DE1545461A1 - Process for the production of mainly carbon monoxide and / or hydrogen containing gases from solid fuels - Google Patents

Process for the production of mainly carbon monoxide and / or hydrogen containing gases from solid fuels

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DE1545461A1
DE1545461A1 DE19661545461 DE1545461A DE1545461A1 DE 1545461 A1 DE1545461 A1 DE 1545461A1 DE 19661545461 DE19661545461 DE 19661545461 DE 1545461 A DE1545461 A DE 1545461A DE 1545461 A1 DE1545461 A1 DE 1545461A1
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Kapp Dipl-Ing Ernst
Bieger Dipl-Ing Dr-Ing Franz
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Rudolf Kohlen
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Description

METALLGESELLSCHAFT Frankfurt (Main), 10. Mai 1966METALLGESELLSCHAFT Frankfurt (Main), May 10, 1966

Aktiengesellschaft . DrWer/GMCorporation. DrWer / GM

Patent - Abteilung
Prov*Nr. 4870
Patent Department
Prov * No. 4870

Verfahren zur Herstellung von überwiegend Kohlenmonoxyd und bzw. oder Wasserstoff enthaltenden Gasen aus festen BrennstoffenProcess for the production of predominantly carbon monoxide and resp. or hydrogen-containing gases from solid fuels

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Heizgasen, Brenngasen, Synthesegasen oder reduzierenden Gasen für metallurgische Prozesse aus festen Brennstoffen.The invention relates to a method for producing heating gases, fuel gases, Synthesis gases or reducing gases for metallurgical processes from solid fuels.

Die Gewinnung solcher Gase, ζ. B, von Stadtgas, Leuchtgas und dergl. kann bekanntlich durch Verkokung, auch Entgasung genannt, oder durch Vergasung von Kohlen erfolgen.The extraction of such gases, ζ. B, of town gas, coal gas and the like. Can is known to take place by coking, also called degassing, or by gasifying coals.

Bei der Verkokung von Kohlen bildet der Koks den größten Anteil. Die Destillationsprodukte sind Teer und Teeröl, Gaswasser und Gas.In the coking of coals, the coke forms the largest share. the Distillation products are tar and tar oil, gas water and gas.

Bei der Vergasung von Kohlen mit Sauerstoff und bzw. oder Luft und Wasserdampf entstehen als Hauptprodukt ein überwiegend aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bestehendes Gas. Teer und Wasser sind Nebenprodukte. Die Asche ist Abfall. Im Vergleich zur Verkokung oder Schwelung entsteht ein relativ großes Volumen eines Gases von geringem Heizwert, das den bei der Vergasung gebildeten Teer in großer Verdünnung enthält. Die Reinigung des Gases wird dadurch kompliziert, Wird die Vergasung unter Druck vorgenommen, so enthält das Gas außerdem mit steigendem Druck zunehmende Mengen an Methan. 909885/1339When gasifying coals with oxygen and / or air and water vapor The main product is a gas consisting mainly of carbon monoxide and hydrogen. Tar and water are by-products. the Ashes are rubbish. Compared to coking or smoldering, a relatively large volume of a gas of low calorific value is created which contains tar formed by gasification in great dilution. This complicates the purification of the gas. If the gasification is carried out under pressure, the gas also contains increasing amounts of methane with increasing pressure. 909885/1339

Teerfreie Gase können durch Vergasung von Koks erzeugt werden. Diese Gase sind nur von gasförmigen Verunreinigungen zu reinigen. Die Gewinnung und Verwertung der Nebenprodukte ist dadurch aber nicht beseitigt, sondern nur zur Koksher stellung zurückverlegt.Tar-free gases can be produced by gasifying coke. These gases are only to be cleaned of gaseous impurities. The extraction and utilization of the by-products is not eliminated, but only moved back to coke production.

Während die flüssigen und gasförmigen Energieträger, Mineralöl und Versor7 gungsgase, einfach und billig in Rohrleitungen befördert und in Verbundnetzen an die Verbraucher verteilt werden können, muß die Kohle noch immer auf Schiffen und Wagen zum Konsumenten transportiert werden. Um den festen Brennstoffen eineAusgangsposition zu schaffen, <ie der der flüssigen und gasförmigen Brennstoffe vergleichbar ist, muß die Gewinnung und Verwertung von Nebenprodukten, insbesondere von Teer und Gaswasser, die heute oft schon negative Kostenfaktoren sind, weitgehend eingeschränkt oder ganz erübrigt werden. Außerdem ist es wünschenswert, die Gaserzeugung so zu lenken, daß sich die Reinigung des erzeugten Gases nur noch auf wenige einfache Gaskomponenten, z.B, auf HS; CO und NH zu erstrecken braucht.While the liquid and gaseous fuels, mineral oil and versor 7 supply gases, easily and cheaply transported by pipeline and can be spread in interconnected networks to consumers, the coal must still be transported on ships and trucks for consumers. In order to create a starting position for solid fuels, which is comparable to that of liquid and gaseous fuels, the extraction and utilization of by-products, in particular tar and gas-water, which today are often negative cost factors, must be largely restricted or completely eliminated. In addition, it is desirable to direct the gas generation in such a way that the cleaning of the gas generated is only based on a few simple gas components, for example on HS; CO and NH needs to extend.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Erzeugung brennbarer Gase aus festen Brennstoffen geht von der Aufgabe aus, bei der Verkokung oder VergasungThe inventive method for generating combustible gases from solid Fuels is based on the task in coking or gasification

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von Kohle ein überwiegend aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bestehendes Gas zu erzeugen und die Enstehung von Neben- und Abfallprodukten auf Wasser, Schwefelwasserstoff und Kohlenoxydsulfid, und auf Kohlendioxyd zu beschränken. of coal, one consisting predominantly of carbon monoxide and hydrogen Generate gas and the formation of by-products and waste products on water, Hydrogen sulfide and carbon dioxide sulfide, and to be limited to carbon dioxide.

Soll das erzeugte Gas durch Umwandlung des darin enthaltenen Kohlenmonoxyds mit Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxyd in ein sehr wasserstoffreiches Gas z.B. für die Ammoniaksynthese umgewandelt werden, dann ist im allgemeinen erwünscht, den Methangehalt des Rohgases möglichst klein zu halten. Das gilt auch für das Synthesegas zur Methanolsynthese, wenn darin das CO:HO-Verhältnis nicht durch partielle CO-Konvertierung sondern durchRückführung von CO2 in die Vergasung eingeteilt wird.If the gas produced is to be converted into a very hydrogen-rich gas, e.g. for ammonia synthesis, by converting the carbon monoxide it contains with water vapor to hydrogen and carbon dioxide, then it is generally desirable to keep the methane content of the raw gas as low as possible. This also applies to the synthesis gas for methanol synthesis, if in the CO: H O ratio is not divided by partial CO conversion but by recycle of CO 2 in the gasification.

Im erfindungsgemäßen Verfahren werden die bei der Verkokung oder der Vergasung der Kohle gebildeten und verflüchtigten Teerstoffe, soweit als möglich als Dämpfe im Gas belassen und katalytisch zu Kohlenmonoxyd, Wasserstoff und Kohlendioxyd gespalten. Staub und hochsiedende Teerbestandteile, die aus dem Rohgas im Laufe des Prozesses auskondensieren, werden in die Vergasung zurückgeführt. Im Gaswasser lösliche Teerbestandteile, das sind im^vesentlichen Phenole, Teersäuren, Fettsäuren und Basen, werden bei der Anreicherung des Rohgases mit Wasserdampf für die katalytische Spaltung durch Einspritzverdampfung in den Prozess zurückgeftitea.In the process according to the invention, the coking or the Gasification of the coal formed and volatilized tar materials, as far as possible left as vapors in the gas and catalytically split into carbon monoxide, hydrogen and carbon dioxide. Dust and high-boiling tar components, which condense out of the raw gas in the course of the process are in the gassing returned. Tar constituents soluble in gas water, these are essentially phenols, tar acids, fatty acids and bases in the enrichment of the raw gas with water vapor for the catalytic Splitting by injection evaporation back into the process.

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Die erfindungsgemäße Behandlung teerhaltiger Gasest anwendbar auf die Rohgase der Kohleentgasung, d.h. auf rohes Kokereigas oder Schwelgas und auf das Rohgas der Kohlevergasung bei normalem oder erhöhtem Druck mit Sauerstoff und Wasserdampf. Je nach dem im Produktgas zugelassenen Stick- ' stoffgehalt kann der technische Sauerstoff ganz oder teilweise durch Luft ersetzt werden.The inventive treatment of tar-containing gases is applicable to the Raw gases from coal degassing, i.e. on raw coke oven gas or carbonization gas and on the raw gas from coal gasification at normal or increased pressure Oxygen and water vapor. Depending on the nitrogen content permitted in the product gas, the technical oxygen can be completely or partially replaced by air be replaced.

Es ist bekannt, den Heizwert von Druckvergasungsgas dadurch zu erhöhen, daß die im Rohgas enthaltenen Teerstoie thermisch gespalten werden. Zu diesem Zweck wird aus dem Rohgas nach Passieren des an den Druckvergaser unmittelbar anschließenden Waschkühlers ein Teilstrom abgezweigt, durch Zusatz von Sauerstoff und bzw. oder Luft teilweise verbrannt und dadurch erhitzt.It is known to increase the calorific value of pressurized gasification gas by that the tar materials contained in the raw gas are thermally split. For this purpose, the raw gas is passed to the pressure carburetor after it has passed through it A partial flow branched off immediately following the washing cooler, through The addition of oxygen and / or air is partially burned and heated as a result.

In diesem Teilstrom werden aus dem Hauptstrom auskondensierte Kohlenwasserstoffe eingespritzt und zu niederen gasförmigen Kohlenwasserstoffen gespalten. (DBP 969 851}In this partial flow, condensed hydrocarbons are formed from the main flow injected and split into lower gaseous hydrocarbons. (DBP 969 851}

Es ist auch bekannt, das im Druckvergasungsgas enthaltene Kohlenmonosyd durch Konvertierung mit Wasserdampf in KohlendioagM und Wasserstoff umzuwandeln, wobei der im Rohgas enthaltene Waeserdampfüberschuß aus der Vergasung weitgehend mit umgesetzt wird*It is also known that the carbon monoside contained in the pressurized gasification gas by conversion with water vapor into carbon dioxide and To convert hydrogen, with the Waeserdampfüberschuss contained in the raw gas from the gasification is largely implemented *

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Dabei wird das Rohgas in dem unmittelbar an den Druckvergaser anschließe»» den Waschkühler durch Berieseln mit in der nachfolgenden Kühlung ausgeschiedenem Eigenkondensat nur soweit gekühlt, daß hochsiedende Teeranteii Ie und Pech ausfallen und den im Rohgas enthatenen Staub mitreißen. Das Wasserdampf und Teeröle enthaltende Rohgas wird sodann auf etwa 350 bis 400 C erhitzt und über einen schwefelfesten Konvertierungskatalysator, der zugleich hydrierend wirkt, geleitet. Neben der Konvertierung des Kohlen monoxyds erfolgt an diesem Katalysator eine Hydrierung ungesät«- ^ tigter Kohlenwasserstoffe und organischer,Schwefel, Sauerstoff oder Stickstoff enthaltender Verbindung» unter Bildung von Schwefelwasserstoff, Wasser und Ammoniak. Aus dem konvertierten Gas werden bei der Abkühlung hydrierend raffinierte flüssige Kohlenwasserstoffe und Wasser abgeschieden. Danach werden aus dem Gas Kohlendioxyd und Schwefelwasserstoff ausgewaschen. (DBP 1 094 395) The raw gas is directly connected to the pressure carburetor in the »» the washing cooler by sprinkling with the precipitated in the subsequent cooling Self-condensate only cooled to the extent that high-boiling Teeranteii Ie and pitch precipitate and entrain the dust contained in the raw gas. The raw gas containing water vapor and tar oils is then increased to about 350 to 400 C heated and over a sulfur-resistant conversion catalyst, which has a hydrating effect at the same time. In addition to the conversion of the carbon monoxide, a hydrogenation of unsat is carried out on this catalyst saturated hydrocarbons and organic, sulfur, oxygen or Nitrogen-containing compound »with formation of hydrogen sulfide, Water and ammonia. During the cooling process, the converted gas turns into hydrogenating refined liquid hydrocarbons and water deposited. Then carbon dioxide and hydrogen sulfide are washed out of the gas. (DBP 1 094 395)

Es ist vorgeschlagen worden, zur Heizwerterhöhung vor oder an Stelle der Kohlenmonoxydkonvertierung eine katalytische Spaltung der im Gas enthaltenen dampfförmigen Kohlenwasserstoffe und gegedoenfalls auch von zusätzlich vpn außen zugeführten Kohlenwasserstoffen, z. B, von Leichtbenzin mit Dampf bei 450 bis 650°C an schwefelfesten Katalysatoren zu niederen gasförmigen Kohlenwasserstoffen vorzunehmen.It has been proposed to increase the calorific value before or in place the conversion of carbon monoxide is a catalytic splitting of those in the gas Contained vaporous hydrocarbons and possibly also of additionally vpn externally supplied hydrocarbons, z. B, from light gasoline with steam at 450 to 650 ° C over sulfur-resistant catalysts make lower gaseous hydrocarbons.

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Bei all diesen von einer Druckvergasung ausgehenden Verfahren ist es üblich, die im Waschkühler ausgeschiedenen Dickteere zur weiteren Zersetz zung in den Vergaser zurückzuführen. Auch bei den Entgasungsverfahren ist die Rückführung hochsiedender Teeranteile in die Verkokung selbst bekannt, z.B. bei der Brikettierung von Feinkohlen für die nachfolgende Schwelung, wobei das Brikettbinde mittel aus dem Schwelteer gewonnen wird, oder bei der Rückführung von Teer-Schweröl in den Deckenkanal von Horizontalkammerofen zur Verbesserung des Benzolausbringens.In all of these pressurized gasification processes, it is Usually, the thick tears separated in the washer cooler for further decomposition into the carburetor. Even with the degassing process the return of high-boiling tar components to the coking itself is known, e.g. in the briquetting of fine coals for the subsequent process Smoldering, whereby the briquette binding agent is obtained from the smoldering tar, or in the case of the return of heavy tar oil into the ceiling channel of Horizontal chamber furnace to improve the benzene output.

Es ist schließlich bekannt, Feinkohlen und bzw. oder Schweröle ohne wesentliche Bildung von Nebenprodukten zu vergasen. Dabei müssen jedoch sehr hohe Temperaturen von 1200 bis 1500 C angewendet und hohe spezifische Sauerstoffmengen eingesetzt werden. Bei dieser Vergasung von Kohle kann meist die Asche nicht vollständig ausgebrannt werden, während bei der Vergasung von Schweröl ali-3in oder zusammen mit Feinkohle die oft nicht vermeidbare Bildung von wenig reaktionsfähigem Ruß die Verfahrensführungjtind die Gasreinigung erschwert.After all, it is known that fine coals and / or heavy oils are not essential Gas formation of by-products. However, this must be very high temperatures of 1200 to 1500 C applied and high specific Oxygen quantities are used. In this gasification of coal can mostly the ashes cannot be completely burned out while at the Gasification of heavy oil ali-3in or together with fine coal the often unavoidable formation of less reactive soot is the process management complicates gas cleaning.

Gegenstand der Erfindung is., ein Verfahren zur Herstellung von überwiegend aus Kohlenmonoxid und bzw. oder Wasserstoff bestehenden Gasen aus festen Brennstoffen durch Entgasen oder Vergasen mit Wasserdampf und Sauerstoff. The subject of the invention is., A method for the production of gases consisting predominantly of carbon monoxide and / or hydrogen from solid fuels by degassing or gasifying with water vapor and oxygen.

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Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das aus * der Entgasung oder Vergasung kommende teerhaltige Gas indirekt oder direkt auf Temperaturen über 180 C abgekühlt und von Staub und kondensierenden Stoffen befreit, dana«-ch unter Anreicherung mit Wasserdampf auf 400 brs 550 erhitzt und nach Zusatz von Sauerstoff bei Temperaturen über 700 C an einem Spaltkatalysator auf hochtemperaturfestern Trägermaterial gespalten wird, und daß aus dem im Wäremaustausch mit dem zu spaltenden Rohgas gekühlten Spaltgas in bekannter Weise Kohlendioxyd, Schwefelverbindungen und Ammoniak ausgewaschen werden.The method according to the invention is characterized in that the * the tar gas coming from the degassing or gasification indirect or Cooled directly to temperatures above 180 C and freed from dust and condensing substances, then enriched with water vapor 400 brs 550 heated and after addition of oxygen at temperatures above 700 C on a dissociation catalyst on a high-temperature-resistant carrier material is split, and that from the exchange of heat with that to be split Raw gas cooled cracked gas in a known manner carbon dioxide, sulfur compounds and ammonia are washed out.

Dem zu spaltenden Rohgas kann außer dem Sauerstoff auch Kohlendioxyd zugefügt werden. Dem heißen Rohgas können bei der Abkühlung zur Abscheidung von Staub und Dickteer und bzw. oder bei der anschließenden Aufheizung vor der katalytischen Spaltung verdampfbare Kohlenwasserstoffe zugefügt werden.In addition to oxygen, the raw gas to be split can also contain carbon dioxide be added. The hot raw gas can be used during cooling to separate dust and thicker and / or during the subsequent heating vaporizable hydrocarbons are added before the catalytic cleavage.

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das heiße, noch teerhaltige Rohgas zunächst gekühlt und gegebenenfalls mit Wasser gewaschen, um Pech und Kohlenstaub auszuscheiden, hochsiedende. Teerbestandteile zur Kondensation zu bringen, und um gegebenenfalls den Wasserdampfgehalt des Gases zu erhöh-en. Das hier eingebrachte Wasser wird dem bei der Abkühlung desIn the process according to the invention, the hot, still tar-containing raw gas is used initially cooled and, if necessary, washed with water to separate pitch and coal dust, high-boiling ones. Tar constituents for condensation to bring, and, if necessary, to increase the water vapor content of the gas. The water introduced here is used as the cooling down of the

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"8~ 1545481 "8 ~ 1545481

Produktgases anfallenden Kondensat entnommen. Dieses Wasser kann durch fremde verdampfbare Kohlenwasserstoffe ergänzt oder teilweise ersetzt werden.Product gas accumulating condensate removed. This water can be supplemented or partially by foreign vaporizable hydrocarbons be replaced.

Das von Staub undDickteer befreite Gas wird danach durch indirekten Wärmeaustausch mit dem heißen Produktgas auf 400 bis 550 C erhitzt, wobei der Wasser dampf gehalt durch Einspritzverdampfung von im Verfahren anfallendem Gaswasser weiter erhöht wird. Durch diese Maßnahme werden die wasserlöslichen Teeranteile und auch Ammoniak in den Prozeß zurückgeführt. Auch an dieser Stelle können verdampfbare Kohlenwasserstoffe anderer Herkunft zusätzlich in das Gas eingeführt werden.The gas freed from dust and thickener is then released by indirect Heat exchange with the hot product gas to 400 to 550 C, where the water vapor content is obtained by injection evaporation of im Procedure accruing gas water is further increased. By this measure, the water-soluble tar components and ammonia in the Process returned. At this point, too, can evaporate hydrocarbons of another origin can also be introduced into the gas.

Sodann wird das an Kohlenwasser stoff dämpf en und Wasserdampf reiche Gas nach Zusatz von Sauerstoff und bzw. oder Luft bei 700 - 1100°C, vorzugsweise bei 850 bis lOOOp C an einem hochtemparaturfesten Spaltkatalysator umsetzt, wobei ein fast ausschließlich Kohlenmonoxyd und Wasserstoff sovie Wasserdampf und Kohlendioxyd enthaltendes Gas entsteht. Der Methangehalt dieses Gases ist gering und kann durch Einstellung der Reaktionstemperatur am Katalysator fast ganz um Verschwinden gebracht werden. Bei milden Temperaturbedingungen am Katalysator entsprechend einer Gasaustrittstemperatur unterhalb etwa 850 C können kleine Mengen Aromaten, z.B. Benzol, im Gas auftreten.Then it will dampen in hydrocarbons and rich in water vapor Gas after adding oxygen and / or air at 700 - 1100 ° C, preferably at 850 to 10000 C. on a high temperature-resistant cracking catalyst converts, with an almost exclusively carbon monoxide and hydrogen as well as water vapor and carbon dioxide Gas is produced. The methane content of this gas is low and can almost completely disappear by adjusting the reaction temperature on the catalyst to be brought. In the case of mild temperature conditions on the catalyst, this corresponds to a gas outlet temperature below Around 850 C, small amounts of aromatics, e.g. benzene, can appear in the gas.

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Dann wird auch das im Gas enthaltene Ammoniak nicht vollständig oxydiert und erscheint demgemäß im wässerigen Kondensat der Schlußkühlung. Aus diesem Kondensat kann das Ammoniak mit Niederdruckdampf abgetrieben und auf konzentriert werden. Wird dieses Konzentrat in das Rohgas vor der Spaltung zurückgeführt, dann wird das bei der Ve.rkokung oder Ver- . gsung der Kohle gebildete Ammoniak zu Stickstoff umgesetzt. An Verunreinigungen sind aus diesem Gas nur Schwefelwasserstoff, Kohlenoxydsulfid und Kohlendioxyd zu entfernen. Das einzige flüssige Endprodukt ist Wasser, das rein genug ist, um unmittelbar in einen Vorfluter abgegeben zu werden.Then the ammonia contained in the gas is not completely oxidized and accordingly appears in the aqueous condensate of the final cooling. From this condensate, the ammonia can be driven off with low-pressure steam and to be focused on. If this concentrate is fed back into the raw gas before the cleavage, then this is done during the coking or coking. The ammonia formed in the solution of the coal is converted into nitrogen. Of impurities only hydrogen sulphide, carbon monoxide sulphide and carbon dioxide are to be removed from this gas. The only liquid end product is water, that is pure enough to be discharged directly into a receiving water.

Wenn ein an Kohlenmonoxyd besonders reiches Gas erzeugt werden soll, dann t If a gas that is particularly rich in carbon monoxide is to be produced, then t

kann ein Teil des aus dem Endgas ausgewaschenen Kohlendioxyds vor der katalytischen Sapltung in den Gasstrom zurückgeführt werden. Soll das Endgas reich an Wasserstoff sein, dann kann sich an die katalytische Spaltung eine an sich bekannte Kohlenmonoxydkonvertierung mit Wasserdampf an schwefelfesten Katalysatoren anschließen.some of the carbon dioxide leached from the end gas can be removed from the Catalytic Sapltung be returned to the gas stream. If the end gas is to be rich in hydrogen, the catalytic cleavage can be used a known carbon monoxide conversion with water vapor connect to sulfur-resistant catalysts.

Für die Aussheidung von Staub, Pech und Dickteer im ersten Verfahr ens schritt sind je eine Ausführungsform für drucklos und unter erhöhtem Druck anfallendes heisses Rohgas vargesehen.For separating dust, pitch and thicker in the first process ens step are one embodiment each for pressureless and under hot raw gas produced under increased pressure.

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Wenn das heiße Rohgas unter erhöhtem Druck von beispielsweise 15-30 atü zur Verfügung steht, dann wird es in der ersten Stufe mit einem im Kreislauf geführten Wasserüberschuß gewaschen, und dabei auf etwa 18O - 200 C gekühlt. Bei dieser Temperatur kondensieren die schwaen Teerbestandteile, insbesondere Pech, aus und trennen sich vom Waschwasser. Sie werden mit einem Wasseranteil, der etwa zwischen 0, 05 undIf the hot raw gas under increased pressure of, for example, 15-30 atm is available, then it is washed in the first stage with a circulated water excess, and thereby to about 18O - 200 C cooled. At this temperature the waves condense Tar constituents, especially pitch, from and separate from the wash water. They are made with a water content that is approximately between 0.05 and

0, 3 kg/Nm Rohgas liegt, aus dem Wäscherkreislauf abgezweigt und vom Wasser durch Schichtentrennung abgeschieden. Diese Staubteerfraktion wird in den Vergasungsschacht zurückgeführt. Das Wasser wird wieder in den Wäscherkreislauf übernommen oder in der zweiten Stufe in das aufgeheizte Gas eingedüst.0.3 kg / Nm raw gas is branched off from the scrubber circuit and separated from the water by delamination. This dust tar fraction is returned to the gasification shaft. The water will taken back into the scrubber circuit or injected into the heated gas in the second stage.

Wenn das heiße Gas drucklos anfällt, beispielsweise aus der Hochtem-If the hot gas is unpressurized, for example from the high temperature

r οr ο

peraturvgkokung, dann wird es zunächst auf etwa 350 bis 400 abgekühlt, beispielsweise durch Einspritzen von Wasser. Zweckmäßig erfolgt diese Abkühlung in einem Strahlungskessel mit glatten Wärmeaustauschflächen. Duch diese Kühlung werden Staub, Pech und. schwere Teeranteile aus dem Gas abgeschieden. Danach wird das vorgereinigte Gas mittels eines Heißgebläses auf den für die nachfolgenden Stufen geeigneten Druck gebracht.Peraturvgkokung, then it is first cooled to about 350 to 400, for example by injecting water. This cooling is expediently carried out in a radiation boiler with smooth heat exchange surfaces. This cooling creates dust, pitch and. heavy tar parts separated from the gas. After that, the pre-cleaned gas brought to the pressure suitable for the subsequent stages by means of a hot blower.

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Die Wiedererwärmung des zur Abscheidung von Staub und Dickteer abgekühlten Rohgases erfolgt zweckmäßig in zwei von heißerem Spaltgas durchströmten Warenaustausche™ und einem zwischen diese geschalteten Sättiger. Hier wird das Rohgas weiter erhitzt, wei ter mit Wasserdampf angereichert und nochmals erhitzt, ehe es mit Sauerstoff gemischt und über den Sja!!katalysator geleitet wird, In den Sättiger dieser Stufe werden all die Wassermengen eingebracht, die wasserlösliche Teer- und Gaskomponenten enthalten, so daß diese vollständig der Spaltung zugeführt und als Nebenprodukte zum Verschwinden gebracht werden.The reheating of the cooled for the separation of dust and thicker Raw gas is expediently carried out in two exchanges ™ through which hotter cracked gas flows and one connected between them Satiator. Here the raw gas is heated further, further enriched with water vapor and heated again before it is filled with oxygen mixed and passed over the Sja !! catalyst, into the Saturators of this stage are introduced all the amounts of water that Contain water-soluble tar and gas components, so that they are completely fed to the cleavage and disappear as by-products to be brought.

Im Katalysatorbett des Spaltreaktors wird das wasserdampfreiche, sauerstoffhaltige Rohgas bei Temperaturen zwischen TOO und 1100 C zu einem überwiegend aus CO und H4, bestehenden, auch CO und Wasserdampf enthaltenden Gas gespalten. Die zur Spaltung der flüssigen und gasförmigen Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen über 700 C geeigneten Katalysatoren enthalten Metalle der 6 und bzw. oder 8 Gruppe des periodischen Systems oder dem Oxyde oder Sulfide auf einem ho chtempeaturbe ständigen Trägermaterial.In the catalyst bed of the cleavage reactor, the steam-rich, oxygen-containing raw gas is split at temperatures between TOO and 1100 C to form a gas consisting predominantly of CO and H 4 , which also contains CO and steam. The catalysts suitable for splitting the liquid and gaseous hydrocarbons at temperatures above 700 ° C. contain metals of the 6 and / or 8 group of the periodic table or the oxides or sulfides on a high temperature resistant carrier material.

Geeignete Trägermaterialien sind vorzugsweise hochtemperaturbeständige Oxyde des Aluminiums und bzw. oder des Magnesiums.Suitable carrier materials are preferably high-temperature resistant Oxides of aluminum and / or magnesium.

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BADBATH

In dem Spaltreaktor können zwei Katalysatorschichten verschieden aktiver Komponenten angeordnet sein.In the cleavage reactor, two catalyst layers can have different levels of activity Components to be arranged.

Grundsätzlich sind alle Katalysatoren geeignet, die bei Temperaturen überIn principle, all catalysts are suitable, which at temperatures above

ο *ο *

700 C einen weitgehenden Abbau des Ammoniaks zu Stickstoff und Wasser und eine möglichst vollständige von Kohlenwasserstoffen zu Kohlenmonoxyd und Wasserstoff bewirken.700 C a substantial breakdown of the ammonia to nitrogen and water and as complete as possible from hydrocarbons to carbon monoxide and Cause hydrogen.

Spezielle Katalysatoren sind beispielsweise Magnesiumoxyd oder Aluminiumoxyd mit 3 bis 30 % Nickel oder 10% Kobalt oder 10 % Ni und 10 % Wolfram, auf Aluminiumoxyd und Magnesiumoxyd, jeweils auf das Katalysatorgesamtgewicht bezogen. Die Katalysatoren können in bekannter Weise geschwefelt sein.Special catalysts are, for example, magnesium oxide or aluminum oxide with 3 to 30% nickel or 10% cobalt or 10% Ni and 10% tungsten, on aluminum oxide and magnesium oxide, in each case on the total weight of the catalyst based. The catalysts can be sulphurized in a known manner.

Aus dem Spaltreaktor gelangt das Gas unmittelbar anschließend in einem Abhitzekessel zur Hochdruckdampf erzeugung und wird hier auf 550 bis 600 gekühlt. Die weitere Kühlung des Spaltgases erfolgt dann in den beiden Wäremaustauschern der Sättiggungsstufe, die dem Spaltkatalysator vorgesclaltet ist. Hier wird das Spaltgas auf etwa 260 bis 300°C gekühlt.The gas then immediately flows out of the cleavage reactor in one Waste heat boiler for high pressure steam generation and is here on 550 bis 600 chilled. The further cooling of the cracked gas then takes place in the two heat exchangers of the saturation stage, which are connected upstream of the cracked catalytic converter is. Here the cracked gas is cooled to around 260 to 300 ° C.

In diesen Kühlvorgang kann eine Anlage zur Konvertierung des im Spaltgas enthaltenen Kohlenmonoxyds mit Wasserdampf zu KohlehdioxydA system for converting the carbon monoxide contained in the cracked gas with water vapor to carbon dioxide can be used in this cooling process

- 13 -- 13 -

909885/1339909885/1339

und Wasserstoff eingefügt werden, wenn ein besonders wasserstoffreiches Gas erzeugt werden soll.and hydrogen, if a particularly hydrogen-rich one Gas is to be generated.

Das nunmehr etwa 260 bis 300°C heiße Gas wird z.B. in einem Abhitzekessel zur Niederdruckdampferzeugung und weiteren herkömmlichen Kühlern auf die zur Gasreinigung nötige Temperatur gebracht.The gas, which is now around 260 to 300 ° C, is e.g. in a waste heat boiler for low-pressure steam generation and other conventional coolers brought to the temperature required for gas cleaning.

Die Gasreinigung selbst erfordert nur eine anfache Anlage zur Auswaschung der sauren Gaskomponenten CO0 und HS.The gas cleaning itself only requires a simple system for washing out the acidic gas components CO 0 and HS.

Auf diese Weise wird durch das erfindungsgemäSe Verfahren die Aufgabe gelöst, die" Nebenproduktengewinnung bei der Entgasung und Vergasung von Kohlen, die mit einer Reihe von Abfallproblemen verbunden ist, völlig auszuschalten. Bei der Entgasung von Kohlen, insbesondere bei der Hüttenkokerei verbleiben als Endprodukte Koks, Gas und Wasser, während bei der Vergasung von Kohlen als fester Rückstand nur die Asche verbleibt.In this way, the method according to the invention achieves the object solved the "by-product recovery in degassing and gasification of coal, which is associated with a number of waste problems, turn off completely. In the degassing of coals, especially in coke, gas and water remain as end products, while in the gasification of coal only the solid residue remains Ash remains.

An Hand zweier Fließschemata und der zugehörigen Ausführungsbeispiele sei die Erfindung weiter erläutert.Using two flow diagrams and the associated exemplary embodiments the invention is further explained.

Das Beispiel 1 mit Abb. 1 betrifft die hebenproduktenfreie Erzeugung eines Gases durch Vergasung von Kohle mit Wasserdampf und Sauerstoff unter erhöhtem Druck. 'Example 1 with Fig. 1 relates to production free of byproducts of a gas by gasifying coal with water vapor and oxygen under increased pressure. '

909885/1339 -14-909885/1339 -14-

15454811545481

vonfrom

Das Beispiel 2 mit der Abb. 2 betrifft die völlige Spaltungdrucklosem Kokereirohgas samt aller darin enthaltenen organischen Nebenprodukte und Ammoniak.Example 2 with Fig. 2 concerns the completely pressureless splitting Raw coke oven gas including all organic by-products and ammonia it contains.

Die Anlage gemäß der Abb. 1 besteht im wesentlichen aus dem Druckvergaser 1, dem unmittelbar daran anschließenden Waschkühler 2 mit angegliederter Abhitzegewinnung 3, den Wärmeaustauschern 4 und 5 mit dem zwischengeschalteten Sättiger 6, dm Spaltofen 7, dem Hochdruckabhitzekessel 8 und der Gasreinigung 9.The system according to Fig. 1 essentially consists of the pressure gasifier 1, the washing cooler 2 directly adjoining it with associated waste heat recovery 3, the heat exchangers 4 and 5 with the interposed saturator 6, dm cracking furnace 7, the high pressure waste heat boiler 8 and gas cleaning 9.

In der dargestellten Ausführungsorm ist eine Anlage zur Konvertierung des im Spaltgas enthaltenen Kohlenmonoxyds mit Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxyd mit den Reaktoren 10 und 11 vorgesehen.In the embodiment shown, there is a system for conversion of the carbon monoxide contained in the cracked gas with water vapor to hydrogen and carbon dioxide with the reactors 10 and 11 are provided.

Mit 12 ist ein Teerscheider zur Abtrennung des Dickteeres aus der durch den Waschkühler 2 umgewälzten Flüssigkeit bezeichnet. 13 und 14 bezeichnen einen Ammoniakabtreiber mit dem zugehörigen Kondensator.A tar separator for separating the thick tar from the liquid circulated through the washing cooler 2 is designated by 12. 13 and 14 denote an ammonia expeller with the associated condenser.

Im Druckgaserzeuger 1 werden 730kg/h einer Kohle vergast, die 11,2 % Feuchtigkeit, 11,6 %Asehe, 13,1 % Teer (nach Fischer) 4, 8 % S, 1, 2%N enthält und einen oberen Heizwert Ho = 5640 kcal/kg hat. Die Kohle wird dem Vergaser aus dem Schleusenbunker 15 zugeführt.In the compressed gas generator 1, 730kg / h of coal are gasified, which is 11.2% Moisture, 11.6% Asehe, 13.1% tar (according to Fischer) 4, 8% S, Contains 1.2% N and has an upper calorific value Ho = 5640 kcal / kg. The coal is fed to the gasifier from the lock bunker 15.

-15--15-

909885/1339909885/1339

3
Als Vergasungsmittel dienen 140 Nm /h eines 90%igen Sauerstoffes sowie 668 kg/h Hochdruckdampf. Der Sauerstoff wird aus einer nicht dargestellen Luftzerlegungsanlage in der Leitung 16 herangeführt. Der Hochdruckdampf wird dem Dampf samn, ler 1 7 des Hochdruck-Abhitzekessels 8 entnommen und durch die Leitung 18 in den Vergaser 1 einge-
3
140 Nm / h of 90% oxygen and 668 kg / h of high-pressure steam serve as gasification agents. The oxygen is supplied in line 16 from an air separation plant (not shown). The high-pressure steam is taken from the steam samn, ler 1 7 of the high-pressure waste heat boiler 8 and fed into the gasifier 1 through line 18.

3 führt. Im Vergaser entstehen dabei 1000 Nm /h Rohgas, die mit einem Druck von 32 ata und einer Temperatur von etwa 300 C durch den Anschlußstutzen 19 in den Waschkühler 2 eintreten. Dieses Rohgas hat folgende Gaszusammensetzung und Verunreinigungen:3 leads. In the carburetor, 1000 Nm / h of raw gas are produced with a Pressure of 32 ata and a temperature of about 300 C through the connection piece 19 enter the washer cooler 2. This raw gas has the following gas composition and impurities:

Rohgasanalyse:Raw gas analysis: 27.3 %27.3% CO2 CO 2 19%19% H2S H 2 S Q.5%Q.5% CnIImCnIIm ia2%ia2% COCO 3^9%3 ^ 9% H2 H 2 ία 9%ία 9% CH4 CH 4 Q.5%Q.5% C2H6 C 2 H 6 0.2 %0.2% C3R8 C 3 R 8 1.6%1.6% N2 N 2 3098 Kcal/Nm3 3098 Kcal / Nm 3 H
O
H
O

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909885/1339909885/1339

Gasinhaltsstoffe:Gas constituents:

Terr ÖlTerr oil 49,049.0 g/Nmg / Nm Benzinpetrol 14,514.5 g/Nmg / Nm PhenolePhenols 4,84.8 g/Nmg / Nm FettsäurenFatty acids 0,650.65 g/Nmg / Nm Ammoniakammonia 8,008.00 g/Nmg / Nm HCNHCN 0,150.15 g/Nm3 g / Nm 3

3
Wasserdampf gehalt ©,469 kg/Nm
3
Water vapor content ©, 469 kg / Nm

3
Organ. S O, 63 g/Nm davon etwa 30 % COS 10 % CS-
3
Organ. SO, 63 g / Nm of which about 30% COS 10% CS-

25 % Merkaptan 35 % Thipphen25% mercaptan 35% thipphen

Dieses Gas wird im Waschkühler 2, durch direkte Berieselung mit Wasser gekühlt und zugleich mit Dampf gesättigt, wobei der mitgerissene Staub und die schwer-en Teerfraktionen niedergeschlagen und im Sumpf 20 des Waschkühlers gesammelt werden.This gas is cooled in the washing cooler 2 by direct sprinkling with water and at the same time saturated with steam, the entrained Dust and the heavy tar fractions precipitated and in the swamp 20 of the washer cooler are collected.

Aus dem Waschkreislauf werden kontinuierlich 200 kg/lh Wasser mit dem staubhaltigen Teer zusammen abgeführt. Um die Wasserbilanz auszugleichen, müssen dann 197 kg/h Wasser durch die Leitung 27 mittels Pumpe 28 im Kreislauf auf den Waschkühler 2 zurückgeführt werden. Sie werden zum größten Teil aus dem im Teerscheider 12 abgetrennten.200 kg / lh of water are continuously transferred from the washing cycle the dusty tar carried away together. In order to compensate for the water balance, 197 kg / h of water then have to pass through line 27 be returned to the washing cooler 2 by means of pump 28 in the circuit. Most of them are separated from the tar separator 12.

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909885/1339909885/1339

Wasse^und zum anderenTeil aus demKondensat der Ammoniakabtreibung 13, 14 entnommen. Der Rest von 50 kg/h Wasser werden zur Einsprizung in den Sättiger 6 der folgendenStufe verwendet, Das Teer Staubgemisch, bestehend aus 3 kg/h Teer und 1 kg/h Staub wird aus dem Teerscheider 12 durch die Leitung 29 mittels der Pumpe 30 in bekannter Weise auf denVergaser zurückgeführt und der Kohle zugemischt.Water ^ and on the other part from the condensate of the ammonia abortion 13, 14 taken. The remainder of 50 kg / h of water is used for injection used in the saturator 6 of the following stage, the tar dust mixture, consisting of 3 kg / h tar and 1 kg / h dust is from the tar separator 12 is fed back through the line 29 by means of the pump 30 in a known manner to the gasifier and mixed with the coal.

Durch die Zwischenschaltung des Abhitzekessels 3 am Kop^tfes Waschkühlers 2, in dem 85 kg/h Ni. ederdruckdampf erzeugt werden, wird die Austrittstemperatur des Gases auf 183 C und auf den entsprechenden Wasser-By interposing the waste heat boiler 3 on the head wash cooler 2, in which 85 kg / h Ni. ederdruckdampf are generated, the Outlet temperature of the gas to 183 C and to the corresponding water

3
dampfgehalt von. 0, 466 kgfNm genau eingestellt.
3
vapor content of. Precisely adjusted to 0.466 kgfNm.

Das gewaschene Rohgas Mdrd in der Leitung 31 in die nächste Behandlungsstufe eingeführt, im Wärmeaustauscher 4 auf 302 C aufgeheizt und in der Leitung 32 in'den Sättiger 6 geführt. In diesem werden die 50 kg/h wässriges Kondensat, die durch die Leitung 33 mittels Pumpe 34 dem Teerscheider 12 entnommen werden, in das heiße Rohgas hinein verdampft, so daß bei einer Temperatur von 268 C, die für die SpaltungThe washed raw gas Mdrd is introduced into the next treatment stage in line 31, heated to 302 ° C. in heat exchanger 4 and out in line 32 in'den saturator 6. In this the 50 kg / h aqueous condensate, the through line 33 by means of pump 34 the Tar separator 12 are removed, evaporated into the hot raw gas, so that at a temperature of 268 C necessary for the cleavage

3 erforderliche Wasserdampfmenge 0, 516 kg/Nm im Gas enthalten ist. In der Leitung 35 gelangt das Gas in den Wärmeaustauscher 5 und wird darin weiter auf 400° erhitzt. Die Erhitzung des Rohgases in denWärmeaustauschern 4 und 5 erfolgt im Wärmeaustausch mit dem gespaltenen und gegebenenfalls konvertierten Gas, dasÄ vom Hochdruck-Abhitze-3 required amount of water vapor 0.516 kg / Nm is contained in the gas. In the line 35 the gas reaches the heat exchanger 5 and is further heated to 400 ° therein. The heating of the raw gas in the heat exchangers 4 and 5 takes place in the heat exchange with the split and possibly converted gas, theÄ from the high pressure waste heat

909885/1339 " 18 ~909885/1339 " 18 ~

kessel 8 in den Leitungen 36, 37, 38, 40 durch die Konvertierungsreaktoren 10, 11 und die Wärmeaustauscher 4 und δ zur Gasreiuigungsanlage 9 strömt.boiler 8 in lines 36, 37, 38, 40 through the conversion reactors 10, 11 and the heat exchangers 4 and δ for the gas purification system 9 flows.

Durch die Leitung 41 gelangt das Gas in die Spaltstufe. Hier wird dasThe gas passes through the line 41 into the cleavage stage. Here it becomes

3
überhitzte Rohgas mit 162 Nm /h, 90%igem Sauerstoff, aus der Leitung 42, gmischt und über denSpaltkatalysator im Reaktor 7 geleitet, wobei alle höheren Kohlenwasserstoffe und fast alle Verunreinigungsstaffe und der größerer Teil des Mette, ns zu CO undH umgesetzt werden. Der Druck
3
Superheated raw gas with 162 Nm / h, 90% oxygen, from line 42, mixed and passed over the cracking catalyst in reactor 7, all higher hydrocarbons and almost all impurities and the larger part of the Mette, ns being converted to CO and H. The pressure

2t2t

im Spaltreaktor beträgt 30 ata und die Temperatur 900 C. Die fühlbare Wärme dieses Gases von 900 - 400 herunter wierd in dem an den Reaktor 7 angeflanschten Abhitzekessel 8 ausgenutzt, in dem 877 kg/h Hochdruckdampf erzeugt werden. Ein Teil dieses Dampfes wird dem Vergaser 1 in der Leitung 18 zur Druckvergasung des festen Brennstoffes zugeführt. Der Rest von 209 kg/h steht für andere Zwecke, beispielsweise zur Gasreinigung und dejg.eichen, zur Verfügung.in the cleavage reactor is 30 ata and the temperature 900 C. The sensible Heat of this gas from 900 - 400 down is used in the waste heat boiler 8 flanged to the reactor 7, in which 877 kg / h High pressure steam can be generated. A part of this steam is the gasifier 1 in the line 18 for pressure gasification of the solid fuel fed. The remainder of 209 kg / h is available for other purposes, for example for gas cleaning and dejg.eichen.

3 Das Spaltgas in einer Menge von 1 283 Nm /h hat hinter dem Ahitzekessel 8 in der Leitung 36 folgende Zusammensetzung und Verunreinigungen:3 The cracked gas in an amount of 1 283 Nm / h has behind the Ahitzekessel 8 in line 36 the following composition and impurities:

-19--19-

909885/1339909885/1339

2 24,27 % 2 24.27%

H2S .1,49 %H 2 S. 1.49%

CO 25,97 %CO 25.97%

H2 42,29 %H 2 42.29%

CH4 3,51 %CH 4 3.51%

N2 Ar 2,47 % H0 ■ 2. 5OC lcg/Nm-3 H2O= 0.453 kg/Nm3 N 2 Ar 2.47% H 0 · 2.5OC lcg / Nm- 3 H 2 O = 0.453 kg / Nm 3

Außer HS und CO„ sowie HO dnd an Unreinheiten noch vorhanden:In addition to HS and CO "as well as HO and impurities still present:

ii ίί CC.

3 1,0 g/Nm3 3 1.0 g / Nm 3

COS 0,2 g/Nm3 COS 0.2 g / Nm 3

Das Spaltgas wird in der Leitung 36 mit 400 C in die erste Konvertierungsstufe 10 geleitet, aus der es mit 480°C in der Leitung 37 zum Wärmeaustauscher 5 gleitet wird und in diesem bis auf 38Q C herunter gekühlt wird. Danach wird es in der Leitung 38 zum 2. KonvertierungereaktorThe cracked gas is passed in line 36 at 400 ° C. into the first conversion stage 10, from which it slides at 480 ° C. in line 37 to heat exchanger 5, where it is cooled down to 38 ° C. will. It then becomes the 2nd conversion reactor in line 38 10 geführt und darin weiter konvertiert, wobei die Gasaustritt stemperEtur10 and further converted therein, the gas outlet stemperEtur

wird 400°C erreich^ und der CO-Gehalt auf 5, 4 % sinkt. Dieses Gas wird in derwill 400 ° C reached ^ and the CO content sinks to 5.4%. This gas is in the Leitung 39 zum Wärmeaustauscher 4 geführt und in diesem soweit gekühlt, daß es mit 290°C und 29 ata für eine weitere Wärmerückgewinnung zurLine 39 led to the heat exchanger 4 and cooled in this so far that it is at 290 ° C and 29 ata for further heat recovery

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9098Θ5/13399098-5 / 1339

Verfügung steht. Es wird in der Leitung 40 zur weiteren Kühlung, zur Entschwefelung und Auswaschung des CO und eventuell weiterer Kühlung und Trocknung des gereinigten Gases in die als Gasreinigung bezeichnete Anlage geleitet. Aus der Leitung 43 wird ein Gemisch von CO und H entnommen.Available. It is used in line 40 for further cooling, for desulphurisation and washing out of the CO and possibly further Cooling and drying of the cleaned gas is passed into the system called gas cleaning. From the line 43 is a mixture of CO and H removed.

Das konvertierte Gas in einer Menge von 1583 Nm /h hat [in der Leitung 40) folgende Zusammensetzung und Beschaffenheit:The converted gas in an amount of 1583 Nm / h has the following composition and quality [in line 40):

CO2 CO 2 36,7936.79 H2S H 2 S 1,241.24 COCO 5,375.37 H2 H 2 51,5651.56 CH.
4
CH.
4th
2,952.95
N2-^ArN 2 - ^ Ar 2,092.09 H
O
H
O
2093 kcal/Nm2093 kcal / Nm
... 3... 3

Wasserdampfphalt 0,277 kcal /Nm" An Verunreinigungen sind noch vorhanden;Water vapor content 0.277 kcal / Nm " There are still some impurities;

NH- = 0,83g*imNH- = 0.83g * im

COS » 0,15 g/NmCOS »0.15 g / Nm

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909885/1339909885/1339

Zur Verwendung als Stadtgaskomponente genügt die Entfernung des H0S aus dem Gas sowie eine teilweise Entfernung von CO0. Während der organische Schwefel im Gas enthalten bleiben kann. Das Ammoniak wird bei der Abkühlung des Gases im Kondensat absorbiert. Dieses a.mmoniakhaltige Kondensat wird aus der Gasreinigungsanlage 9 in der Leitung 44 zur. Abteibkolonne 13 geführt, in der das Ammoniak durch einen Destillations-Vorgang entfernt wird, so daß schließlich 390kg/h reines, weiches Wasser ohne Verunreinigungen durch die Leitung 45 die Anlage verläßt.For use as a town gas component, it is sufficient to remove the H 0 S from the gas and partially remove CO 0 . While the organic sulfur can remain in the gas. The ammonia is absorbed in the condensate when the gas cools down. This a.mmoniakhaltige condensate is from the gas cleaning system 9 in the line 44 to. Abteibkolonne 13 out, in which the ammonia is removed by a distillation process, so that finally 390kg / h of pure, soft water without impurities leaves the system through line 45.

Beim Abtreiben des NBL aus dem Wasser mit 22 kg/h Niederdruckdampf entstehen 47 kg/h NH Konzentrat, die durch die Leitung 46 zum Kondensator 14 geführt und in diesem niedergeschlagen werden. Das Kondensat wird durch die Leitung 47 dem Teerscheider 12 zugeführt, in diesem mit anderen Kondensaten gemischt und dem Waschkühler 2 durch die Leitung 46 mittels der Pumpe 47 und bzw. oder dem Sättiger 6 durch die Leitung 33 mittels der Pumpe .34 zugeführt.When driving the NBL out of the water with 22 kg / h of low-pressure steam 47 kg / h of NH concentrate are produced, which pass through line 46 to the condenser 14 and be knocked down in it. The condensate is fed through the line 47 to the tar separator 12, in this with others Mixed condensates and the washing cooler 2 through the line 46 by means of the pump 47 and / or the saturator 6 through the line 33 by means the pump .34 supplied.

Das beschriebene Beispiel kann dadurch abgewandelt werden, daß in dem Waschkühler mit dem zurückzuführenden Kondensat OeI e fremden Ursprungs eingebracht werden oder daß bei der Wassereinsprizung in den Sättiger 6 auch noch verdampfbare Kohlenwasserstoffe zugesetzt werden, die dann im Reaktor 7 mitgespalten werden. Dadurch kann die Ausbeute an Gas erhöht werden.The example described can be modified in that in the Washer cooler with the condensate to be returned OeI e of foreign origin be introduced or that in the water injection into the Saturator 6 also vaporizable hydrocarbons are added, which are then also split in the reactor 7. This can reduce the yield of gas increase.

909885/1339 " 22 "909885/1339 " 22 "

Falls eineGemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxyd hergestellt werden soll, können die Konvertierungsreaktoren 10, 11 fortgelassen werden. Die Wärmezufuhr zu den Wärmeaustauschern 4 und 5 erfolgt dann hintereinander durch das heiße Spaltgas, wobei die Leitungen 36, 37 einerseits und 38, 39 andeierseits unter entsprechender Kürzung unmittelbar verbunden wden. Die Austrittstemperatur aus dem Abhitzekessel wird dann zweckmäßig auf etwa 500°C eingestellt.If a mixture of hydrogen and carbon monoxide is to be produced, the conversion reactors 10, 11 can be omitted. The heat supply to the heat exchangers 4 and 5 then takes place one after the other the hot cracked gas, the lines 36, 37 on the one hand and 38, 39 on the other hand being directly connected with a corresponding shortening. The outlet temperature from the waste heat boiler is then expediently set to about 500 ° C.

Die in der Abb. 2 dargestellte Anlage dient zur nebenproduktfreien Gewinnung eines übe rwiegend aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid bestehendem Gases aus den flüchtigen Produkten der Hochtemperaturverkokung von Steinkohlen in der sogenannten Hüttenkokerei.The system shown in Fig. 2 is used for by-product-free extraction a gas consisting predominantly of hydrogen and carbon monoxide from the volatile products of high-temperature coking of hard coal in the so-called smelter coking plant.

Die Anlage schließt sich an das Sammelrohr 101 der Deckenkanäle einer Batterie von Horizonattkammeröfen 102 an. Die Anlage besteht im wesentlichen aus dem Strahlungskessel 103, den Wärmeaustaus ehern 104 und 105 mit dem dazwischengeschalteten Sättiger 106, dem Spaltreaktor 107 mit dem unmittelbar anschließenden Abhitzekessel 108 und aus einer Anlage 109 zur Kühlung und Reinigung des Spaltgases.The system connects to the manifold 101 of the ceiling ducts Battery of Horizonattkammeröfen 102 on. The plant consists essentially from the radiation boiler 103, the heat exchangers 104 and 105 with the interposed saturator 106, the cleavage reactor 107 with the directly adjoining waste heat boiler 108 and from a plant 109 for cooling and cleaning the cracked gas.

Das aus den Deckenkanälen der Koksofenkammern ausströmende etwa 700°C heiße Rohgas gelangt durch das Sammelrohr 101 in den Strahlungskessel 103 und wird hier auf etwa 400°C abgekühlt. Dabei scheidet sich derThe approx. 700 ° C. hot raw gas flowing out of the ceiling ducts of the coke oven chambers passes through the collecting pipe 101 into the radiation boiler 103 and is cooled here to around 400 ° C. Here the divorces

909885/1339 - 23 -909885/1339 - 23 -

Staub ab. Er wird, wie mit der Leitung 111 angedeutet sein soll, der einzusetzenden Kokskohle wieder zugefügt.Dust off. As should be indicated with the line 111, it is added again to the coking coal to be used.

Aus dem Strahlungskessel wird das entstaubte Gas mittels eines Heißgasgebläses 112 in der Leitung 113 zum Wärmeaustauscher 104 geleitet und in diesem im indirekten Wärmeaustausch mit dem heißen Spaltgas aus dem Abhitzekessel 108 auf über 400 C erwärmt. Mit dieser Temperatur gelangt das Gas in der Leitung 114 zu dem Aufsättiger 106 in dem es durch Einspritzen von Wasser aus der Leitung 115 mit Wasserdampf angereichert wird. In der Leitung 116 wird dieses Ga^s sodann. zum Wärmeaustausch mit dem heißen Spaltgas aus demAbhitzekessel auf über 609 C aufgeheitzt. Durch die Leitung 117 wird das Gas dann in den Spaltreaktor 107 eingeführt und in diesem an einer Katalysäorschicht 118 mit Sauerstoff« der durch die Leitung 119 zugeführt wird, umgesetzt, wobei sich eine Spalttemperatur von über 900 C einstellt. Aus dem Spaltreaktor 107 gd-angt das Spaltgas zur VorküHung in den unmittelbar anschließenden Abhitzekessel 108 und wird aus des em in den Leitungen 120, 121 durch die bezüglich des wärmeabgehaiden Mediums hintereinander geschalteten Wäremaustauscher 104 und 105 und in der Leitungl22 zur Kühl- und Reinigungsanlage 109 geleitet. Aus dieser strömt das Reingas mit etwa Umgebungstemperatur zur weiteren Verwendung durch die Leitung 123 ab.The dedusted gas is extracted from the radiation boiler by means of a hot gas blower 112 passed in line 113 to heat exchanger 104 and in this in indirect heat exchange with the hot cracked gas heated to over 400 ° C. from the waste heat boiler 108. At this temperature, the gas in line 114 reaches the saturator 106 in which it is achieved by injecting water from line 115 with steam is enriched. This gas then becomes in the line 116. heated to over 609 C for heat exchange with the hot cracked gas from the waste heat boiler. Through the line 117 the gas is then in introduced the cleavage reactor 107 and in this on a catalyst layer 118 reacted with oxygen «supplied through line 119, whereby a gap temperature of over 900 C is established. From the cracking reactor 107 gd-angt the cracked gas for pre-cooling in the immediate subsequent waste heat boiler 108 and is made from the em in the lines 120, 121 through the one behind the other with respect to the heat-absorbing medium switched heat exchangers 104 and 105 and in the line 22 to Cooling and cleaning system 109 passed. The clean gas flows out of this at about ambient temperature for further use through line 123.

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909885/1339909885/1339

Der im Dampf sammler 124 der Strahlungskessels 103 und im Dampfsammler 125 des Abhitzekessels 108 ess-eugte Dampf wird in der Leitung 126 vereinigt und durch einen Dampfüberhitzer 127 im Wärmeaustausch mit dem Spaltgas in Leitung 122 überhitz und durch die Leitung zur Verwertung abgegeben.The in the steam collector 124 of the radiation boiler 103 and in the steam collector 125 of the waste heat boiler 108 ess-eugte steam is in the line 126 combined and superheated by a steam superheater 127 in heat exchange with the cracked gas in line 122 and through the line given for recycling.

Bei der Kühlung und Reinigung des Gases in der Anlage B9 fällt ein Ammoniak enthaltendes Wasser an. Dieses wird in der Leitung 129 zu einem Ammoniakabtreiber 130 geleitet, und in diesem mit Dampfä ausgeblasen. Durch die Leitung 131 wird ein reines weiches Wasser abgestoßen, das dann als Kesselspeisewasser zur Verfügung steht.When cooling and cleaning the gas in the system B9 is involved Water containing ammonia. This is conducted in line 129 to an ammonia stripper 130, and in this with steam blown out. Pure soft water is repelled through line 131 and is then available as boiler feed water.

Das Destillat aus dem Abtreiber 130 wird im Kühler 132 zu einem Ammoniakwasser kondensiert; welches in der Leitung 115 mittels der Pumpe 133 zum Auf sättiger 106 geleitet wird.The distillate from the stripper 130 becomes an ammonia water in the cooler 132 condensed; which in line 115 by means of the pump 133 is passed to saturator 106.

Über den Betrieb dieser Anlage möge das folgende Zahlenbeispiel unter? richten:The following numerical example under? judge:

3 Aus der Kokskammerbatterie 102 werden stündlich 1000 Nm rohes Koksofengas in die Anlage eingeführt. Das rohe Gas hat folgende Gaszusammensetzung und enthält dieanschliedSend genannte!Verunreinigungen:.3 The coke chamber battery 102 produces 1000 Nm of raw material per hour Coke oven gas introduced into the plant. The raw gas has the following gas composition and contains the following! Impurities :.

- 25 909885/133 9 - 25 909885/133 9

CO2 H2S C H CO 2 H 2 S CH

η mη m

°2 CO- ° 2 CO-

H2
CH,
H 2
CH,

2,52.5

0,50.5

2,22.2

0,40.4

6,06.0

58,058.0

26,026.0

N2
Ho
N 2
Ho

H„O-GehaltHO content

4,4 %4.4%

4745 kcal/Nm' 34745 kcal / Nm '3

0,362 kg/Nm mit folgenden Inhalts stoffen:0.362 kg / Nm with the following ingredients:

3
Teer+Öl einschließlich Naphthalin lOOg/Nm Rohgas
3
Tar + oil including naphthalene 100g / Nm raw gas

Benzol 251I "Benzene 25 1 l "

Phenole ca. 1" "Phenols approx. 1 ""

NHQ..... 7,5" "NH Q ..... 7.5 ""

HCN..!... 2,0" "HCN ..! ... 2.0 ""

organische Schwefelverbindungen.. 0,4" "organic sulfur compounds .. 0.4 ""

Die organischen Schwefelverbindungen bestehen etwa aus;The organic sulfur compounds consist of about;

--

909885/1339909885/1339

545461545461

50 % CS_50% CS_

5 % COS5 % COS

20 % Merkaptane20% mercaptans

25 % Tiophene25% Tiophene

Dieses Gas wird nach Austritt aus der Kokskanimer 102 mit ca. 700°C mittl. Tempaatur im Strahlungskessel 103 auf etwa 400°C abgekühlt und vom Staub befreit=, Dabei werden 443 kg Dampf mit 45 atü erzeugt (Leitung 126). Der Staub wird, gemischt mit friscta· Kohle, in die Kokskammer zurückgeführt.After exiting the coke canister 102, this gas is at approx. 700 ° C average Temperature in the radiation boiler 103 cooled to about 400 ° C and freed from dust =, 443 kg of steam with 45 atmospheres are generated (Line 126). The dust, mixed with friscta charcoal, returned to the coking chamber.

Das Rohgas mit 400 C wird im Wärmeaustauscher 104 zunächstThe raw gas at 400 C is initially in the heat exchanger 104

ο
auf 537 C aufgewärmt. Im Auf sättiger 106 werden dann 23 kg Wasser in das heiße Gas hineinverdampf, wobei es sich auf 507 C abkühlt. Im Wärmeaustauscher 105 wird es dann weiter auf 650 C
ο
warmed up to 537 C. In the saturator 106, 23 kg of water are then evaporated into the hot gas, where it cools down to 507 ° C. In the heat exchanger 105 it then continues to rise to 650.degree

3 erhitzt. Dann wird es im Spaltreaktor 107 mit 245 Nm 95%igem Sauerstoff gemischt und über den Spaltkatalysator geleitet. Bei der sich einstellenden Spalttemperatur von 950 C werden alle Kohlenwasserstoffe und Verimreinigungen weitgehend umgesetzt und die Schwefelverbindungen in HS und einen geringen Anteil an COS umgewandelt. Nach Ausnutzung der fühlbaren Wärme des Spaltgases im Ab-3 heated. Then it becomes 95% strength in the cleavage reactor 107 with 245 Nm Oxygen mixed and passed over the cracking catalyst. In the When the gap temperature of 950 C is reached, all hydrocarbons are removed and impurities largely converted and the sulfur compounds converted into HS and a small proportion of COS. After utilizing the sensible heat of the cracked gas in the waste

- 27 -- 27 -

909885/1339909885/1339

hitzekessel 108, in demneitere 374 kg Dampf mit 45 atü erzeugt werden, gelangt es mit 730 C in den 2. Wärmeaustauscher 105 und mit 613 C in den 1. Wärmeaustauscher 104. Mit 500°C gelangt es in Leitung zum Dampfüberhitzer 127, in dein es die iogäsamt 817 kg Hochdruckdampfheat boiler 108, in which another 374 kg of steam with 45 atmospheres are generated, it reaches the 2nd heat exchanger 105 at 730 C and at 613 C in the 1st heat exchanger 104. At 500 ° C., it arrives in a line to the steam superheater 127, in which there is a total of 817 kg of high-pressure steam

auf 400°e Überhitzt. Mit 402°C und einem Wasserdampfgehalt vonOverheated to 400 ° e. With 402 ° C and a water vapor content of

3
0,1595 kg/Nm steht das Spaltgas zur Wärmerückgewinnung, zur Kühlung und evtl. weiteren Reinigung in der Anlage 109, soweit es für den Verwendungszweck des Gases erforderlich ist, zur Verfügung.
3
0.1595 kg / Nm is the cracked gas for heat recovery, cooling and possibly further cleaning in the system 109, as far as it is necessary for the purpose of the gas.

Die Analyse des Gases ist»The analysis of the gas is »

CO2 CO 2 4.94 *4.94 * 0.25 % 0.25 % COCO 25.06 %25.06% H2 H 2 66,75 % 66.75 % CH4 CH 4 0.15 %0.15% N2 N 2 2,85 %2.85% Ho »Ho » 2820 kcal/Nm3 2820 kcal / Nm 3

Verunreinigungen:Impurities:

NH3 0,3 g/Nm3 NH 3 0.3 g / Nm 3

COS 0,15 g/Nm3 COS 0.15 g / Nm 3

3 Die Spaltgasmenge beträgt 1986 Nm3 The amount of cracked gas is 1986 Nm

- 28 -- 28 -

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""" "

Bei der Kühlung des Gases fallen etwa 300 kg NH„-haltiges Wasser an.When the gas is cooled, about 300 kg of NH2 -containing water are produced.

Im Abtreiber 130 werden daraus durch Destillation 23 kg NH zentrat erzeugt, die für die Einspritzung im Auf sättiger 106 verwendet werden. Die restliche Wassermenge verläßt in reiner Form die Anläge»In the stripper 130 23 kg of NH are concentrated therefrom by distillation generated, which are used for the injection in the on saturator 106. The remaining amount of water leaves the system in pure form »

Der erzeugte und auf 400 C überhitzte Hochdruck-Dampf kann zum Antrieb von Maschinen dienen. Etwa die Hälfte davon gentigt für den Energiebedarf der Suaerstoffanlage (jLuft- Turboverdichter), die den Sauerstoff für die Spaltung liefert. Der Rest kann anderweitig eingesetzt werden.The high-pressure steam generated and superheated to 400 C can be used for propulsion of machines serve. About half of it is enough for the energy requirement the oxygen system (air turbo compressor), which supplies the oxygen for the split supplies. The rest can be used elsewhere.

- 29 -- 29 -

PatentansprücheClaims

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Claims (5)

PatentansprücheClaims 1,1 Verfahren zur Herstellung von überwiegend Kohlenmonoxyd und bzw. oder Wasserstoff enthaltenden Gasen aus festen Brennstoffen durch Entgasen oder Vergasen mit Wasserdampf und Sauerstoff, dadurch gekennzeichnet, daß das aus der Entgasung oder Vergasung kommende teerhaltige Gas indirekt oder direkt auf Temperaturen über 180 C abgekühlt und von Staub und kondensierenden Stoffen befreit, danach unter Anreicherung mit Wasserdampf auf 400 bis 550 C erhitzt und nach Zusatz von Sauerstoff bei Temperaturen über 700 C an einem Spaltkatalysator auf keramischen hochtemperaturfesten Trägermaterial gespalten wird, und daß aus dem im Warenaustausch mit dem zu spaltenden Rohgas gekühlten Spaltgas in bekannter Weise Kohlendioxyd, Schwefelverbindungen und Ammoniak ausgewaschen werden. 1.1 Process for the production of predominantly carbon monoxide and / or hydrogen-containing gases from solid fuels by degassing or gasifying with water vapor and oxygen, characterized in that the tar-containing gas coming from the degassing or gasification is cooled indirectly or directly to temperatures above 180 C. and freed from dust and condensing substances, then heated to 400 to 550 C under enrichment with water vapor and after the addition of oxygen at temperatures above 700 C it is split on a ceramic high-temperature-resistant carrier material, and that from the exchange of goods with the raw gas to be split cooled cracked gas in a known manner carbon dioxide, sulfur compounds and ammonia are washed out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu spaltenden Rohgas außer dem Sauerstoff auch Kohlendioxyd zugefügt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the to In addition to the oxygen, carbon dioxide is also added to the splitting raw gas. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der abschließenden Gasreinigung anfallende aufgestärkte Ammoniakwasser zur Aneicherung des Rohgases mit Wasserdampf verwendet wird.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the fortified ammonia water that occurs during the final gas cleaning is used to enrich the raw gas with water vapor. - 30 -- 30 - 909885/1359909885/1359 ! ο Α 5 4 6 1! ο Α 5 4 6 1 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3# dadurch gekennzeichnet, daß dem heißen Rohgas bei der Abkühlung zur Abscheidung von Staub und Dickteer oder bei der anschließenden Aufheizung vor der katalytischen Spaltung verdampfbare Kohlenwasserstoff zugefügt werden,4. The method according to claims 1 to 3 #, characterized in that the hot raw gas during the cooling for the separation of dust and thicker or during the subsequent heating before the catalytic cleavage, evaporable hydrocarbons are added, 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Spaltkatalysatoren Metalle der 6 und bzw.oder der 8 Gruppe des periodischen Systems in elementarer oxydischer oder sulfidischen Form auf diner Trägersubstanz aus Oxyden des Aluminiums und bzw. oder des Magnesium enthalten.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the fission catalysts metals of the 6 and / or the 8 group of the periodic table in elementary oxidic or sulfidic form on a carrier substance made of oxides of aluminum and / or magnesium. 909885/1339909885/1339 ORlGfMAL INSPECTEDORlGfMAL INSPECTED 3/3 / LeerseiteBlank page
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