DE1544404C - Pigments and their manufacture - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf neue Farbstoffe der allgemeinen FormelThe invention relates to new dyes of the general formula
V V \/\V V \ / \
O —Cu-OO-Cu-O
in der die Reste R und R1 je ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten.in which the radicals R and R 1 each represent a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom.
Diese Farbstoffe eignen sich wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser und organischen Lösungsmitteln und ihrer sehr guten Echtheitseigenschaften als Pigmentfarbstoffe. These dyes are suitable because of their insolubility in water and organic solvents and their very good fastness properties as pigment dyes.
Man erhält die neuen Farbstoffe, indem man in Schiffschen Basen der allgemeinen FormelThe new dyes are obtained by using Schiff's bases of the general formula
in der R und R1 die obengenannte Bedeutung haben, gegebenenfalls gleichzeitig mit der Herstellung aus ortho-Hydroxyaldehyden der allgemeinen Formelin which R and R 1 have the abovementioned meaning, optionally simultaneously with the preparation from ortho-hydroxyaldehydes of the general formula
und 4-Phenyl-2-aminophenol die beiden Hydroxygruppen in an sich bekannter Weise mit Kupfer abgebenden Mitteln metallisiert.and 4-phenyl-2-aminophenol donating the two hydroxyl groups with copper in a manner known per se Medium metallized.
Als ortho-Hydroxyaldehyde der allgemeinen Formel III kommen z. B. Salicylaldehyd, 5-Brom- oder 5-ChlorsalicyIaIdehyd und 3,5-Dibrom- oder Dichlorsalicylaldehyd in Betracht.As ortho-hydroxyaldehydes of the general formula III come, for. B. salicylaldehyde, 5-bromine or 5-chlorosalicylaldehyde and 3,5-dibromo- or dichlorosalicylaldehyde into consideration.
Als Kupfer abgebende Mittel verwendet man insbesondere Kupfer-(Il)-acetat.A copper-releasing agent is used in particular Copper (II) acetate.
Zur Herstellung der neuen Farbstoffe erhitzt man beispielsweise 1 Mol eines aromatischen Hydroxyaldehyde der genannten Art mit 1 Mol 4-PhenyI-2-aminophenol in Gegenwart der Kupfer abgebenden Mittel in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel auf 80 bis 15O0C, vorzugsweise 100 bis 1200C. Als Lösungsmittel sind hierfür z. B. geeignet: Formamid, Dimethylformamid, N-MethylpyrroIidon,*Glykolmonomethyläther, Isobutanol und Eisessig.To prepare the new dyes, for example, 1 mol of an aromatic hydroxyaldehyde of the type mentioned is heated with 1 mol of 4-phenyl-2-aminophenol in the presence of the copper-releasing agent in an organic solvent or in a mixture of water and an organic solvent to 80 to 150 0 C, preferably 100 to 120 0 C. Solvents for this are, for. B. suitable: formamide, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, * glycol monomethyl ether, isobutanol and glacial acetic acid.
Man kann zur Herstellung der neuen Farbstoffe jedoch auch so verfahren, daß man die Umsetzung des ortho-Hydroxyaldehyds mit dem ortho-Aminophenol in den genannten Lösungsmitteln in Abwesenheit des Kupfer abgebenden Mittels durchführt. Man erhält hierbei die noch nicht bekannten Schiffschen Basen der allgemeinen Formel II, die dann durch Behandlung mit den Kupfer abgebenden Mitteln metallisiert werden.However, one can also proceed for the preparation of the new dyes in such a way that one carries out the reaction of the ortho-hydroxyaldehyde with the ortho-aminophenol in the solvents mentioned in the absence of the copper-releasing agent. The as yet unknown ships are obtained Bases of the general formula II, which are then metallized by treatment with the copper-releasing agents will.
Die neuen grüngelben Farbstoffe fallen schon bei ihrer Herstellung in einer für die Verwendung als Pigmentfarbstoffe geeigneten feinverteilten Form an.The new green-yellow dyes already fall into one for use as pigment dyes when they are manufactured suitable finely divided form.
Die neuen Pigmentfarbstoffe können verwendet werden in Teigen, Flushpasten, Zubereitungen, Druckfarben, Leimfarben, Binderfarben und Lackfarben aller Art. Die Pigmente können in synthetische oderThe new pigments can be used in doughs, flush pastes, preparations, printing inks, Glue paints, binder paints and varnish paints of all kinds. The pigments can be synthetic or
)° natürliche makromolekulare Stoffe, wie Polystyrol,' Polyäthylen, Polypropylen, Polyester, Phenoplaste und Aminoplaste, eingearbeitet werden.) ° natural macromolecular substances, such as polystyrene, ' Polyethylene, polypropylene, polyester, phenoplasts and aminoplasts can be incorporated.
Die neuen Pigmente zeichnen sich durch hohe Farbstärke, eine hohe Lösungsmittelechtheit sowie durch hervorragende Lichtechtheit im Lack- und Tiefdruck aus.The new pigments are characterized by high color strength, high solvent fastness and by excellent lightfastness in lacquer and gravure printing.
Gegenüber dem aus Beispiel 10 der USA.-Patentschrift 2 116 913 bekannten, durch Umsetzung von ortho-Hydroxybenzaldehyd mit ortho-Aminophenol und Kupferacetat erhältlichen Pigmentfarbstoff, der nur durch geeignete Finishmethoden wie Salzvermahlung mit anschließender Lösungsmittelbehandlung in eine verwendungsfähige Form gebracht werden kann, zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Pigmentfarbstoffe durch eine erheblich größere Farbstärke aus. Der aus Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 116 913 bekannte Farbstoff wird von dem aus 3,5-Dibromsalicylaldehyd erhältlichen erfindungsgemäßen Farbstoff in der Lichtechtheit erheblich übertroffen.Compared to that known from Example 10 of US Pat. No. 2,116,913, by reacting ortho-hydroxybenzaldehyde with ortho-aminophenol and copper acetate pigment, which can only be obtained by suitable finishing methods such as salt milling can be brought into a usable form with subsequent solvent treatment, draw the pigment dyes obtainable by the process according to the invention by a considerable amount greater color strength. The dye known from Example 1 of US Pat. No. 2,116,913 is disclosed by that obtainable from 3,5-dibromosalicylaldehyde according to the invention The lightfastness of the dye is significantly outperformed.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.
96 Teile Salicylaldehyd und 145 Teile 4-Phenyl-2-aminophenol erhitzt man 20 Minuten in 1700 Teilen Eisessig auf 1000C. Dann rührt man 157 Teile Kupfer(II)-acetat ein und steigert die Temperatur bis zum Sieden unter Rückfluß. Nach 2 Stunden läßt man abkühlen. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Eisessig und Wasser gewaschen und im Vakuum bei 6O0C getrocknet. Man erhält 250 Teile eines grüngelben Pigmentes mit sehr guten Echtheitseigenschaften. Stellt man mit diesem Pigment z. B. eine Tiefdruckfarbe, einen Einbrennlack oder eine Polystyroleinfärbung her, so werden Färbungen mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Farbstärke erhalten.96 parts of salicylaldehyde and 145 parts of 4-phenyl-2-aminophenol are heated to 100 ° C. in 1700 parts of glacial acetic acid for 20 minutes. 157 parts of copper (II) acetate are then stirred in and the temperature is increased to reflux. After 2 hours it is allowed to cool. The precipitate is filtered off with suction, washed with glacial acetic acid and water and dried in vacuo at 6O 0 C. 250 parts of a green-yellow pigment with very good fastness properties are obtained. If you use this pigment z. B. a gravure ink, a stoving varnish or a polystyrene dye, dyeings with excellent light fastness and color strength are obtained.
122 Teile Salicylaldehyd löst man in 600 Teilen Formamid. Man erhitzt auf 6O0C, trägt 185 Teile 4-Phenyl-2-aminophenol ein und erhitzt 2 Stunden auf 700C. Nach dem Abkühlen wird der gebildete rotorange Niederschlag abgesaugt und mit wenig Metha- nol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 280 Teile der entsprechenden Schiffschen Base vom Schmelzpunkt 173 bis 1750C.122 parts of salicylaldehyde are dissolved in 600 parts of formamide. The mixture is heated to 6O 0 C, transmits 185 parts of 4-phenyl-2-aminophenol, and heated for 2 hours at 70 0 C. After cooling, the red-orange precipitate formed is filtered off with suction and washed with a little metha nol. After drying, 280 parts of the corresponding Schiff base with a melting point of 173 to 175 ° C. are obtained.
Die so erhaltene Verbindung wird mit 200 Teilen Kupfer(II)-acetat in 1800 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden auf 1100C erhitzt. Nach dem Absaugen, Auswaschen mit Wasser und Methanol erhält man 355 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Pigmentes.The compound obtained in this way is heated to 110 ° C. with 200 parts of copper (II) acetate in 1800 parts of dimethylformamide for 2 hours. After filtering off with suction and washing with water and methanol, 355 parts of the pigment described in Example 1 are obtained.
156 Teile 5-ChlorsaIicylaldehyd und 185 Teile 4-Phenyl-2-aminophenol werden in 2500 Teile Eisessig mit 200 Teilen Kupfer(II)-acetat nach den Angaben des Beispiels 1 miteinander umgesetzt. Man erhält156 parts of 5-chlorosalicylaldehyde and 185 parts 4-Phenyl-2-aminophenol are mixed in 2500 parts of glacial acetic acid with 200 parts of copper (II) acetate according to the information of Example 1 implemented with one another. You get
380 Teile eines grüngelben Pigmentes von sehr guten Echtheitseigenschaften.380 parts of a green-yellow pigment with very good fastness properties.
200 Teile 5-Bromsalicylaldehyd und 185 Teile 4-Phenyl-2-aminophenol erhitzt man 20 Minuten in 2600 Teilen Monomethylglykol auf 1000C. Dann gibt man 2CO Teile Kupfer(II)-acetat zu und steigert die Temperatur auf 1200C. Nach 3 Stunden saugt man warm ab und erhält nach dem Trocknen 415 Teile eines grüngelben Pigmentfarbstoffes.200 parts of 5-bromosalicylaldehyde and 185 parts of 4-phenyl-2-aminophenol are heated to 100 ° C. in 2600 parts of monomethylglycol for 20 minutes. 2CO parts of copper (II) acetate are then added and the temperature is increased to 120 ° C. The product is suctioned off warm for 3 hours and, after drying, 415 parts of a green-yellow pigment dye are obtained.
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