oder nicht). Gegebenenfalls kann dieser Kohlengrieß mit einem bestimmten Prozentsatz an festem Kryolith und/oder Aluminiumoxyd ge-, mischt werden, welches vorzugsweise bei einer Temperatur über 900od vorerhitzt wurde Geschmolzener und im wesentlichen reiner Kryolith oder geschmolzener Kryolith mit einem hohen Gehalt an Aluminiumoxyd (10-20 yd Aluminiumoxyd und mehr) wird anschließend in die Form gegossen. Dieses geschmolzene oder schmelzflüssige Material füllt die freien Fugen im Kohlengrieß.To produce the molded pieces according to the invention, it is sufficient to have an empty mold or casting shell (made of carbon, silicon nitride-bonded silicon carbide, as it is sold under the trade name "Refrax" by Carborundum, metal or another suitable material) having the desired shape Filling carbonaceous semolina of the desired quality, size and properties. (The correct selection of these parameters will be apparent to a person skilled in the art; this selection is based, for example, on the electrical conductivity according to which it is or is not required for the respective type of furnace). If necessary, this coal grit can be mixed with a certain percentage of solid cryolite and / or aluminum oxide, which has preferably been preheated to a temperature above 900 °. Molten and essentially pure cryolite or molten cryolite with a high content of aluminum oxide (10-20 yd Aluminum oxide and more) is then poured into the mold. This molten or molten material fills the free joints in the coal powder.
Das Verfahren zur Herstellung der Materialien gemäß der Erfindung kann weiter variiert werden.The method of making the materials according to the invention can be varied further.
Beispielsweise kann zur Erzeugung eines wirtschaftlicheren Materials die Gußschale oder Form nicht nur mit kohlehaltigem Grieß und Aluminiumoxyd gefüllt werden, sondern auch mit einem festen Kryolithbad mit einem großen Prozentsatz an darin gelöstem Aluminiumoxyd, so daß die sich in der Form nach dem Eingießen ergebende Mischung einen ausreichend hohen Prozentsatz an Aluminiumoxyd enthält. Das Eingießen kann weiter erleichtert werden, indem man die Form einem Vakuum unterwirft.For example, the resin mold or shape to produce a more economical material to be filled not only with carbonaceous meal and alumina, but also with a solid cryolite bath with a large percentage of dissolved therein alumina, so that the resultant in the mold after the casting compound has a sufficiently Contains a high percentage of aluminum oxide. Pouring can be further facilitated by subjecting the mold to a vacuum.
Auf diese Weise wird die Gefahr der Klumpenbildung, die für den weiteren Fluß des schmelzflüst3gen Kryoliths in der Form undurchdringlich sind, zwischen den diese Form ausfüllenden festen Teilchen vermieden.In this way, the risk of lump formation, which is impenetrable for the further flow of the molten cryolite in the mold, between the solid particles filling this mold is avoided.
Der Bottich oder die Formstücke (z.B. Bausteine oder Platten) oder die so gegossenen Bottichteile können leicht miteinander verschweißt werden, indem man den Bottich einfach erhitzt, wenn die einzelnen Stücke einmal zusammengesetzt sind. Das Verschweißen der vorstehend genannten Bausteine oder Platten an Ort und Stelle kann erleichtert werden, indem man in den Schweißstellen eine dünne Schicht pulverisierten oder schmelzflüssigen Kryolithmaterials verteilt. The tub or the molded pieces (e.g. building blocks or plates) or the tub parts cast in this way can easily be welded together by simply heating the tub once the individual pieces have been put together. The welding of the aforementioned building blocks or panels in place can be facilitated by a thin layer of pulverized in the welds or distributed molten Kryolithmaterials.
Auf diese Weise werden Verbindungsstellen (die in jeder Konstruktion immer schwache Punkte darstellen) durch einfache Adhäsion der einzelnen Stücke mit den benachbarten vermieden, wenn sie heiß sind. Wenn eine solche Behandlung nicht sofort zu einer vollkommenen Schweißstelle führen sollte, so braucht man nichts anderes zu tun, als auf den anschließenden vorsichtigen Beginn des Ofens zu warten, wo diese Verbindungsstellen endgültig ausgeschaltet werden.In this way, joints (the ones in every construction always represent weak points) through simple adhesion of the individual pieces avoided the neighbors when they are hot. If no such treatment should immediately lead to a perfect weld, you don't need anything to do anything other than wait for the furnace to begin carefully, where these junctions are finally turned off.
Wenn diese Wannen einmal an Ort und Stelle zusammengesetzt. sind, können sie nach außen hin leicht mit dem üblichen feuerfesten und wärmeisolierenden Material vervollständigt werden, wobei das Verschweißen mit den Außenschichten durch eine Schicht einer eingestampften Kohlepaste erzielt wird. In vielen Fällen sind diese feuerfesten und wärmeisolierenden Materialien jedoch überflüssig und die äußere Metallwanne allein (Tiegelhülle) genügt.Once these tubs are put together in place. are, they can be easily exposed to the outside with the usual fire-proof and heat-insulating Material to be completed, welding with the outer layers through a layer of pulverized carbon paste is obtained. In many cases they are however, these refractory and heat-insulating materials are superfluous and the external ones Metal tub alone (crucible shell) is sufficient.
Die vorstehend beschriebenen, auf diese Weise vorgefertigten Kryolithmaterialien haben hohe Schmelzpunkte und sind chemischen oder elektrochemischen Angriffen des Bades nicht unterworfen. Material aus Kryolith allein ist immerhin im Sinne des Erfindungsgegenstandes solchem mit Tonerdegehalt vorzuziehen. Die Erfindung wurde in einer Ausführungsform unter Verwendung von vorgefertigten Formstücken aus Kryolith beschrieben; selbstverständlich ist der Rahmen der Erfindung nicht auf eine solche Ausführungsform beschränkt, sondern umfaßt auch ihre Varianten und Äquivalente.The above-described cryolite materials prefabricated in this way have high melting points and are subject to chemical or electrochemical attacks Not subject to bathing. After all, material made from cryolite alone is in the sense of the Subject of the invention is preferable to such with an alumina content. the In one embodiment, the invention was made using prefabricated fittings from cryolite described; it goes without saying that the scope of the invention is not limited to such an embodiment, but also includes its variants and Equivalents.
Beispielsweise besteht eine weitere Arbeitsweise zum Bau einer Ofenwanne gemäß der Erfindung darin, in die Metallhülle, die mit einem wärmeisolierenden Material ausgekleidet sein kann und den Außenteil der Ofenwanne bildet, einen Formkörper (z.B. aus Kohle) so einzubringen, daß ein klarer Abstand zwischen dem Körper und den Innenwänden und/oder dem Boden der ausgekleideten Hülle gelassen wird. Danach wird der schmelzflüssige Kryolith oder die Kryolith-Aluminiumoxydmischung, welche Kohlengrieß darin dispergiert enthält, in den lichten Abstand gegossen, um ihn zu füllen. Maß läßt die Kryolithmaterialien sich verfestigen, worauf der Körper entfernt wird.For example, a further method of construction of a furnace pan according to the invention consists in introducing a shaped body (e.g. made of coal) into the metal shell, which can be lined with a heat-insulating material and forms the outer part of the furnace pan, so that there is a clear distance between the body and leaving the inner walls and / or the bottom of the lined shell. Thereafter, the molten cryolite or the cryolite-alumina mixture containing carbon grits dispersed therein is poured into the clearance to fill it. Measure allows the cryolite materials to solidify, whereupon the body is removed.
Sämtliche Prozentsätze sind auf Gewicht bezogen.All percentages are by weight.
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