DE1547851B2 - PHOTOGRAPHICAL RECORDING MATERIAL WITH A SPECTRALLY SENSITIZED SILVER HALOGENIDE EMULSION LAYER APPLIED TO A LAYER - Google Patents
PHOTOGRAPHICAL RECORDING MATERIAL WITH A SPECTRALLY SENSITIZED SILVER HALOGENIDE EMULSION LAYER APPLIED TO A LAYERInfo
- Publication number
- DE1547851B2 DE1547851B2 DE19661547851 DE1547851A DE1547851B2 DE 1547851 B2 DE1547851 B2 DE 1547851B2 DE 19661547851 DE19661547851 DE 19661547851 DE 1547851 A DE1547851 A DE 1547851A DE 1547851 B2 DE1547851 B2 DE 1547851B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- chch
- group
- class
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 14
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 13
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 28
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 13
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 13
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002843 nonmetals Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 30
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 5
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 5
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0075—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of an heterocyclic ring
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
Description
OHOH
OHOH
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral sensibüisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein Sensibilisierungsgemisch aus einem 3kernigen komplexen Merocyanin und aus einer substituierten Bis-(s-triazin-2-yl)-aminostilbenverbindung enthält.The invention relates to a photographic recording material having one applied to a layer support spectrally sensitized silver halide emulsion layer comprising a sensitizing mixture of a Trinuclear complex merocyanine and a substituted bis- (s-triazin-2-yl) -aminostilbene compound contains.
Es ist bekannt, daß komplexe Merocyanine (Rhodacyanin) der nachstehenden allgemeinen Formel IIt is known that complex merocyanines (rhodacyanine) of the general formula I below
R1-NR 1 -N
CH- CH=C-O=C CH-CH = C-O = C
-S C=CH-/
C-SC = CH- /
C.
in welcher R1, R2 und R3 gegebenenfalls sauer substituierte Alkylgruppen darstellen, photographische Silberhalogenidemulsionen im roten Spektralbereich intensiv spektral zu sensibilisieren vermögen.in which R 1 , R 2 and R 3 represent optionally acidic substituted alkyl groups capable of intensively spectrally sensitizing photographic silver halide emulsions in the red spectral range.
Dabei liefern Rhodacyaninfarbstoffe mit einem Chinolinring der allgemeinen Formel I für die rotempfindliche Schicht eines farbenphotographischen lichtempfindlichen Mehrschichtenmaterials einen besonders günstigen Sensibilisierungsbereich.Rhodacyanine dyes with a quinoline ring of the general formula I are used for the red-sensitive layer of a color photographic Photosensitive multilayer material is a particular one favorable awareness area.
Zusätzlich zur empfindlichkeitssteigernden Wirkung besitzt der Sensibilisierungsfarbstoff der vorstehend angegebenen Formel I noch den Vorteil, bei einer Verwendung zusammen mit einem wasserlöslichen oder öllöslichen Kuppler in einer Emulsion vor dem Beschichten der Emulsion gegenüber den desensibilisierenden Einflüssen des Kupplers unempfindlich zu sein. Nachteilig an der alleinigen Verwendung eines komplexen Merocyanins der vorstehend angegebenen Formel I ist jedoch, daß eine damit spektral sensibilisierte SilberhalOgenidemulsionsschicht zu einer Verringerung ihrer photographischen Empfindlichkeit während der Aufbewahrung neigt. Daher wurde trotz der ausgezeichneten EigenschaftenIn addition to the sensitizing effect, the sensitizing dye has the above given formula I still have the advantage when used together with a water-soluble or oil-soluble couplers in an emulsion prior to coating the emulsion over the to be insensitive to desensitizing influences of the coupler. The disadvantage of using it alone of a complex merocyanine of the formula I given above, however, is that one with it spectrally sensitized silver halide emulsion layer to reduce its photographic properties Tends to be sensitive during storage. Therefore, despite the excellent properties
ΟΗΘ ΟΗ Θ
des Sensibilisierungsfarbstoffes der Formel I ein derartiger Farbstoff allein bisher praktisch nicht verwendet.
In der japanischen Patentschrift 4724/53 ist beschrieben, daß ein Ubersensibilisierungseffekt durch
Verwendung der Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel III erhalten werden
kann.
Die bekannte Verbindung besitzt die allgemeineof the sensitizing dye of the formula I, such a dye on its own has so far practically not been used.
Japanese Patent Publication No. 4724/53 describes that a supersensitizing effect can be obtained by using the compound represented by the general formula III shown below.
The known compound has the general one
55 Formel55 formula
= CH= CH
6060
in welcher B und B' jeweils einen der Restein which B and B 'each have one of the residues
■ —N—R '.' ,■ —N — R '.' ,
R'R '
— OR oder — SR (worin R und R' jeweils Wasserstoff, eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Acyl-, Oxyalkyl-,- OR or - SR (where R and R 'are each hydrogen, an alkyl, aryl, aralkyl, acyl, oxyalkyl,
' ' ' 309529/371'' '309529/371
gegebenenfalls substituierte Carbamyl-, heterocyclische oder eine Gruppe mit einem heterocyclischen Ring darstellen) und X und X' jeweils ein Wasserstoffatom oder den Rest —SO3H bedeuten.optionally substituted carbamyl, heterocyclic or a group with a heterocyclic ring) and X and X 'each represent a hydrogen atom or the radical —SO 3 H.
In der USA.-Patentschrift 2947 630 sind photographische Silberhalogenidemulsionen beschrieben, die mit einer übersensibilisierend wirkenden Kombination von einem komplexen Cyaninfarbstoff und wenigstens einer wasserlöslichen Verbindung der Formel R3 — SO3M, worin R3 eine mehrkernige aromatische Gruppe und M ein Kation bedeuten, sensibilisiert sind. Diese bekannten Silberhalogenidemulsionen besitzen jedoch noch keine ausreichende Stabilität bei Lagerung und erfahren bei längerer Lagerung eine beachtliche Abnahme der photographischen Empfindlichkeit.US Pat. No. 2,947,630 describes photographic silver halide emulsions which contain a supersensitizing combination of a complex cyanine dye and at least one water-soluble compound of the formula R 3 - SO 3 M, in which R 3 is a polynuclear aromatic group and M is a cation, are sensitized. However, these known silver halide emulsions do not yet have sufficient stability in storage and experience a considerable decrease in photographic sensitivity on prolonged storage.
R1-NR 1 -N
CH- CH=C-O=C CH-CH = C-O = C
enthält, in welcher R1 eine Gruppe aus der nachstehend angegebenen Klasse A oder der nachstehend angegebenen Klasse B, nämlichcontains, in which R 1 is a group from the class A given below or the class B given below, namely
Klasse A:Class A:
(CH2CH2O)2SO3H(CH 2 CH 2 O) 2 SO 3 H
CH2CHCH2OSO3HCH 2 CHCH 2 OSO 3 H
OH
CH2CHCH2SO3HOH
CH 2 CHCH 2 SO 3 H
OHOH
CH2CH2SO3H
CH2CH2CH2SO3H
CH2CH2CH2CH2S O3H
CH2CHCH2O(CH2)3SO3HCH 2 CH 2 SO 3 H
CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 H
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 H
CH 2 CHCH 2 O (CH 2 ) 3 SO 3 H
OHOH
1010
Aufgabe der Erfindung ist daher, photographische, spektral sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten anzugeben, die durch 3kernige komplexe Merocyanine im roten Spektralbereich sensibilisiert sind und die eine verbesserte Lagerstabilität aufweisen. The object of the invention is therefore to provide photographic, spectrally sensitized silver halide emulsion layers indicate that is sensitized by trinuclear complex merocyanines in the red spectral range and which have an improved storage stability.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, die ein Sensibilisierungsgemisch aus einem 3kernigen komplexen Merocyanin und aus einer substituierten Bis-(s-triazin-2-yl)-aminostilbenverbindung enthält, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht als komplexes 3kerniges Merocyanin eine Verbindung der Strukturformel IThe object of the invention is based on a photographic recording material with a A spectrally sensitized silver halide emulsion layer coated on a support and comprising a Sensitization mixture of a trinuclear complex merocyanine and a substituted bis- (s-triazin-2-yl) -aminostilbene compound contains, and is characterized in that the silver halide emulsion layer a compound of structural formula I as a complex trinuclear merocyanine
C=CH-CC = CH-C
OH"OH"
3535
CH2CHCH2OCH3
O(CH2)3SO3H
CH2CH2O(CH2)3SO3HCH 2 CHCH 2 OCH 3
O (CH 2 ) 3 SO 3 H
CH 2 CH 2 O (CH 2 ) 3 SO 3 H
(CH2CH2O)2(CH2)3SO3H und
CH2CHCH2SO3H
OCOCH3 (CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 ) 3 SO 3 H and
CH 2 CHCH 2 SO 3 H
OCOCH 3
Klasse B: eine Alkylgruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen oder eine Allylgruppe;Class B: an alkyl group with less than 6 carbon atoms or an allyl group;
R2 eine Gruppe aus der vorstehend genannten Klasse B, R3 eine Gruppe aus der vorstehend genannten Klasse A und Y ein Nichtmetallatom, das zur Vervollständigung eines heterocyclischen Thiazol- oder . Benzothiazolringes erforderlich ist, bedeuten, und als Bis - (s - triazin - 2 - yl) - aminostilbenverbindung eine Verbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel IIR 2 is a group from the aforementioned class B, R 3 is a group from the aforementioned class A and Y is a non-metal atom which is used to complete a heterocyclic thiazole or. Benzothiazole ring is required, mean, and as bis - (s - triazin - 2 - yl) - aminostilbene compound a compound of the general formula II given below
NH-NH-
N
N NN
NN
R4 R 4
-NH-NH
SO,DSO, D
in welcher R4 und R5 jeweils ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder —NHR6, worin R6 eine Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt, und D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder ein Aminsalz darstellen, enthält.in which R 4 and R 5 each represent a halogen atom, a hydroxyl group or —NHR 6 , wherein R 6 represents an aryl or aralkyl group, and D represents a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium group or an amine salt.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß durch die Einverleibung der Verbindung II die Abnahme in der photographischen Empfindlichkeit des photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials, das den Sensibilisierungsfarbstoff I enthält, während der Aufbewahrung beachtlich verhindert werden kann.The invention achieves that the decrease in the photographic sensitivity of the silver halide photographic light-sensitive material, containing the sensitizing dye I can be considerably prevented during storage can.
Insbesondere wird gemäß der Erfindung die Möglichkeit geschaffen, daß der Sensibilisierungsfarb-In particular, according to the invention, the possibility is created that the sensitizing color
stoff I, dessen praktische Verwendung allein trotz der vorstehend geschilderten zahlreichen Vorteile als schwierig angesehen wurde, durch die Einverleibung zusammen mit der Verbindung II in eine Silberhalogenidemulsion der praktischen Verwendung zugeführt werden kann, wodurch der Sensibilisierungsfarbstoff ohne nachteilige Einwirkungen auf die Haltbarkeit oder Lagerbeständigkeit wirksam und vorteilhaft benutzt werden kann.substance I, its practical use alone despite the numerous advantages described above as was considered difficult by incorporation together with Compound II in a silver halide emulsion can be put to practical use, whereby the sensitizing dye effective and beneficial without adversely affecting shelf life or shelf life can be used.
In der britischen Patentschrift 852 074 ist eine der Verbindung II ähnliche Verbindung beschrieben, die eine Antischleierbildungswirkung und/oder Antifleckenbildungswirkung in einer einen Kuppler enthaltenden photographischen Emulsion besitzt. Jedoch kann die Empfindlichkeitsabnahme eines den Sensibilisierungsfarbstoff I enthaltenden lichtempfindlichen Materials während der Aufbewahrung unabhängig von der Anwesenheit eines Kupplers stattfinden und die Verhinderung der Empfindlichkeitsabnahme gemäß der Erfindung kann unabhängig von der Anwesenheit des Kupplers erzielt werden.British Patent 852 074 describes a compound similar to compound II, which an anti-fogging effect and / or an anti-spotting effect in a photographic emulsion containing a coupler. However, the sensitivity of one of the sensitizing dye may decrease I containing photosensitive material independently during storage from the presence of a coupler taking place and preventing the decrease in sensitivity according to the invention can be achieved regardless of the presence of the coupler.
Die aus der britischen Patentschrift, wie vorstehend erwähnt, bekannten Verbindungen sind hauptsächlich Aminostilbenverbindungen; es ist jedoch zu beachten, daß die gemäß der Erfindung verwendete Verbindung II in Wasser schwach löslich ist, währendThe compounds known from the British patent as mentioned above are main ones Aminostilbene compounds; however, it should be noted that the one used according to the invention Compound II is slightly soluble in water while
die Aminostilbenverbindungen der britischen Patentschrift wasserlöslich sind und die Empfindlichkeitsabnahme von lichtempfindlichen Materialien während der Aufbewahrung nicht verhindern können.the aminostilbene compounds of the British patent are water soluble and the decrease in sensitivity of photosensitive materials during cannot prevent storage.
Aminostilbenverbindungen waren im übrigen als Fluoreszenzaufheller bekannt, und wenn diese Verbindungen in lichtempfindlichen photographischen Materialien insbesondere in großer Menge verwendet werden, wird die Reflexionsdichte (Maximaldichte) eines Bildes des photographischen lichtempfindlichen Materials nach der Behandlung infolge der durch die Verbindung verursachten Fluoreszenz in der Bildschicht verringert, und wenn diese Verbindung in farbenphotographischen lichtempfindlichen Materialien (z. B. farbenphotographischen Papieren od. dgl.) verwendet wird, wird außerdem die Abnahme in der Reflexionsdichte des Gelbbildes beachtlich. Incidentally, aminostilbene compounds were known as fluorescent brighteners, and if so, these compounds particularly used in a large amount in photographic light-sensitive materials becomes the reflection density (maximum density) of an image of the photographic photosensitive Material after treatment due to the fluorescence caused by the compound decreased in the image layer, and when this compound is sensitive in color photographic Materials (e.g., color photographic papers or the like) is used, furthermore, the decrease considerable in the reflection density of the yellow image.
Auch diese Nachteile werden jedoch durch die Verwendung der schwachlöslichen Verbindung II gemäß der Erfindung beseitigt, da die Fluoreszenz derselben in der Bildschicht sehr schwach ist.However, these disadvantages are also avoided by using the slightly soluble compound II according to of the invention because the fluorescence thereof in the image layer is very weak.
Nachstehend sind Beispiele für Verbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel I aufgeführt, die gemäß der Erfindung verwendet werden können:Examples of compounds of the general formula I given above are listed below, which can be used according to the invention:
CH- CH=C-O=C CH-CH = C-O = C
C=CH-CC = CH-C
" CH—CH"CH-CH
(CH2CH2O)2(CH2)3SO3-(CH 2 CH 2 O) 2 (CH 2 ) 3 SO 3 -
HO3S(CH2)3-NHO 3 S (CH 2 ) 3 -N
(CH2)3SO3-(CH 2 ) 3 SO 3 -
CH2CH2CH2SO3-CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 -
1313th
O=C C=CH-CO = C C = CH-C
N
I
QH5 N
I.
QH 5
CH2CHCH2OSO3-OH CH 2 CHCH 2 OSO 3 -OH
CLCL
H,C,—N >= CH- CH=C SH, C, -N> = CH-CH = C S
O=C C=CH-CO = C C = CH-C
N
QH5 N
QH 5
(CHjCHjO)2SO3"(CHjCHjO) 2 SO 3 "
O=C C=CH-CO = C C = CH-C
CHjCHCHjCH
jCH2 jCH 2
O=C C=CH-CO = C C = CH-C
N
QH5 N
QH 5
ch,ch,so;ch, ch, so;
HSC,—NH S C, -N
CH2CHCHjSO3-OCOCH3 CH 2 CHCHjSO 3 -OCOCH 3
15 1615 16
Beispiele der Verbindungen gemäß der Erfindung der allgemeinen Formel II sind die folgenden:Examples of the compounds according to the invention of general formula II are the following:
(II-4)(II-4)
(II-5)(II-5)
NH-NH-
-NH--NH-
CH = CHCH = CH
SO3NaSO 3 Na
NH-NH-
-NH-NH
CH = CHCH = CH
SO3H · NHCHSO 3 H · NHCH
NHNH
ι, v ι, v
N NN N
NHNH
SO3NaSO 3 Na
ClCl
NH-NH-
-NH-NH
SO,HSO, H
NHNH
NHNH
-NH-NH
Y-™_Y- ™ _ y x.y x.
CH SO3NH4 CH SO 3 NH 4
= CH= CH
OH NHOH NH
S 0,NaS 0, Na
NHNH
= CH—f V-NH= CH-f V-NH
SO3NaSO 3 Na
NHNH
NHNH
Eine zweckmäßige und geeignete Menge des Sensibilisierungsfarbstoffes I gemäß der Erfindung in einer Halogensilberemulsion ist 0,002 bis 0,2 g je Mol Halogensilber und diejenige der Verbindung II ist 0,05 bis 1 g je Mol Halogensilber; das Verhältnis des Sensibilisierungsfarbstoffes I zur Verbindung II ist zweckmäßig im Bereich von 1:2 bis 1:200, insbesondere von 1:10 bis 1:60.An appropriate and suitable amount of the sensitizing dye I according to the invention in a halide silver emulsion is 0.002 to 0.2 g per mole of halosilver and that of the compound II is 0.05 to 1 g per mole of halosilver; the ratio of the sensitizing dye I to the compound II is expediently in the range from 1: 2 to 1: 200, in particular from 1:10 to 1:60.
Der Sensibilisierungsfarbstoff I kann in eine Halogensilberemulsion in auf diesem Gebiet gebräuchlicher Weise eingebracht werden. Die Verbindung II kann einer Halogensilberemulsion in Form einerThe sensitizing dye I can be made into a halogen silver emulsion can be introduced in a manner customary in this field. The compound II can be a silver halide emulsion in the form of a
309 529/371309 529/371
Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methanol oder Äthanol, zugegeben werden. Die Zugabe des Sensibilisierungsfarbstoffes I und der Verbindung II wird vor dem Beschichten ausgeführt. Der Sensibilisierungsfarbstoff I kann in eine Halogensilberemulsion vor, nach oder zusammen mit der Verbindung II eingebracht werden.Solution in an organic solvent, e.g. B. methanol or ethanol, are added. The addition of Sensitizing Dye I and Compound II is carried out before coating. Of the Sensitizing Dye I can be in a halide silver emulsion before, after, or together with the compound II are introduced.
Für die Halogensilberemulsion gemäß der Erfindung können verschiedene Silbersalze, z. B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid oder Silberchlorjodbromid, verwendet werden, und außerdem kann die Halogensilberemulsion gebräuchliche Zusätze, wie z. B. ein chemisches Sensibilisierungsmittel, Härtungsmittel, Schutzmittel gegen Schleierbildung, Netzmittel, Stabilisator, Weichmacher, Entwicklungsbeschleuniger, : Schutzmittel gegen Bronzieren (anti-bronzing agent), sowie einen zur Bildung eines Cyanbildes bei der Farbentwicklung geeigneten Kuppler enthalten.Various silver salts, e.g. B. silver chloride, Silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide is used and the halogen silver emulsion can also contain common additives such as e.g. B. a chemical sensitizer, hardener, protective agent against fogging, wetting agent, stabilizer, Plasticizer, development accelerator,: anti-bronzing agent, and a coupler suitable for forming a cyan image upon color development.
Die Halogensilberemulsion kann in irgendeiner geeigneten Weise auf einen geeigneten Träger, beispielsweise eine Glasplatte, einen Film aus einem Cellulosederivat oder einem synthetischen Harz oder ein Barytpapier, aufgebracht werden.The halide silver emulsion can be supported in any suitable manner on a suitable carrier, for example a glass plate, a film made of a cellulose derivative or a synthetic resin, or a baryta paper, can be applied.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
Eine den Sensibilisierungsfarbstoff I enthaltende Chlorbromsilberemulsion wurde auf eine Filmunterlage aus Celluloseacetat aufgebracht. Außerdem wurde eine den Sensibilisierungsfarbstoff I zusammen mit der Verbindung II enthaltende gleiche Halogensilberemulsion auf eine Filmunterlage auf Celluloseacetat aufgebracht. Die so hergestellten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden auf ihre Empfindlichkeit unmittelbar nach dem Aufbringen der Schichten und nach Aufbewahren während einer längeren Zeitdauer geprüft; die dabei gemessene Änderung der Empfindlichkeit ist in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt.A silver chlorobromide emulsion containing sensitizing dye I was applied to a film base applied from cellulose acetate. In addition, a sensitizing dye I was used together with the same halogen silver emulsion containing the compound II on a film base on cellulose acetate upset. The photosensitive recording materials thus prepared were tested for their sensitivity immediately after applying the layers and after storing for a longer period of time Duration checked; the measured change in sensitivity is shown in Table II below listed.
Die Empfindlichkeit wurde durch die Rotempfindlichkeit, die durch Belichtung durch einen Filter, welches Licht mit längeren Wellenlängen als 590 πΐμ durchläßt, erhalten wurde, gezeigt. Die Probe wurde 180 Tage lang bei einer Temperatur von 23° C und einer relativen Feuchtigkeit von 60% aufbewahrt. Die Entwicklung wurde während 6 Minuten unter Verwendung des in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Entwicklers ausgeführt. Der Empfindlichkeitswert wurde durch den log E (wobei E das Belichtungsausmaß darstellt, das zur Erzeugung einer optischen Dichte von 0,01 über dem Schleier erforderlich ist) angegeben. Die Empfindlichkeitsänderung infolge der Aufbewahrung (Δ log £) wurde durch den Wert angegeben, der bei Subtraktion des Wertes von log£ nach der Aufbewahrung von dem Wert von log E unmittelbar nach dem Aufbringen der Schichten erhalten wurde..The sensitivity was shown by the red sensitivity obtained by exposure through a filter which transmits light with wavelengths longer than 590 πΐμ. The sample was stored for 180 days at a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 60%. Development was carried out for 6 minutes using the developer shown in Table I below. The sensitivity value was indicated by the log E (where E represents the amount of exposure required to produce an optical density of 0.01 above fog). The change in sensitivity due to storage (Δ log £) was given by the value obtained by subtracting the value of log £ after storage from the value of log E immediately after application of the layers.
Tabelle I
Zusammensetzung des EntwicklersTable I.
Composition of the developer
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,0 gN-methyl-p-aminophenol sulfate 2.0 g
Hydrochinon 4,0 gHydroquinone 4.0 g
Natriumsulfit 40,0 gSodium sulfite 40.0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) .... 28,0 gSodium carbonate (monohydrate) .... 28.0 g
Kaliumbromid 1,0 gPotassium bromide 1.0 g
Wasser, Rest auf 11Water, rest on 11
(Fortsetzung)(Continuation)
Fortsetzungcontinuation
Die Rotempfindlichkeiten sind als Relativwerte unter Zugrundelegung der Annahme gegeben, daß die Rotempfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion, die den Farbstoff (I-1) enthält, 100 ist.The red sensitivities are given as relative values on the basis of the assumption that the Red sensitivity of the silver halide photographic emulsion containing the dye (I-1) is 100.
Aus den in der vorstehenden Tabelle II gezeigten Ergebnissen ist klar ersichtlich, daß die Änderung der Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Elements nach der Aufbewahrung durch die Einverleibung der Verbindung II zusammen mit dem Sensibilisierungsfarbstoff I wesentlich verringert ist.It is clear from the results shown in Table II above that the change in Sensitivity of the photosensitive element after storage due to the incorporation of the compound II together with the sensitizing dye I is significantly reduced.
Eine photographische Emulsion, die den Sensibilisierungsfarbstoff I und eine Dispersion des Kupplers der nachstehenden FormelA photographic emulsion containing sensitizing dye I and a dispersion of the coupler the formula below
OHOH
3030th
C ONH(CH2)13CH3 C ONH (CH 2 ) 13 CH 3
enthielt, wurde auf ein Barytpapier aufgebracht. Außerdem wurde eine photographische Emulsion, die den Sensibilisierungsfarbstoff I, die gleiche Kupplerdispersion wie vorstehend angegeben und die Verbindung II enthielt, in ähnlicher Weise auf ein Barytpapier aufgebracht. Die Empfindlichkeitsänderung der auf diese Weise hergestellten zwei Arten von lichtempfindlichen Papieren wurde jeweils zwischen dem Aufbringen der Schichten und nach der Aufbewahrung gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV aufgeführt.was applied to a baryta paper. In addition, a photographic emulsion containing the sensitizing dye I, the same coupler dispersion as mentioned above and the compound II contained, applied in a similar manner to a baryta paper. The change in sensitivity of this way produced two types of photosensitive papers were each between the application of the Layers and measured after storage. The results thereby obtained are shown below Table IV listed.
Das Filter für die Belichtung und die Aufbewahrungsbedingungen war das gleiche wie vorstehend in Beispiel 1 beschrieben. Die Entwicklung wurde während 19 Minuten bei 20° C in dem in der nachstehenden Tabelle III angegebenen Entwickler ausgeführt. Das entwickelte photographische Papier wurde mit Wasser gewaschen, fixiert, gebleicht und dann mit Wasser gespült. Der Empfindlichkeitswert wurde durch log E (E ist das erforderliche Belichtungsausmaß für die Erzeugung einer optischen Dichte von 1,0 über dem Schleier) angezeigt. Die Änderung der Empfindlichkeit durch die Aufbewahrung wurde durch den Wert A log E angegeben.The filter for exposure and storage conditions were the same as described in Example 1 above. Development was carried out for 19 minutes at 20 ° C. in the developer shown in Table III below. The developed photographic paper was washed with water, fixed, bleached and then rinsed with water. The speed value was indicated by log E (E is the amount of exposure required to produce an optical density of 1.0 above fog). The change in sensitivity due to storage was indicated by the A log E value.
Tabelle III
Zusammensetzung des EntwicklersTable III
Composition of the developer
Natriumsulfit (wasserfrei) 2,0 gSodium sulfite (anhydrous) 2.0 g
N-Äthyl-N-(,5-hydroxyäthyl)-N-ethyl-N - (, 5-hydroxyethyl) -
p-phenylendiamin-Halbhydrat ... 4,0 gp-phenylenediamine hemihydrate ... 4.0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 60,0 gSodium carbonate (monohydrate) 60.0 g
Kaliumbromid 1,0 gPotassium bromide 1.0 g
Hydroxylaminsulfat 2,4 gHydroxylamine sulfate 2.4 g
Wasser, Rest auf 11Water, rest on 11
(Fortsetzung)(Continuation)
(C)(C)
Sensibilisierungsfarbstoff (mg/g-Mol Silberhalogenid)Sensitizing dye (mg / g-mol silver halide)
(1-5) (25)(1-5) (25)
(1-5) (25)+ (IM) (300) (1-6) (30)(1-5) (25) + (IM) (300) (1-6) (30)
Wellenlänge der max. Empfindlichkeit (ηΐμ)Wavelength of the maximum sensitivity (ηΐμ)
700 700 700700 700 700
Sensibilisierungswellenlängenbereich (πΐμ)Sensitization wavelength range (πΐμ)
620--740
620—740
620 -740620-740
620-740
620 -740
Relative
RotempfindlichkeitRelative
Sensitivity to red
100100
125125
9595
1 O4/ ÖÖl1 O4 / oil oil
Fortsetzungcontinuation
Die Rotempfindlichkeiten sind als Relativwerte unter Zugrundelegung der Annahme gegeben, daß die
Rqtempfindlichkeit der photographischen Silberhalogenidemulsion, die den Farbstoff (1-5) enthält, 100 ist.
Die spektralen Empfindlichkeitskurven der Proben (a) und (e) sind in der Zeichung dargestellt.The red sensitivities are given as relative values on the assumption that the red sensitivities of the silver halide photographic emulsion containing the dye (1-5) is 100.
The spectral sensitivity curves of samples (a) and (e) are shown in the drawing.
Auf ein Barytpapier wurde jeweils eine photo- sierungsfarbstoff I und die Verbindung II enthielt, graphische Emulsion (a), die die im Beispiel 2 be- 20 und eine photographische Emulsion (c), die die Kuppschriebene Kupplerdispersion und den Sensibilisierungsfarbstoff I enthielt, eine photographische EmulA photo- sizing dye I and the compound II were each contained on a baryta paper, graphic emulsion (a) which described in Example 2 and a photographic emulsion (c) which described the coupling Coupler dispersion and sensitizing dye I contained, a photographic emul
sion (b), die die Kupplerdispersion, den Sensibili-sion (b), the coupler dispersion, the sensitiv-
lerdispersion, den Sensibilisierungsfarbstoff I und die Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel V enthielt, aufgebracht, worauf getrocknet wurde.lerdispersion, the sensitizing dye I and the compound of the general formula V below contained, applied, followed by drying.
SO3NaSO 3 Na
NHNH
NH-NH-
■r■ r
SO,NaSO, well
NHNH
SO3NaSO 3 Na
NHNH
S 0,NaS 0, Na
(V)(V)
Anschließend wurde die Empfindlichkeitsänderung zwischen derjenigen unmittelbar nach dem Aufbringen der Schichten und derjenigen nach der Aufbewahrung unter den gleichen Bedingungen, wie vorstehend im Beispiel 2 beschrieben, gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengestellt.Subsequently, the change in sensitivity was between that immediately after application of the layers and those after storage under the same conditions as in above Example 2 described, measured. The results are shown in Table V below.
farbstoff I
(mg/g Molekül
Halogensilber)Awareness
dye I
(mg / g molecule
Halogen silver)
(mg/g Molekül
Halogensilber)Compound II
(mg / g molecule
Halogen silver)
EmpfindlichkeitRelative
sensitivity
(b)
(C)(a)
(b)
(C)
(1-3) (25)
(1-3) (25)(1-3) (25)
(1-3) (25)
(1-3) (25)
(IH) (500)
(V) (500)no
(IH) (500)
(V) (500)
230
235100
230
235
-0,07
-0,26-0.25
-0.07
-0.26
+ 0,01
+ 0,01+0.01
+ 0.01
+ 0.01
Die hier verwendete Kontrollverbindung V ist wie vorstehend beschrieben eine der Verbindungen III mit einem Ubersensibilisierungseffekt, deren Struktur derjenigen der Verbindung II, die gemäß der Erfindung verwendet wird, sehr ähnlich ist. Jedoch zeigte die Verbindung V keine Wirkung hinsichtlich der Verhinderung der Abnahme in der Empfindlichkeit bei der Aufbewahrung.The control compound V used here is, as described above, one of the compounds III with an oversensitization effect, the structure of which is that of the compound II according to the invention used is very similar. However, Compound V showed no preventive effect a decrease in sensitivity on storage.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (3)
N NN
NN
N
Y ι
N
Y
NH
ι I.
NH
ι
CH3 ι
CH 3
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5248865 | 1965-08-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1547851A1 DE1547851A1 (en) | 1969-12-11 |
| DE1547851B2 true DE1547851B2 (en) | 1973-07-19 |
| DE1547851C3 DE1547851C3 (en) | 1974-02-14 |
Family
ID=12916084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1547851A Expired DE1547851C3 (en) | 1965-08-30 | 1966-08-30 | Photographic recording material having a spectrally sensitized silver halide emulsion layer applied to a support |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3511664A (en) |
| BE (1) | BE686166A (en) |
| DE (1) | DE1547851C3 (en) |
| FR (1) | FR1500218A (en) |
| GB (1) | GB1149397A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134767A (en) * | 1973-10-22 | 1979-01-16 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material for color photography |
| JPS6045414B2 (en) * | 1977-07-12 | 1985-10-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Lithium-type silver halide photographic material |
| EP0614114A1 (en) * | 1993-03-02 | 1994-09-07 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE551712A (en) * | 1955-10-12 | |||
| US2947630A (en) * | 1957-07-29 | 1960-08-02 | Eastman Kodak Co | Supersensitization of complex cyanine dyes |
-
1966
- 1966-08-29 US US575510A patent/US3511664A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-08-30 DE DE1547851A patent/DE1547851C3/en not_active Expired
- 1966-08-30 GB GB38634/66A patent/GB1149397A/en not_active Expired
- 1966-08-30 BE BE686166D patent/BE686166A/xx unknown
- 1966-08-30 FR FR74691A patent/FR1500218A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1547851A1 (en) | 1969-12-11 |
| DE1547851C3 (en) | 1974-02-14 |
| FR1500218A (en) | 1967-11-03 |
| BE686166A (en) | 1967-02-01 |
| US3511664A (en) | 1970-05-12 |
| GB1149397A (en) | 1969-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1281845B (en) | Silver halide photographic emulsion | |
| DE1286900B (en) | Green sensitive supersensitized silver halide emulsion | |
| DE2502820C3 (en) | Color photographic process for the production of cyan images | |
| DE2344563C2 (en) | Silver halide photographic emulsion and its chemical ripening method | |
| DE2303204A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE RECORDING MATERIAL | |
| DE2121780A1 (en) | Spectrally sensitized silver halide photographic emulsions | |
| DE2424946A1 (en) | COUPLER FOR PHOTOGRAPHY | |
| DE2360878A1 (en) | DEVELOPMENT OF PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIALS | |
| DE2601779C2 (en) | ||
| DE2344155A1 (en) | 2,4-Oxazolidine-dione substd. yellow coupler - giving light-, heat- and humidity fast dyeings with excellent spectral absorption props | |
| DE2034064B2 (en) | Color photographic recording material | |
| DE2528638C2 (en) | ||
| DE2049967A1 (en) | Photosensitive photographic recording material | |
| DE2030326A1 (en) | Silver halide photographic emulsions | |
| DE2337042A1 (en) | PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION | |
| DE1906010A1 (en) | Color photographic silver halide emulsion | |
| DE2601778A1 (en) | DEVELOPMENT OF PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSIONS | |
| DE1547851C3 (en) | Photographic recording material having a spectrally sensitized silver halide emulsion layer applied to a support | |
| DE2315758A1 (en) | LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL | |
| DE2017053B2 (en) | Spectra! serrsifm'rsrerfes pftotographi cal recording material | |
| DE2113199A1 (en) | Light-sensitive color photographic recording material containing silver halide | |
| DE2611803C3 (en) | Supersensitized red-sensitive silver halide color photographic emulsion | |
| DE2214449A1 (en) | Light-sensitive color photographic gelatin silver halide emulsion | |
| DE2301272A1 (en) | PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION | |
| DE2457620A1 (en) | SPECTRALLY SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |