DE1547830C - Color photographic recording material - Google Patents
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Description
S0,HS0, H
OHOH
OC18H37 OC 18 H 37
SO,HSO, H
(VII)(VII)
OHOH
H0,SH0, S
CONHCONH
(VIII)(VIII)
SO.HSO.H
gelangen, sind l-Naphthol-2-carbonsäurederivate oder Aminophenolderivate. Bei Gebrauch werden diese Kuppler einer photographischen Emulsion zugesetzt und ein langkettiger Alkylrest in das Molekül zur Verhinderung der Diffusion des zugesetzten Kupplers aus der Schicht, welcher der Kuppler zugesetzt werden soll, zu einer anderen eingeführt, und mehr als eine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppe als alkalilöslichmachende Gruppe werden eingeführt, um denget are l-naphthol-2-carboxylic acid derivatives or Aminophenol derivatives. In use, these couplers are added to a photographic emulsion and a long chain alkyl group in the molecule to prevent diffusion of the added coupler introduced from the layer to which the coupler is to be added to another, and more than one Carboxylic acid or sulfonic acid group as an alkali-solubilizing group are introduced to the
ίο Kuppler homogen in einer photographischen Emulsionsschicht zu dispergieren. Häufig wird in dem Kuppler auch eine oleophile Eigenschaft geschaffen, um ihn in einem organischen Lösungsmittel, das nachstehend als »Kupplerlösungsmittel« bezeichnet wird, zu lösen. Das bei Kupplung dieser Kuppler mit einem oxydierten Farbentwickler erhaltene blaugrüne Bild besitzt eine unerwünschte Absorption im blauen Bereich und insbesondere im grünen Bereich.ίο Coupler homogeneous in a photographic emulsion layer to disperse. Often an oleophilic property is also created in the coupler in order to him in an organic solvent, hereinafter referred to as the "coupler solvent", to solve. The cyan image obtained when these couplers were coupled with an oxidized color developer has an undesirable absorption in the blue region and especially in the green region.
In den USA.-Patentschriften 2 449 966 und 2 455 169 werden Blaugrünkuppler beschrieben, in welchen die 4 - Stellung des 1 - Naphthol - 2 - carbonsäurederivats durch eine Arylazogruppe substituiert ist, die zur Korrektur der unerwünschten Absorption der Blaugrünfarbstoffe geeignet ist. Gefärbte Blaugrünkuppler mit einer starken Blauabsorption werden mühelos geschaffen, es ist jedoch ziemlich schwierig, gefärbte Blaugrünkuppler herzustellen, die eine ausreichende Grünabsorption aufweisen, um eine wirksame Maskierung zu erhalten. Für die Erzielung einer wirksamen Maskierung ist ein Kuppler mit einer möglichst großen Grünabsorption, d. h. ein magentafarbiger Blaugrünkuppler, erforderlich. Außerdem ist es erforderlich, daß nur eine geringe Farbänderung des gefärbten Kupplers in Abhängigkeit von dem pH-Wert der Farbbehandlungslösung auftritt. Es ist ferner wichtig, daß die Verwendung eines Kupplerlösungsmittels für die Zugabe des Kupplers zu einer Emulsion sehr nachteilig ist, da für die Verbesserung der Bildschärfe in einem farbempfindlichen Material die Dicke der Emulsionsschicht möglichst dünn sein soll. Während die Zugabe eines in Alkali gelösten Kupplers zu einer Emulsionsschicht besondere Vorteile mit sich bringt, kann ein in hochsiedenden Lösungsmitteln gelöster Kuppler im allgemeinen eine beachtliche Abnahme der Empfindlichkeit und Schleier in der Emulsion erzeugen. Infolgedessen wird hierdurch die Herstellung eines hochempfindlichen, farbenphotographischen Materials, das mit einem Gehalt eines gefärbten Kupplers, der die unerwünschte Absorption des blaugrünen Farbstoffes korrigiert, erschwert.U.S. Patents 2,449,966 and 2,455,169 describe cyan couplers in which the 4 - position of the 1 - naphthol - 2 - carboxylic acid derivative is substituted by an arylazo group which leads to Correction of the undesired absorption of the cyan dyes is suitable. Colored cyan couplers with a strong blue absorption can be created effortlessly, however, it is quite difficult to make colored ones Manufacture cyan couplers that have sufficient green absorption to provide effective masking to obtain. For effective masking, a coupler with one is ideal large green absorption, d. H. a magenta cyan coupler is required. It is also necessary that only a slight change in color of the colored coupler depending on the pH the color treatment solution occurs. It is also important that the use of a coupler solvent for the addition of the coupler to an emulsion is very disadvantageous, since for the improvement of the image sharpness in a color-sensitive material, the thickness of the emulsion layer should be as thin as possible. While the addition of a coupler dissolved in alkali to an emulsion layer has particular advantages, a coupler dissolved in high-boiling solvents can generally show a remarkable decrease which will create sensitivity and fog in the emulsion. As a result, this makes manufacturing of a highly sensitive color photographic material containing a colored coupler which inhibits the undesirable absorption of the cyan Corrected the dye, made it more difficult.
In der USA.-Patentschrift 3 034 892 sind magentagefärbte blaugrünfarbbildende Kuppler der allgemeinen FormelnIn U.S. Patent 3,034,892 are magenta colored cyan color-forming couplers of the general formulas
5555
60 OH 60 OH
Die Erfindung bezieht sich auf ein farbenphotographisches Material/das gefärbte Blaugrünkuppler in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthält.The invention relates to a color photographic material / the colored cyan coupler in a silver halide emulsion layer.
Nahezu alle Blaugrünkuppler, die in der Farbbildbildung bei der Farbenphotographie zur AnwendungVirtually all of the cyan couplers used in color image formation in color photography
C — NH —C - NH -
C-R,C-R,
OHOH
O
C-NH-(CH2)^OyR1 O
C-NH- (CH 2 ) ^ OyR 1
beschrieben, worin X eine ganze Zahl im Bereich vonwhere X is an integer in the range of
0 bis 4, Y eine ganze Zahl von O bis 1, R1 einen Alkylrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, Phenylrest, Alkylphenylrest, dessen Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, Alkphenoxyrest, dessen Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, oder Alkphenoxyphenylrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 eine Alkylgruppe mit0 to 4, Y is an integer from O to 1, R 1 is an alkyl group with 6 to 15 carbon atoms, phenyl group, alkylphenyl group, the alkyl group of which contains 1 to 15 carbon atoms, alkphenoxy group, the alkyl group of which contains 1 to 15 carbon atoms, or alkphenoxyphenyl group with 1 to 15 carbon atoms in the alkyl group, R 2 is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R 3 is an alkyl group with
1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet. Sämtliche der aus dieser Patentschrift bekannten Verbindungen sind öllöslich und können photographischen Halogensilberemulsionen mit öl einverleibt werden. Die Verbindungen, die durch die letztere Formel dargestellt werden, sind für gefärbte Cyankuppler auf Grund der hohen Blauabsorption nicht geeignet.Means 1 to 12 carbon atoms. All of the compounds known from this patent specification are oil soluble and can be incorporated into photographic silver halide emulsions with oil. the Compounds represented by the latter formula are for colored cyan couplers Not suitable due to the high blue absorption.
In der USA.-Patentschrift 2 688 539 sind Naphtholderivate mit einer Phenylazo- oder a-Naphthylazogruppe beschrieben. Die Absorption dieser Verbindungen ist jedoch bei dem gefärbten Cyankuppler für eine geeignete Maskierung oder Abdeckung ungenügend. In U.S. Patent 2,688,539 are naphthol derivatives with a phenylazo or a-naphthylazo group. The absorption of these compounds however, the colored cyan coupler is insufficient for proper masking or covering.
Schließlich sind in der USA.-Patentschrift 2 706 684 Kupplerverbindungen der FormelFinally, U.S. Patent No. 2,706,684 Coupler compounds of the formula
OHOH
einer Arylazogruppe substituiertes 1-Hydroxy-2-naphthamid enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Blaugrünkuppler der nachstehenden allgemeinen Formel1-hydroxy-2-naphthamide substituted with an arylazo group which is characterized in that the cyan coupler contains the following general formula
CONH — RCONH - R
N = N-R'N = N-R '
beschrieben, worin R einen einkernigen Arylrest, der in o-Stellung zu der Amidogruppe mit Halogen, einem Alkoxyrest oder einem einkernigen Aryloxyrest substituiert ist, und R' einen einkernigen Arylrest darstellt. Obgleich diese Verbindungen ein verbessertes Lichtabsorptionsverhalten besitzen, ist es erwünscht, Verbindungen mit einem bathochromen Lichtabsorptionsverhalten zu schaffen.described, wherein R is a mononuclear aryl radical which is in the o-position to the amido group with halogen, a Alkoxy radical or a mononuclear aryloxy radical is substituted, and R 'represents a mononuclear aryl radical. Although these compounds have improved light absorption properties, it is desirable To create connections with a bathochromic light absorption behavior.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, das in einer Silberhalogenidemulsionsschicht einen alkalilöslichen, magentagefärbten Blaugrünkuppler enthält, der wenig Farbänderung in Abhängigkeit von dem pH-Wert der Farbbehandlungslösung aufweist und der keinen Empfindlichkeitsverlust und das Auftreten von Schleiern nur in geringem Ausmaß verursacht. Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt durch die Schaffung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, das in einer Silberhalogenidemulsionsschicht als gefärbten Blaugrünkuppler ein in 4-Stellung mit OHThe object of the invention is to provide a color photographic Recording material which, in a silver halide emulsion layer, contains an alkali-soluble, magenta-colored cyan coupler which has little color change depending on the has pH of the paint treatment solution and does not have any loss of sensitivity and occurrence caused by veils only to a small extent. The solution to this problem is through the creation of a color photographic material contained in a silver halide emulsion layer as a colored cyan coupler, one in the 4-position with OH
CONHCONH
S0,MS0, M
(SO3M)n (SO 3 M) n
entspricht, in welcher R eine Alkylgruppe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen, M Wasserstoff, ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe odercorresponds, in which R is an alkyl group with more than 10 carbon atoms, M is hydrogen, an alkali metal, an ammonium group or
-HNHP(R'%-HNH P (R '%
worin R" eine niedere Alkylgruppe und ρ und q jeweils eine ganze Zahl von O bis 3 mit der Bedingung, daß ρ + q = 3 darstellen und η 1 oder 2 bedeutet.wherein R "represents a lower alkyl group and ρ and q each represent an integer from 0 to 3 with the proviso that ρ + q = 3 and η represents 1 or 2.
Wie in der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel gezeigt, besitzt der erfindungsgemäß zu verwendende Kuppler eine gute Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung, da der Anilidkern in der 2-Stellung des Naphtholkerns eine Sulfogruppe als alkalilöslichmachende Gruppe enthält. Die Einführung einer weiteren Sulfogruppe in die Naphthylazogruppe in der 4-Stellung führt zu einer weiteren Verbesserung der Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung. Die Sulfogruppe in dem Anilidkern in der 2-Stellung des Naphtholkerns verbessert nicht nur die Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung, sondern bewirkt in überraschender Weise eine Verschiebung der maximalen Wellenlänge der Spektralabsorption in einem Film zu längeren Wellenlängen, wodurch das Absorptionsspektrum für den Film wesentlich verbessert wird. In dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kuppler wird eine Alkoxygruppe mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen zusammen mit der Sulfogruppe in o-Stellung zu der Amidgruppe in dem Anilidkern in der 2-Stellung des Naphtholkerns eingeführt. Ein besonderes Merkmal der chemischen Struktur beruht darauf, daß der erfindungsgemäß zu verwendende Kuppler die Diffusionsbeständigkeit durch eine langkettige Alkoxygruppe erlangt, ohne daß durch den diffusionsverhindernden Rest eine Verschlechterung des Farbtons eintritt.As shown in the general formula given above, the one to be used in the present invention has Coupler has good solubility in aqueous alkali solution, since the anilide nucleus is in the 2-position of the Naphthol nucleus contains a sulfo group as an alkali-solubilizing group. Introducing another Sulfo group in the naphthylazo group in the 4-position leads to a further improvement in the Solubility in aqueous alkali solution. The sulfo group in the anilide nucleus in the 2-position of the naphthol nucleus not only improves the solubility in aqueous alkali solution, but also works in a surprising manner a shift in the maximum wavelength of spectral absorption in a film to longer wavelengths, whereby the absorption spectrum for the film is significantly improved. In the invention Coupler to be used becomes an alkoxy group having more than 10 carbon atoms together with the sulfo group in o-position to the amide group in the anilide nucleus in the 2-position of the naphthol nucleus introduced. A special feature of the chemical structure is based on the fact that the invention Couplers to be used obtain diffusion resistance through a long-chain alkoxy group, without any deterioration in the color tone due to the diffusion-preventing residue.
In Fig. 1 stellt die Kurve A einen Kuppler mit einer Phenylazogruppe, die Kurve B einen Kuppler mit einer a-Naphthylazogruppe und die Kurve C einen Kuppler mit einer /S-Naphthylazogruppe dar. Wie Fig. 1 zeigt, weist der gefärbte, die /J-Naphthylazogruppe enthaltende erfindungsgemäß zu verwendende Kuppler größere bathochrome Verschiebungen als der Kuppler, welcher substituierte oder unsubstituierte Phenylazogruppen enthält, auf. Ferner weist ein gefärbter, eine unsubstituierte Naphthylazogruppe enthaltender Kuppler eine unerwünscht hohe Blauab-In Fig. 1, curve A represents a coupler having a phenylazo group, curve B a coupler having an α-naphthylazo group and curve C a coupler having an / S-naphthylazo group. As shown in FIG. I-naphthylazo group-containing couplers to be used according to the invention have larger bathochromic shifts than the coupler which contains substituted or unsubstituted phenylazo groups. Furthermore, a colored coupler containing an unsubstituted naphthylazo group has an undesirably high blue
sorption und außerdem eine Rotabsorption auf. Diese unerwünschte Neigung ist in der ß-Naphthylazogruppe geringer als in der a-Naphthylazogruppe.absorption and also a red absorption. This undesirable tendency is in the β-naphthylazo group lower than in the a-naphthylazo group.
Die Einführung der Sulfogruppe in die /3-Naphthylazogruppe bewirkt nicht nur eine wesentliche Verbesserung der Löslichkeit in wäßriger Alkalilösung, sondern in noch ausgeprägterer Weise eine Abnahme der unerwünschten Blau- und Rotabsorption in erheblichem Maße und führt daher zu einer Verbesserung der Spektralabsorption in dem farbphotographisehen Material. Das heißt, die maximale Absorptionswellenlänge in dem Film ist etwa 20 m μ länger, verglichen mit der maximalen Absorptionswellenlänge in wäßriger Lösung, und die Blauabsorption ist verringert, wobei eine sehr erwünschte Magentafärbung ohne Rotabsorption erhalten wird (vgl. F i g. 2). Die Farbänderung, die durch den pH-Wert der Behandlungslösung herbeigeführt wird, ist zusätzlich verringert.The introduction of the sulfo group into the / 3-naphthylazo group not only causes a significant improvement in the solubility in aqueous alkali solution, but in an even more pronounced way a considerable decrease in the undesired blue and red absorption Dimensions and therefore leads to an improvement in spectral absorption in color photography Material. That is, the maximum absorption wavelength in the film is about 20 mμ longer as compared with the maximum absorption wavelength in aqueous solution, and the blue absorption is reduced, a very desirable magenta coloration without red absorption is obtained (cf. FIG. 2). the Color change brought about by the pH of the treatment solution is additional decreased.
Aus den vorstehenden Ausführungen ist die Bedeutung und Notwendigkeit der Einführung einer /3-Naphthylazogruppe in die 4-y-Stellung des Naphtholkerns und der zusätzlichen Einführung der Sulfogruppe in die /5-Naphtholazogruppe gemäß der Erfindung ersichtlich. Die Sulfogruppe des erfmdungsgemäß zu verwendenden Kupplers kann in Form der freien Säure oder ihres Salzes ohne irgendeinen Unterschied in ihrer Wirkung vorhanden sein. Nachstehend werden Beispiele für Kuppler gezeigt, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen können.From the above, the importance and necessity of introducing a / 3-naphthylazo group in the 4-y position of the naphthol nucleus and the additional introduction of the sulfo group into the / 5-naphtholazo group according to the invention evident. The sulfo group of the coupler to be used according to the invention can be in the form the free acid or its salt may be present without any difference in their action. Below Examples of couplers used in accordance with the invention are shown be able.
CONHCONH
OC18H37 OC 18 H 37
(III)(III)
SO3HSO 3 H
HO3SHO 3 S
(IV)(IV)
SO3HSO 3 H
H0,SH0, S
QsQs
35 OH 35 OH
CONHCONH
SO3H ·SO 3 H
(I)(I)
45 50 45 50
CONHCONH
SO3HSO 3 H
(V)(V)
HO3SHO 3 S
OHOH
OC12HOC 12 H
12H25 12 H 25
.55.55
(II)(II)
OH . OC12H25 Oh OC 12 H 25
-CONH-/ S-CONH- / S
SO3HSO 3 H
(VI)(VI)
510/36S510 / 36S
OH ♦ OC18H37 OH ♦ OC 18 H 37
COONH-/ SCOONH- / S
SO3HSO 3 H
(VII)(VII)
IOIO
OH OC,OH OC,
CONHCONH
COOHCOOH
SO3H3 SO 3 H 3
< (
<
SO3HI.
SO 3 H
ι (
ι
VDH
V
Il
N
IN
Il
N
I.
<I.
<
(VIII)(VIII)
OHOH
NH3 NH 3
OHOH
OC1 „Η-OC 1 "Η-
(C2Hj)3N ■ HO3S(C 2 Hj) 3 N · HO 3 S
•181J-37• 18 1J -37
CONHCONH
(C2Hs)3N · HO3S(C 2 Hs) 3 N · HO 3 S
(X)(X)
OC18H3 OC 18 H 3
OHOH
CONHCONH
SO,HSO, H
OC18H37
CONH—/ \ OC 18 H 37
CONH - / \
SO,HSO, H
Die Kuppler gemäß der Erfindung zeigen ausgezeichnete Eigenschaften bei Vergleich mit den folgenden Kontrollkupplern (.4), (B) und (C) der Formeln, wie vorstehend angegeben.The couplers according to the invention show excellent properties when compared with the following control couplers (.4), (B) and (C) of the formulas given above.
Die Verbindung (I) und die Vergleichskuppler (A), (B) und (C) werden jeweils in einer gegebenen Menge abgewogen, in einer geringen Menge einer 1 n-Natronlauge gelost, mit einer Phosphatpufferlösung mit einem pH-Wert von 7,0 zur Herstellung einer Lösung von 4 χ 10"5MoI je Liter bei einem pH-Wert von 7,0 jeweils verdünnt, worauf ihre spektralen Adsorptionskurven jeweils gemessen wurden. Die Kurve, in welcher die maximale Adsorptionsdichte 1,0 beträgt, ist in F i g. 1 gezeigt. Die spektrale Adsorptionskurve der Verbindung (I) in einem Film, der in dem nachstehend beschriebenen Beispiel 1 erhalten wurde ((I)/.F), die spektrale Adsorptionskurve der Verbindung (I) in wäßriger Lösung ((I)/W) und die spektrale Adsorptionskurve der Verbindung (A) in einem Film ((A)/F) sind graphisch in F i g. 2 dargestellt, worin die maximale Adsorptionsdichte 1,0 beträgt.The compound (I) and the comparative couplers (A), (B) and (C) are each weighed in a given amount, dissolved in a small amount of 1N sodium hydroxide solution with a phosphate buffer solution with a pH of 7.0 to produce a solution of 4 × 10 "5 MoI per liter at a pH of 7.0, whereupon their spectral adsorption curves were measured. The curve in which the maximum adsorption density is 1.0 is shown in F i 1. The spectral adsorption curve of the compound (I) in a film obtained in Example 1 described below ((I) /. F), the spectral adsorption curve of the compound (I) in an aqueous solution ((I) / W) and the adsorption spectral curve of the compound (A) in a film ((A) / F) are graphically shown in Fig. 2, in which the maximum adsorption density is 1.0.
2020th
Aus F i g. 1 ist ersichtlich, daß die Verbindungen (B) und (C) jeweils ein wesentlich längeres spektrales Adsorptionsmaximum als die Verbindung (^4) aufweisen, und daß die Verbindungen (B) und (C), insbesondere (B), jeweils eine hohe Blau- und Rotadsorption besitzen. Ein Vergleich von F i g. 1 mit F i g. 2 zeigt, daß die Verbindung (I) in wäßriger Lösung eine niedrigere Blau- und Rotadsorption als diejenige von [B) oder (C) aufweist und daß die spektrale Adsorptionscharakteristik der Verbindung (I) in einem Film einen um etwa 20 m μ längeres spektrales Absorptionsmaximum, verglichen mit demjenigen in wäßriger Lösung, besitzt. Aus der spektralen Absorptionscharakteristik der Verbindung (I) in einem Film ist ersichtlich, daß diese Verbindung dem Zweck der Erfindung besser als die Verbindung (A) entspricht.From Fig. 1 it can be seen that the compounds (B) and (C) each have a significantly longer spectral adsorption maximum than the compound (^ 4), and that the compounds (B) and (C), in particular (B), each have a high blue - and have red adsorption. A comparison of FIG. 1 with F i g. 2 shows that the compound (I) has lower blue and red adsorption than that of [B) or (C) in an aqueous solution and that the spectral adsorption characteristic of the compound (I) in a film is about 20 μm longer Maximum absorption compared with that in aqueous solution. It can be seen from the spectral absorption characteristics of the compound (I) in a film that this compound serves the purpose of the invention better than the compound (A) .
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kuppler werden in folgender Weise hergestellt.The couplers to be used in the present invention are prepared in the following manner.
(I) l-Hydroxy-4-(8-sulfo-^-naphthylazo)-2-(2-octadecyloxy-5-sulfo)-naphthanilid [Formel (I)](I) 1-Hydroxy-4- (8-sulfo - ^ - naphthylazo) -2- (2-octadecyloxy-5-sulfo) -naphthanilide [Formula (I)]
7 g 2 - Naphthylamino - 8 - sulfonsäure und 1,5 g Ätznatron wurden in 50 ml Wasser gelöst. 3 g Natriumnitrit und eine geringe Menge von zerstoßenem Eis wurden zugegeben und das Gemisch auf 0° C gekühlt. Dieser Lösung wurden 10 ml einer 36%igen Salzsäure unter Rühren zugegeben.7 g of 2-naphthylamino-8-sulfonic acid and 1.5 g of caustic soda were dissolved in 50 ml of water. 3 g sodium nitrite and a small amount of crushed ice were added and the mixture was cooled to 0 ° C. 10 ml of 36% strength hydrochloric acid were added to this solution with stirring.
18 g Triäthylaminsalz von l-Hydroxy-2-(2-octadecyloxy-5-sulfo)-naphthanilid und 12 g Ätznatron wurden in 400 ml Wasser gelöst und mit Eis auf 5° C gekühlt. Die Lösung des vorstehend hergestellten Diazoniumsalzes wurde tropfenweise der Lösung unter Rühren zugegeben, worauf nach Rühren während 1 Stunde 300 ml einer 36%igen Salzsäure und dann 500 ml Azetonitril zugesetzt wurden. Die sich ergebende Ausfällung wurde filtriert, mit 300 ml Azetonitril gewaschen und in 300 ml Dimethylformamid unter Erhitzen gelöst; zu dieser Lösung wurden 300 ml Azetonitril zugegeben, und die sich ergebende Ausfällung wurde filtriert, um das Endprodukt zu erhalten.18 g of triethylamine salt of l-hydroxy-2- (2-octadecyloxy-5-sulfo) naphthanilide and 12 g of caustic soda were dissolved in 400 ml of water and cooled to 5 ° C. with ice. The solution of the above prepared Diazonium salt was added dropwise to the solution with stirring, followed by stirring during 300 ml of 36% strength hydrochloric acid and then 500 ml of acetonitrile were added for 1 hour. The resulting Precipitate was filtered, washed with 300 ml of acetonitrile and dissolved in 300 ml of dimethylformamide dissolved with heating; to this solution was added 300 ml of acetonitrile and the resulting one Precipitate was filtered to obtain the final product.
Die Ausbeute betrug 15 g (71%), und der Schmelzpunkt des Produktes war über 280° C.The yield was 15 g (71%) and the melting point of the product was above 280 ° C.
(II) l-Hydroxy-4-(4,8-disulfo-ß-naphthylazo)-2-(2-octadecyloxy-5-sulfo)-naphthanilid [Formel (IV)](II) 1-Hydroxy-4- (4,8-disulfo-β-naphthylazo) -2- (2-octadecyloxy-5-sulfo) naphthanilide [Formula (IV)]
9 g 2 - Naphthylamin - 4,8 - disulfonsäure wurden an Stelle von 2 - Naphthylamin - 8 - sulfonsäure, wie unter (I), verwendet, und im übrigen wurde die gleiche Arbeitsweise, wie in (I) beschrieben, ausgeführt, um das Endprodukt herzustellen.9 g of 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid were used in place of 2-naphthylamine-8-sulfonic acid, such as under (I), and otherwise the same procedure as described in (I) was carried out to manufacture the final product.
Die Ausbeute betrug 14 g (66%), und der Schmelzpunkt war oberhalb 2800C.The yield was 14 g (66%), and the melting point was above 280 ° C.
(III) l-Hydroxy-4-(6-sulfo-/S-naphthylazo)-2-(2-dodecyloxy-5-sulfo)-naphthanilid [Formel (H)](III) 1-Hydroxy-4- (6-sulfo- / S-naphthylazo) -2- (2-dodecyloxy-5-sulfo) -naphthanilide [Formula (H)]
An Stelle von 2 - Naphthylamino - 8 - sulfonsäure wurde 2-Naphthylamino-6-sulfonsäure und an Stelle des unter (I) verwendeten Triäthylaminsalzes vonInstead of 2-naphthylamino-8-sulfonic acid, there was 2-naphthylamino-6-sulfonic acid and in place of the triethylamine salt used under (I) of
1 - Hydroxy - 2 - (2 - octadecyloxy - 5 - sulfo) - naphthanilid wurden 14 g des Natriumsalzes von 1 - Hydroxy-1 - Hydroxy - 2 - (2 - octadecyloxy - 5 - sulfo) - naphthanilide 14 g of the sodium salt of 1 - hydroxy
2 - (2 - dodecyloxy - 5 - sulfo) - naphthanilid verwendet, wobei im übrigen die gleiche Arbeitsweise, wie unter (I) beschrieben, zur Herstellung des Endproduktes ausgeführt wurde.2 - (2 - dodecyloxy - 5 - sulfo) - naphthanilide is used, otherwise the same procedure as under (I) was carried out for the production of the end product.
Die Ausbeute betrug 12 g (61%), und der Schmelzpunkt war über 2800C.The yield was 12 g (61%) and the melting point was over 280 ° C.
In der nachstehenden Tabelle sind die Schmelzpunkte und Stickstoffanalysenwerte von erfindungsgemäß zu verwendenden Kupplern aufgeführt.The table below shows the melting points and nitrogen analysis values of the invention Couplers to be used are listed.
OHOH
CONHCONH
SO3MSO 3 M
(SO3M)(SO 3 M)
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
Eine äquivalente Menge von 0,5 χ 10"3MoI der Verbindung (I) in einer wäßrigen 5%igen Natronlauge wurde zu 100 g einer rotempfindlichen Jodsilberemulsion, die einen panchromatischen Sensibilisator enthielt, gegeben, worauf mit Citronensäure auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt und die Emulsion auf eine Filmunterlage aufgebracht und getrocknet wurde, um ein rotsensibilisiertes farbphotographisches Material zu erhalten.An equivalent amount of 0.5 10 " 3 mol of the compound (I) in an aqueous 5% sodium hydroxide solution was added to 100 g of a red-sensitive iodized silver emulsion which contained a panchromatic sensitizer, whereupon with citric acid to a pH of 7 , 0 was adjusted and the emulsion was coated on a base film and dried to obtain a red sensitized color photographic material.
Das Material wurde durch einen optischen Keil mit Rotlicht belichtet und mit einer Entwicklerlösung der nachstehend angegebenen Zusammensetzung entwickelt. The material was exposed to red light through an optical wedge and to a developer solution of the composition given below.
13 1413 14
Entwicklerlösung Die maximale spektrale Adsorptionswellenlänge desDeveloper solution The maximum spectral adsorption wavelength of the
T1TXTT-X-I. ι · · ·ι· «· λΛ erhaltenen Positivbildes lag bei 530ηΐμ, wodurch eineT 1 TXTT-XI. ι · · · ι · «· λ Λ obtained positive image was 530ηΐμ, whereby a
NN-Diathyl-p-ammoanilinsulfat 2,0 g erwünschte Magentafarbe angezeigt wird. Die FarbeNN diethyl p-ammoaniline sulfate 2.0 g of desired magenta color is displayed. The color
Wasserfreies Natriumsulfit..... 20g des erhaltenen Positivbildes war nahezu unverändert,Anhydrous sodium sulfite ..... 20g of the positive image obtained was almost unchanged,
Natriumcarbonat (Monohydrat) 50,0 g 5 seibst beim Durchgang durch ein StabilisierunesbadSodium carbonate (monohydrate) 50.0 g 5 se ibst when passing through a stabilizing bath
Hydroxylammhydrochlond 1,5 g mit einem variierenden pH-Wert von 4 bis U (vgl.Hydroxylammhydrochlond 1.5 g with a varying pH value from 4 to U (cf.
Kaliumbromid 1,0 g F i «> 21Potassium bromide 1.0 g F i «> 21
Wasser Rest auf 1000 ml * '' Water rest to 1000 ml * ''
(pH = 10,8 ± 0,1)(pH = 10.8 ± 0.1)
Das Material wurde anschließend gebleicht und io Beispiel2
fixiert, wobei die nachstehend angegebenen Bleich-
und Fixierlösungen mit der angegebenen Zusammensetzung verwendet wurden; es wurde sowohl das Eine äquivalente Menge von 1,5 χ 10"3MoI
unentwickelte Halogensilber als auch das gebildete N-n-Octadecyl-1 -hydroxy-4-sulfo-2-naphthamidreduzierte
Silber entfernt, um ein blaugrünes Negativ- 15 natriumsalz in wäßriger 5%iger Natronlauge wurden
bild und ein Magenta-Positivbild, bestehend aus dem zu 100 g einer lichtempfindlichen Emulsion mit einem
restlichen nicht umgesetzten gefärbten Kuppler, zu Gehalt von einem panchromatischen Sensibilisierungserhalten.
mittel zugegeben. Eine äquivalente Menge von Bleichlösung 1,0 χ 10~3 Mol dieses Salzes und eine äquivalenteThe material was then bleached and used in Example 2
fixed, whereby the bleaching
and fixing solutions having the specified composition were used; it was both an equivalent amount of 1.5 χ 10 " 3 mol undeveloped halogen silver and the Nn-octadecyl-1-hydroxy-4-sulfo-2-naphthamide-reduced silver removed to form a blue-green negative sodium salt in aqueous 5 % sodium hydroxide solution was image and a magenta positive image consisting of the addition of 100 g of a photosensitive emulsion containing a residual unreacted colored coupler to the content of a panchromatic sensitizer, an equivalent amount of bleach solution 1.0 10 -3 Moles of this salt and an equivalent
Kaliumferricyanid 100 g 20 Menge von 0,5 χ 10~JMol von jeweils der Ver-Potassium ferricyanide 100 g 20 Amount of 0.5 χ 10 ~ J mol of each of the
Kaliumbromid 20 g bindung (I), (IV) bzw. (V) in einer wäßrigen 5% igenPotassium bromide 20 g bond (I), (IV) or (V) in an aqueous 5% strength
Wasser Rest auf 1000 ml Natronlauge wurden jeweils der Emulsion in gleicherWater remainder to 1000 ml of sodium hydroxide solution were in each case the same as the emulsion
(pH = 6,9 ± 0,3) Weise, wie vorstehend im Beispiel 1 beschrieben,(pH = 6.9 ± 0.3) manner as described above in Example 1,
zugegeben, um rotempfindliche Materialien zu er-added in order to avoid red-sensitive materials
Fixierlösung 25 halten.Hold fixer solution 25.
Natriumthiosulfat (hypo) 200 g Die Produkte wurden mit Rotlicht durch einenSodium thiosulphate (hypo) 200 g The products were illuminated by a red light
Wasserfreies Natriumsulfit... 20 g optischen Keil belichtet, entwickelt und fixiert, wobeiAnhydrous sodium sulfite ... 20 g optical wedge exposed, developed and fixed, whereby
Essigsäure (28%) 45 ml die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise ausBorsäure (kristallin) 7,5 g geführt wurde, um sowohl ein blaugrünes NegativbildAcetic acid (28%) 45 ml the procedure described in Example 1 from boric acid (crystalline) 7.5 g was fed to both a blue-green negative image
Kaliumalaun . 20 g 30 als auch ein Magenta-Positivbild zu erhalten, derenPotassium alum. 20 g 30 as well as a magenta positive image, whose
Wasser Rest auf 1000 ml Dichten gemessen wurden. Die dabei erhaltenenWater remainder to 1000 ml densities were measured. The received
(pH = 4,5 ± 0,2) Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.(pH = 4.5 ± 0.2) Results are summarized below.
je 100 g Emulsion(x ΙΟ " 3 moles)
100 g each of emulsion
des Positivswavelength
of the positive
Die Kennkurve, in welcher die unerwünschte Grünabsorption maskiert ist, ist in F i g. 3 gezeigt. In Fig. 3 zeigt die festausgezogene Linie die Verwendung von Verbindung (I) zusammen mit N-n-Octadecyl-1 - hydroxy - 4 - sulfo - 2 - naphthamid - natriumsalz und die gestrichelte Linie die Verwendung von N-n-octadecyl -1 - hydroxy - 4 - sulfo - 2 - naphthamid - natriumsalz allein.The characteristic curve in which the undesired green absorption is masked is shown in FIG. 3 shown. In Fig. 3 shows the solid line the use of compound (I) together with N-n-octadecyl-1 - hydroxy - 4 - sulfo - 2 - naphthamide - sodium salt and the dashed line the use of N-n-octadecyl -1 - hydroxy - 4 - sulfo - 2 - naphthamide - sodium salt alone.
Die mit 1 bezeichneten Kurven stellen dieThe curves labeled 1 represent the
Blaugründichte bei Verwendung eines Rotfilters und die mit 2 bezeichneten Kurven die Blaugründichte bei Verwendung eines Grünfilters dar. Aus den vorstehenden Ausführungen ist ersichtlich, daß der erfin-60 dungsgemäß zu verwendende Kuppler keine abschwächende Wirkung auf die Empfindlichkeit zeigt, eine geringfügige Schleierbildung verursacht und eine geeignete spektrale Adsorptionscharakteristik aufweist. Cyan density when using a red filter and the curves labeled 2 show the cyan density when using a green filter. From the above it can be seen that the invented 60 properly used coupler shows no attenuating effect on the sensitivity, causes slight fogging and has suitable spectral adsorption characteristics.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (2)
ν/
N A.
ν /
N
ι N
ι
N= / ~
N =
v_ / ^
v_
ί OH
ί
Il
NN
Il
N
SO3H Il
SO 3 H
(I)(I)
Family
ID=
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