DE1544803B2 - Molding compounds based on tactical homo- or copolymers of vinyl chloride - Google Patents

Molding compounds based on tactical homo- or copolymers of vinyl chloride

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DE1544803B2 DE19651544803 DE1544803A DE1544803B2 DE 1544803 B2 DE1544803 B2 DE 1544803B2 DE 19651544803 DE19651544803 DE 19651544803 DE 1544803 A DE1544803 A DE 1544803A DE 1544803 B2 DE1544803 B2 DE 1544803B2
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Description

2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vinylacetat-Äthylen-Copolymerisate vernetzt sind und einen Vernetzungsgrad zwischen 10 und 40 besitzen. 2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that that the vinyl acetate-ethylene copolymers are crosslinked and have a degree of crosslinking between 10 and 40.

Es ist bekannt, die mechanischen Eigenschaften von taktischem Polyvinylchlorid durch Zusatz von chloriertem ataktischem Polyvinylchlorid zu verbessern ; vgl. belgische Patentschrift 626 843. Produkte aus Formmassen auf dieser Basis zeichnen sich durch eine hohe Formbeständigkeit in der Wärme und durch verbesserte mechanische Werte gegenüber solchen aus reinem taktischen Polyvinylchlorid aus, indes reichen beispielsweise die U-Kerbzähigkeiten für bestimmte Anwendungszwecke nicht aus.It is known to improve the mechanical properties of tactical polyvinyl chloride by adding to improve chlorinated atactic polyvinyl chloride; see Belgian patent specification 626 843. Products from Molding compounds on this basis are characterized by high dimensional stability under heat and by improved mechanical values compared to those made from pure tactical polyvinyl chloride are sufficient, however For example, the U-notch toughness is not sufficient for certain applications.

Es ist weiter bekannt, ataktisches Polyvinylchlorid mit hochmolekularen Verbindungen wie chloriertem Polyäthylen zu elastifizieren, welches hier bezüglich der U-Kerbzähigkeit optimale Werte ergibt; weiterhin kommen Butadien-Polymerisate, Mischpolymerisate und Pfropfpolymerisate, Polyurethane und Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat oder Äthylen und Acrylsäureestern als Elastifizierungsmittel zur Anwendung.It is also known to use atactic polyvinyl chloride with high molecular weight compounds such as chlorinated To elasticize polyethylene, which here gives optimal values for U-notch toughness; Farther come butadiene polymers, copolymers and graft polymers, polyurethanes and copolymers from ethylene and vinyl acetate or ethylene and acrylic acid esters as elasticizing agents for Use.

Wie bereits aus der belgischen Patentschrift 626 843 hervorgeht, versuchte man, auch Formmassen auf der Basis von taktischem Polyvinylchlorid mit Butadienmischpolymerisaten und chloriertem Polyäthylen herzustellen, doch zeigten diese Zusätze nicht die analoge Wirksamkeit wie beim ataktischen Polyvinylchlorid.As can already be seen from the Belgian patent specification 626 843, attempts were made to also use molding compounds on the Based on tactical polyvinyl chloride with butadiene copolymers and chlorinated polyethylene, but these additives were not analogous Effectiveness as with atactic polyvinyl chloride.

Es wurde nun gefunden, daß von den obengenannten Elastifizierungskomponenten Mischpolymere des Vinylacetats mit Äthylen dem taktischen Polyvinylchlorid zugesetzt, Formmassen mit besonders hohen U-Kerbzähigkeiten bezüglich der daraus hergestellten Produkte bei kaum verringerter Vicattemperatur ergeben. Im Vergleich zu entsprechenden Formkörpern aus ataktischem Polyvinylchlorid liegen überraschenderweise die U-Kerbzähigkeiten sogar höher, obwohl man diese Formmassen bei Temperaturen zwischen 190 und 21O0C verarbeiten muß, denn im allgemeinen sinken nämlich die U-Kerbzähigkeiten mit steigender Verarbeitungstemperatur. Wie die Beispiele 9 und 10 zeigen, beträgt die U-Kerbzähigkeit einer Prüfplatte aus ataktischen Polyvinylchlorid mit 5 Teilen eines Copolymeren aus Vinylacetat und Äthylen bei 190 bis 210° C Verarbeitungstemperatur 5,4, bei 170 bis 180°C Verarbeitungstemperatur 8,8 cmkp/cm2. Die analog bei 190 bis 2100C hergestellte Prüfplatte aus taktischem Polyvinylchlorid zeigt laut Beispiel 7 eine U-Kerbzähigkeit, die noch weit über der bis 1800C verarbeiteten Prüfplatte aus ataktischem Polyvinylchlorid liegt.It has now been found that, of the abovementioned elasticizing components, mixed polymers of vinyl acetate with ethylene added to the tactical polyvinyl chloride give molding compositions with particularly high U-notch toughness with regard to the products made from them at a hardly reduced Vicat temperature. In comparison with corresponding moldings made from atactic polyvinyl chloride, surprisingly, the U-notch toughness values are even higher, although it must process these molding compositions at temperatures between 190 and 21O 0 C, for generally fall namely the U-notch toughness with increasing processing temperature. As Examples 9 and 10 show, the U-notch toughness of a test plate made of atactic polyvinyl chloride with 5 parts of a copolymer of vinyl acetate and ethylene at 190 to 210 ° C processing temperature is 5.4, at 170 to 180 ° C processing temperature 8.8 cmkp / cm 2 . The test panel analogously prepared at 190 to 210 0 C of tactic polyvinyl chloride is a U-notch toughness, which is still far above the 0 to 180 C processed test plate of atactic polyvinyl chloride, according to Example 7. FIG.

Die zur Elastifizierung verwendeten Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Äthylen sollen einen Gehalt von 30 bis 70 Gewichtsprozent an Vinylacetat und eine relative Viskosität (l%ig in Chloroform) zwischen 1,8 und 6,5 haben. Die Mischpolymerisate können auch vernetzt sein, wobei die Vernetzungsgrade zwischen 10 und 40 liegen, bestimmt durch die Chloroformaufnahme in Gramm pro Gramm Polymeres nach 24stündigem Lagern bei 200C in Chloroform. Formmassen aus taktischem Polyvinylchlorid und vernetzten! Mischpolymeren aus Vinylacetat-Äthylen zeichnen sich auch durch eine erhöhte Chemiekalienbeständigkeit aus. Der Gehalt an Mischpolymeren aus Vinylacetat-Äthylen in den Formmassen beträgt zwischen 0,5 und 10 Gewichtsprozent bezogen auf das Polyvinylchlorid.The copolymers of vinyl acetate and ethylene used for elasticization should have a vinyl acetate content of 30 to 70 percent by weight and a relative viscosity (1% in chloroform) between 1.8 and 6.5. The copolymers can also be crosslinked, the degrees of crosslinking being between 10 and 40, determined by the chloroform uptake in grams per gram of polymer after storage at 20 ° C. in chloroform for 24 hours. Molding compounds made from tactical polyvinyl chloride and cross-linked! Mixed polymers made from vinyl acetate-ethylene are also characterized by increased chemical resistance. The content of copolymers of vinyl acetate-ethylene in the molding compounds is between 0.5 and 10 percent by weight, based on the polyvinyl chloride.

Als taktisches Polyvinylchlorid wird ein Polymerisat bezeichnet, dessen Chloratome zu etwa 55 bis 85% syndiotaktisch angeordnet sind. Taktisches Polyvinylchlorid ist nach verschiedenen Verfahren herstellbar, vgl. zum Beispiel DAS 1 187 374, die belgische Patentschrift 627 674 und die britischen Patentschriften 895 153 und 931 629.A polymer is called tactical polyvinyl chloride, the chlorine atoms of which are about 55 to 85% are arranged syndiotactically. Tactical polyvinyl chloride can be produced by various processes, see for example DAS 1 187 374, Belgian patent 627 674 and British patents 895 153 and 931 629.

Zur Charakterisierung von taktischem Polyvinylchlorid kann neben der röntgenographischen Untersuchung auch die Formbeständigkeit in der Wärme nach Vicat (VDE 0302 Paragraph 7b) herangezogen werden. Die Vicatwerte des taktischen Polyvinylchlorids liegen um 10 bis 15° C über denen des ataktischen Polyvinylchlorids. Außer den taktischen Homopolymeren des Vinylchlorids können auch taktische Copolymere des Vinylchlorids mit Comonomeren zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozent, wie beispielsweise Äthylen, Propylen, Vinylacetat, Acrylsäureester, Dichlorethylen und ähnliche mit den Copolymeren aus Vinylacetat und Äthylen gemäß der Erfindung elastifiziert werden. Zusätzlich zu diesen Komponenten können die Formmassen weitere Hochpolymere, wie chloriertes Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polysobutylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyvinyläther u. ä., sowie Stabilisatoren, Gleitmittel, Füllstoffe usw. enthalten.To characterize tactical polyvinyl chloride, in addition to the radiographic examination The dimensional stability under heat according to Vicat (VDE 0302 Paragraph 7b) is also used will. The Vicat values of tactical polyvinyl chloride are 10 to 15 ° C above those of the atactic polyvinyl chloride. In addition to the tactical homopolymers of vinyl chloride, tactical Copolymers of vinyl chloride with comonomers between 0.5 and 20 percent by weight, such as Ethylene, propylene, vinyl acetate, acrylic acid ester, dichloroethylene and the like with the Copolymers of vinyl acetate and ethylene are elasticized according to the invention. In addition to these Components, the molding compounds can contain other high polymers, such as chlorinated polyvinyl chloride, polyethylene, Polypropylene, polysobutylene, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polyvinyl ether and the like, as well as Contain stabilizers, lubricants, fillers, etc.

Beispiel 1example 1

100 Teile taktisches Polyvinylchlorid (qrel 2,8) werden mit 1,5 Teilen Zinnstabilisator der Formel (n-C4H9)2Sn(S —CH2COOC8H12)2 und 0,5 Teilen eines Montanwachses als Gleitmittel bei 19O0C gewalzt und bei 2100C zu einer Prüfplatte verpreßt.100 parts of tactical polyvinyl chloride (q rel 2.8) are mixed with 1.5 parts of a tin stabilizer of the formula (nC 4 H 9 ) 2 Sn (S —CH 2 COOC 8 H 12 ) 2 and 0.5 part of a montan wax as a lubricant at 19O 0 C rolled and pressed at 210 0 C to form a test plate.

Beispiele 2 bis 8Examples 2 to 8

Unter den im Beispiel 1 angegebenen BedingungenUnder the conditions given in Example 1

werden in den Ansatz auf der Walze jeweils zusätzlich 5 Teile der Elastifizierungskomponente eingearbeitet.5 parts of the elasticizing component are also incorporated into the approach on the roller.

Hierbei wurden als Elastifizierungskomponenten im Beispiel 2 chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 40,2 Gewichtsprozent; im Beispiel 3 ein chloriertes Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von 39,8 Gewichtsprozent; im Beispiel 4 ein Polyesterurethan, hergestellt aus 1,4-Butandiol-Adipinsäureester (Hydroxylzahl 100) und freiem Butandiol (Hydroxyzahl 200), gehärtet mit Diphenylmethan-pp'-di-Here, chlorinated polyethylene with a chlorine content were used as elasticizing components in Example 2 of 40.2 percent by weight; in example 3 a chlorinated polyethylene with a chlorine content of 39.8 percent by weight; in example 4 a polyester urethane produced from 1,4-butanediol adipic acid ester (Hydroxyl number 100) and free butanediol (hydroxyl number 200), hardened with diphenylmethane-pp'-di-

isocyanat; im Beispiel 5 ein Copolymeres aus Äthylen und Äthylacrylat (Äthylengehalt 72 Gewichtsprozent); im Beispiel 6 ein Pfropfpolymerisat, hergestellt aus 50 Gewichtsprozent Methacrylsäuremethylester auf 50 Gewichtsprozent einer Copolymeren Styrol-Butadien (60 Gewichtsprozent Styrol); im Beispiel 7 ein festes Copolymeres aus Vinylacetat und Äthylen mit 45 Gewichtsprozent Vinylacetat; im Beispiel 8 ein vernetztes Copolymeres, welches aus dem Copolymeren des Beispiels 7 durch Vernetzung auf einen Vernetzungsgrad von 30 hergestellt wurde, verwendet.isocyanate; in Example 5 a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (ethylene content 72 percent by weight); in Example 6 a graft polymer prepared from 50 percent by weight of methyl methacrylate 50 percent by weight of a styrene-butadiene copolymer (60 percent by weight styrene); in example 7 a solid copolymer of vinyl acetate and ethylene with 45 percent by weight vinyl acetate; in example 8 crosslinked copolymer, which from the copolymer of Example 7 by crosslinking to a Crosslinking degree of 30 was used.

Beispiel!)Example!)

An Stelle der 100 Teile taktisches Polyvinylchlorid — wie im Beispiel 7 — werden 100 Teile ataktisehes Polyvinylchlorid eingesetzt. Das Copolymerisat :ist das des Beispiels 7.Instead of 100 parts of tactical polyvinyl chloride - as in Example 7 - 100 parts of tactical polyvinyl chloride are used Polyvinyl chloride used. The copolymer: is that of Example 7.

B e i s ρ i e 1 10B e i s ρ i e 1 10

Wie Beispiel 9, jedoch erfolgt die Verarbeitung auf der Walze bei 170 un d auf der Presse bei 180° C. Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse.As in Example 9, but processing takes place on the roller at 170 ° C. and on the press at 180 ° C. The table below shows the results.

ElastifizierungskomponenteElasticizing component

Zugfestigkeit (kp/cm2) DehnungTensile strength (kp / cm 2 ) elongation

U-Kerb (cmkp/cm2) U-notch (cmkp / cm 2 )

Vica tVica t

2. 5 Teile chloriertes Polyäthylen 2. 5 parts of chlorinated polyethylene

3. 5 Teile chloriertes Polyäthylen 3. 5 parts of chlorinated polyethylene

4. 5 Teile Polyurethan 4. 5 parts of polyurethane

5. 5 Teile Copolym. Äthylen-Äthylacrylat 5. 5 parts of copolym. Ethylene-ethyl acrylate

6. 5 Teile Pfropfp. Butadien-Styrol-Methyl-6. 5 parts of graft. Butadiene styrene methyl

methacrylat methacrylate

7. 5 Teile Copolym. Vinylacetat-Äthylen 7. 5 parts of copolym. Vinyl acetate-ethylene

8. 5 Teile Copolym. Vinylacetat-Äthylen vernetzt.8. 5 parts of copolym. Vinyl acetate-ethylene cross-linked.

9. 5 Teile Copolym. Vinylacetat-Äthylen 9. 5 parts of copolym. Vinyl acetate-ethylene

10. 5 Teile Copolym. Vinylacetat-Äthylen 10. 5 parts of Copolym. Vinyl acetate-ethylene

645
550
525
645
530
645
550
525
645
530

595
555
575
510
520
595
555
575
510
520

55
60
8
21
27
55
60
8th
21
27

28
40
55
85
28
40
55
85

3,1 4,9 5,4 2,0 5,23.1 4.9 5.4 2.0 5.2

3,63.6

17,017.0

16,016.0

5,45.4

8,88.8

9191

88 87 88 8888 87 88 88

91 89 89 .79 7991 89 89 .79 79

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Thermoplastische Formmassen, bestehend aus1. Thermoplastic molding compounds, consisting of A) 90 bis 99,5 Gewichtsprozent taktischen Homo- oder Copolymerisaten des Vinylchlorids undA) 90 to 99.5 percent by weight tactical homo- or copolymers of vinyl chloride and B) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent Mischpolymerisaten aus Vinylacetat und Äthylen, deren Vinylacetatgehalt zwischen 30 und 70% und deren relative Viskosität (1 %ig in Chloroform) zwischen 1,8 und 6,5 liegen.B) 0.5 to 10 percent by weight copolymers of vinyl acetate and ethylene, their Vinyl acetate content between 30 and 70% and its relative viscosity (1% in chloroform) between 1.8 and 6.5.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3204144A1 (en) * 1982-02-06 1983-08-18 J.H. Benecke Gmbh, 3000 Hannover Ageing-resistant thermoformable plastic film

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3204144A1 (en) * 1982-02-06 1983-08-18 J.H. Benecke Gmbh, 3000 Hannover Ageing-resistant thermoformable plastic film

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BE688296A (en) 1967-03-16
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FR1500484A (en) 1967-11-03

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