DE1543996C3

DE1543996C3 - Process for stabilizing acrylic acid

Info

Publication number: DE1543996C3
Application number: DE19661543996
Authority: DE
Inventors: Atsushi Kawasaki Aoshima; Tsuneyuki Yokohama Kato; Tokuichiro Yokohama Kawanishi; Akira Tokio Yomiyama
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1965-05-14
Filing date: 1966-03-25
Publication date: 1975-03-06
Also published as: GB1088155A; DE1543996A1

Description

daß man als Stabilisator 0,005 bis 0,6 Gewichtsprozent eines einwertigen Phenols zusammen mit 0,002 bis 1 Molprozent Sauerstoff, bezogen auf die Acrylsäure, anwendet.that as a stabilizer 0.005 to 0.6 percent by weight of a monohydric phenol together with 0.002 to 1 mole percent oxygen, based on the acrylic acid, applies.

Die Erfindung beruht auf der Tatsache, daß das einwertige Phenol sowohl in der Dampf- als auch der Flüssigphase eine Polymerisationsinhibitorwirkung für Acrylsäure hat und daß dieser Effekt durch die synergistische Wirkung einer sehr kleinen Sauerstoffmenge erhöht wird. Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Polymerisation von verdampfter Acrylsäure, z. B. die Polymerisation an der Wand einer Destillationskolonne, wirksam verhindert.The invention is based on the fact that the monohydric phenol in both the steam and the liquid phase has a polymerization inhibitor effect for acrylic acid and that this effect by the synergistic effect of a very small amount of oxygen is increased. By using the invention Process is the polymerization of evaporated acrylic acid, e.g. B. the polymerization on the wall of a distillation column, effectively prevented.

Die synergistische Wirkung der einwertigen Phenole und des Sauerstoffs ist einzigartig, und der durch die gemeinsame Verwendung dieser beiden Inhibitoren erzielte Effekt kann mehr als lOmal so hoch sein wie bei der Verwendung von nur einer Komponente. Bei den anderen bekannten Polymerisationsinhibitoren, wie Hydrochinon, Kupfer oder dessen Salzen, Phenothiazin oder p-Phenylendiamin kann eine solche synergistische Wirkung nicht erhalten werden, selbst wenn einer von ihnen in Kombination mit Sauerstoff verwendet wird.The synergistic effect of the monohydric phenols and oxygen is unique, and that of the Using these two inhibitors together, the effect achieved can be more than 10 times as high as when using only one component. In the case of the other known polymerization inhibitors, such as hydroquinone, copper or its salts, phenothiazine or p-phenylenediamine can be such synergistic effects cannot be obtained even when either of them is in combination with oxygen is used.

Es liegt am Dampfdruck des im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Phenols und der beachtlichen synergistischen Wirkung bei der gemeinsamen Verwendung mit Sauerstoff, daß bei diesem Verfahren zum Stabilisieren von Acrylsäure die Polymerisation der verdampften Acrylsäure wirksam verhindert wird. Da die verwendete Sauerstoffmenge sehr klein sein kann, sind keinerlei Probleme hinsichtlich des Einführens großer Gasmengen vorhanden.It is due to the vapor pressure of the phenol used in the process according to the invention and the considerable synergistic effect when used together with oxygen that in this procedure to stabilize acrylic acid, the polymerization of the evaporated acrylic acid is effectively prevented. Since the amount of oxygen used can be very small, there are no problems with introducing it large amounts of gas available.

Erfindungsgemäß verwendbare einwertige Phenole sind beispielsweise Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, 2,3-Xylenol, 2,4-Xylenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,4-Xylenol, 3,5-Xylenol und Gemische hiervon.Monohydric phenols which can be used according to the invention are, for example, phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, and mixtures thereof.

Diese Phenole sollen in einer Menge von 0,005 bis 0,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Acrylsäure, verwendet werden. Bei einer geringeren Menge, also 0,005 Gewichtsprozent, erhöht sich die Polymerisationsgefahr. Sauerstoff soll in einer Menge von 0,002 bis 1 Molprozent, bezogen auf das Gewicht der Acrylsäure, verwendet werden. Der Sauerstoff kann mit inerten Gasen, wie Stickstoff oder Kohlendioxid, verdünnt werden.These phenols should be in an amount of 0.005 to 0.6 percent by weight based on weight acrylic acid. With a smaller amount, i.e. 0.005 percent by weight, the increases Risk of polymerization. Oxygen should be in an amount of 0.002 to 1 mole percent based on weight acrylic acid. The oxygen can be mixed with inert gases such as nitrogen or carbon dioxide, be diluted.

Vorzugsweise sollen diese sauerstoffhaltigen Gase, insbesondere Luft, am Boden der Destillationskolonne in diese eingeführt und das einwertige Phenol in die Beschickung oder den Rücklauf eingebracht werden. Dieses Verfahren zum Stabilisieren von Acrylsäure kann gegebenenfalls auch zusammen mit Hydrochinon oder einem anderen bekannten, geeigneten Polymerisationsinhibitor verwendet werden. .These oxygen-containing gases, in particular air, should preferably be at the bottom of the distillation column introduced into these and the monohydric phenol introduced into the feed or return. This process for stabilizing acrylic acid can optionally also be used together with hydroquinone or another known, suitable polymerization inhibitor can be used. .

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

B ei spi el 1Example 1

20 ml gereinigte Acrylsäure und der Polymerisationsinhibitor (einwertiges Phenol) werden in einen Glasbehälter mit einem Volumen von 50 ml gegeben. Das Innere des Behälters wird sorgfältig mit Stickstoffgas ausgespült und der Behälter dann mit einem Gummistöpsel verschlossen, durch den anschließend der Sauerstoff eingeführt wird. Der Behälter wird dann verschlossen und bei 100°C ± I⁰C in einen Schüttelthermostaten eingetaucht. Da die polymerisierte Acrylsäure in der monomeren Acrylsäure vollkommen unlöslich ist, ist eine weiße Trübung sogar dann zu beobachten, wenn sich nur eine kleine Menge Polymerisat bildet. Die Zeit vom Eintauchen in den Thermostaten bis zum Auftreten einer leichten weißen Trübung wird als Polymerisationsinhibierungszeit bezeichnet. Die Polymerisationsinhibierungbei diesem Verfahren unter Verwendung von einigen einwertigen Phenolen, Sauerstoff oder einem einwertigen Phenol in Kombination mit Sauerstoff, ist in Tabelle I dargestellt. 20 ml of purified acrylic acid and the polymerization inhibitor (monohydric phenol) are placed in a glass container with a volume of 50 ml. The inside of the container is carefully purged with nitrogen gas and the container is then sealed with a rubber stopper through which the oxygen is then introduced. The container is then sealed and immersed at 100 ° C ± I ⁰ C in a Schüttelthermostaten. Since the polymerized acrylic acid is completely insoluble in the monomeric acrylic acid, a white cloudiness can be observed even if only a small amount of polymer is formed. The time from immersion in the thermostat to when a slight white haze appears is called the polymerization inhibition time. The polymerization inhibition in this process using some monohydric phenols, oxygen, or a monohydric phenol in combination with oxygen, is shown in Table I.

Table I.

PolymerisationsinhibitorPolymerization inhibitor

einwertige Phenolemonohydric phenols

²⁰ Keine.... ²⁰ None ....

Keine....No....

Keine.... 25 Phenol...None ... 25 phenol ...

Phenol...Phenol...

Phenol... 30 o-Kresol .Phenol ... 30 o-cresol.

o-Xylenolo-xylenol

m-Kresol.m-cresol.

p-Kresol . 35 o-Xylenol p-Kresol .p-cresol. 35 o-xylenol p-cresol.

m-Kresol.m-cresol.

c-Kresol . ₄o P-Kresol .c-cresol. ₄ o P-cresol.

o-Xylenolo-xylenol

Phenol...Phenol...

m-Kresol. ⁴⁵ o-Kresol .m-cresol. ⁴⁵ o-cresol.

o-Xylenolo-xylenol

o-Kresol .o-cresol.

p-Kresol . ⁵⁰ o-Kresol .p-cresol. ⁵⁰ o-cresol.

o-Xylenolo-xylenol

Menge des
PhenolsAmount of
Phenol

Gewichtsprozent Weight percent

0,0030.003

Ü,005Ü, 005

0,0050.005

0,050.05

0,10.1

0,20.2

0,30.3

0,60.6

Sauerstoffmenge MolprozentAmount of oxygen mole percent

0,5 1,0 10,0 00.5 1.0 10.0 0

0,1 1,0 00.1 1.0 0

0,5 1,0 00.5 1.0 0

0,2 00.2 0

0,02 0,2 0,5 0,002 0,02 0,2 00.02 0.2 0.5 0.002 0.02 0.2 0

0,001 0,002 0,01 0,1 0,002 0,005 0,050.001 0.002 0.01 0.1 0.002 0.005 0.05

Polymerisa tionsinhibierungszeit Polymerization inhibition time

. Stunden. hours

0,40.4

1,1 .1,81.1 .1.8

3,13.1

. 0,5. 0.5

0,80.8

1,41.4

0,70.7

6,16.1

9,39.3

2,12.1

14,214.2

5,35.3

13,813.8

21,021.0

überabove

8,08.0

20,520.5

überabove

6,56.5

7,07.0

11,311.3

20,120.1

überabove

19,519.5

25,025.0

überabove

Example 2

Ein Gemisch aus 35 Gewichtsprozent Benzol, 35 Gewichtsprozent Essigsäureäthylester und 30 Gewichtsprozent Acrylsäure wird in einer Menge von 20 g/Std. auf eine Mittelplatte einer Füllkörpersäule mit einem Durchmesser von 2 cm und einer Höhe von 200 cm (gepackt mit dem sogenannten »Naniwa Pack«) eingebracht. Durch kontinuierliche Destillation bei einem Rückflußverhältnis von 2,0, einer Destillierapparattemperatur von 100° C und einem Druck von 175 mm Quecksilber werden das Benzol und der Essigsäureäthylester oben abdestilliert, während die Acrylsäure am Kolbenboden verbleibt. Die Destillation der Acrylsäure nach diesem VerfahrenA mixture of 35 percent by weight benzene, 35 percent by weight ethyl acetate and 30 percent by weight Acrylic acid is used in an amount of 20 g / hour. on a center plate of a packed column with a diameter of 2 cm and a height of 200 cm (packed with the so-called »Naniwa Pack ") introduced. By continuous distillation at a reflux ratio of 2.0, one The still temperature of 100 ° C and a pressure of 175 mm of mercury will be the benzene and the ethyl acetate is distilled off at the top, while the acrylic acid remains at the bottom of the flask. the Distillation of acrylic acid according to this process

wird 2 Tage lang fortgeführt. Der jeweils verwendete Polymerisationsinhibitor sowie die Ergebnisse sind aus der Tabelle II ersichtlich. Die Menge der Polymerisationsinhibitoren Jst bezogen auf die Menge Flüssigkeit in der Abtriebssäule der Füllkörperkolonne F + R D, wobei F die zugeführte Menge, R das Rückflußverhältnis und D die Destillatmenge darstellt.continues for 2 days. The polymerization inhibitor used in each case and the results are shown in Table II. The amount of the polymerization inhibitors Jst based on the amount of liquid in the stripping column of the packed column F + RD, where F is the amount fed in, R is the reflux ratio and D is the amount of distillate.

__ iOlymerisationsinhibitoren undiOlymerization inhibitors and __ TabelleTabel IIII HydrochinonHydroquinone GewichtsWeight ErgebnisseResults Beiat GewichtsWeight davon verwendete Mengeof which amount used prozentpercent spielgame prozentpercent MolMole 0,05 .0.05. An der Wand der SäuleOn the wall of the pillar __ prozentpercent findet nach ¹J₂ bistakes place after ¹ y ₂ bis 11 ____ 1 Stunde eine Poly1 hour a poly merisation statt. Dermerization takes place. Of the Sauerstoffoxygen HydrochinonHydroquinone Betrieb wird unmögOperation becomes impossible lich.lich. 0,050.05 An der Wand der SäuleOn the wall of the pillar findet nach 4 bistakes place after 4 to 22 0,50.5 5 Stunden eine Poly5 hours a poly merisation statt. Dermerization takes place. Of the Sauerstoffoxygen HydrochinonHydroquinone Betrieb wird unmögOperation becomes impossible Sauerstoffoxygen HydrochinonHydroquinone lich.lich. 0,050.05 desgl.the same 0,050.05 Kein Polymerisat,No polymer, 33 1,01.0 jedoch waren derhowever were that 44th 7,07.0 Verlust an Benzol undLoss of benzene and Essigsäure beträchtlichAcetic acid considerable p-Kresolp-cresol Sauerstoffoxygen PhenothiazinPhenothiazine und die Trennungand the separation nicht zufriedenstellend.not satisfactory. 0,0010.001 Nach 2 Tagen wird·After 2 days, p-Kresolp-cresol 0,0030.003 Sau.erstoffOxygen PhenothiazinPhenothiazine etwas Polymerisatsome polymer 55 0,50.5 beobachtet.observed. Phenolphenol Sauerstoffoxygen PhenothiazinPhenothiazine 0,0010.001 Kein PolymerisatNo polymer 0,0050.005 (erfindungsgemäß)(according to the invention) 66th o-Xylenolo-xylenol Sauerstoffoxygen 0,50.5 PhenothiazinPhenothiazine 0,0010.001 Kein PolymerisatNo polymer p-Kresolp-cresol 0,050.05 Sauerstoffoxygen PhenothiazinPhenothiazine (erfindungsgemäß)(according to the invention) 11 Phenolphenol Sauerstoffoxygen 0,20.2 HydrochinonHydroquinone 0,0010.001 desgl.the same m-Kresolm-cresol 0,050.05 Sauerstoffoxygen HydrochinonHydroquinone 0,0010.001 desgl.the same 88th o-Kresolo-cresol 0,10.1 Sauerstoffoxygen 0,20.2 HydrochinonHydroquinone 0,020.02 desgl.the same 99 p-Kresolp-cresol 0,60.6 Sauerstoffoxygen 0,020.02 HydrochinonHydroquinone 0,020.02 desgl.the same 1010 0,20.2 0,020.02 0,050.05 desgl.the same 1111th 0,60.6 0,020.02 0,050.05 desgl.the same 1212th 0,60.6 0,0020.002 1313th 0,0020.002

Wie aus Tabelle I ersichtlich, kann durch Verwendung von einwertigen Phenolen oder Sauerstoff oder aber von nicht mehr als 0,005 Gewichtsprozent einwertiger Phenole in Kombination mit nicht mehr als 0,002 Molprozent Sauerstoff die Polymerisationsinhibierungszeit nicht nennenswert über die bei Abwesenheit von Polymerisationsinhibitoren erforderliche Zeit hinaus verlängert werden. Durch Verwendung der beiden vorstehend beschriebenen Inhibitoren in einer größeren als vorstehend beschriebenen Menge, z. B. 0,005 Gewichtsprozent einwertiger Phenole in Kombination mit 0,1 bis 1,0 Molprozent Sauerstoff, oder 0,6 Gewichtsprozent einwertige Phenole zusammen mit 0,002 bis 0,05 Molprozent Sauerstoff, ist jedoch eine beachtliche Verlängerung der Polymerisationsinhibierungszeit und eine beträchtliche synergistische Wirkung beider Inhibitoren erzielbar. Dies geht aus Tabelle II hervor. Auf diese Weise läßt sich erfindungsgemäß eine wirksame Stabilisierung der Acrylsäure in der Destillationsstufe erzielen.As can be seen from Table I, by using monohydric phenols or oxygen or but no more than 0.005 weight percent monohydric phenols in combination with no more than 0.002 mole percent oxygen does not significantly increase the polymerization inhibition time over that in the absence the time required by polymerization inhibitors. By using of the two inhibitors described above in a larger than that described above Amount, e.g. B. 0.005 weight percent monohydric phenols in combination with 0.1 to 1.0 mole percent Oxygen, or 0.6 percent by weight monohydric phenols together with 0.002 to 0.05 mol percent oxygen, however, it is a considerable increase in the polymerization inhibition time and a considerable one synergistic effect of both inhibitors can be achieved. This is shown in Table II. To this According to the invention, the acrylic acid can be effectively stabilized in the distillation stage achieve.

Vergleichsversuche:Comparative tests:

Zu Vergleichsversuchen wurde das 2,2'-Dioxybenzalazin verwendet, welches aus Salicylaldehyd und Hydrazin gemäß den in der deutschen Patentschrift 1 151 506 beschriebenen Verfahren hergestellt wurde. Diese Substanz wurde zu Vergleichszwecken mit den erfindungsgemäß hergestellten Substanzen verwendet, wobei bei den Versuchen das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 der Erfindung angewendet wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt :For comparison experiments, the 2,2'-Dioxybenzalazin was used, which is made of salicylaldehyde and Hydrazine was prepared according to the method described in German Patent 1,151,506. This substance was used for comparison purposes with the substances produced according to the invention, the same procedure as in Example 1 of the invention was used in the experiments. the The results are summarized in the following table III:

Table III

PolymerisationsinhibitorPolymerization inhibitor

Phenol, 0,2 Gewichtsprozent
Sauerstoff, 0,2 MolprozentPhenol, 0.2 weight percent
Oxygen, 0.2 mole percent

Polymerisations-Polymerization

inhibierungszeit,inhibition time,

Stundenhours

>40> 40

Fortsetzungcontinuation

PolymerisationsinhibitorPolymerization inhibitor Polymerisations-
inhibierungszeit,
StundenPolymerization
inhibition time,
hours o-Xylenol, 0,2 Gewichtsprozent
Sauerstoff, 0,02 Gewichtsprozent
2,2'-Dioxybenzalazin,
0,2 Gewichtsprozento-xylenol, 0.2 weight percent
Oxygen, 0.02 weight percent
2,2'-dioxybenzalazine,
0.2 percent by weight } 20,5
16} 20.5
16

Um die Wirkung von zweiwertigen Phenolen, wie Hydrochinon und Pyrogallol, als Polymerisationsinhibitor für Acrylsäure zu testen, wurden noch Vergleichsversuche unter Verwendung von Hydrochinon ausgeführt. Die Versuche wurden gemäß dem im Beispiel 1 der Erfindung beschriebenen Verfahren ausgeführt. Die Versuchsergebnisse sind in den folgenden Tabellen IV und V zusammengestellt, wobei die in Klammern angegebenen Werte die Gesamtzeit ίο (in Stunden) als Maß für die Polymerisation angeben, bei jeweils unabhängiger Verwendung von Phenolen oder Sauerstoff:To the effect of dihydric phenols, such as hydroquinone and pyrogallol, as a polymerization inhibitor To test for acrylic acid, comparative tests were made using hydroquinone executed. The experiments were carried out according to the procedure described in Example 1 of the invention executed. The test results are summarized in Tables IV and V below, with the the values given in brackets indicate the total time ίο (in hours) as a measure of the polymerization, with independent use of phenols or oxygen:

Table IV

^\O₂ Molprozent^ \ O ₂ mole percent 0,0000.000 0,0980.098 0,1630.163 0,3260.326 Phenol ^\.
Teile pro Million\^Phenol ^ \.
Parts per million \ ^ 0,37 Std.0.37 hours 2,10 Std.2.10 hours 2,75 Std.2.75 hours 3,05 Std.3.05 hours 00 0,67 Std.0.67 hours 3,65 Std.
(2,77)3.65 hours
(2.77) 5,00 Std.
(3,42)5.00 hours
(3.42) 5,23 Std.
(3,72)5.23 hours
(3.72) 500500 0,80 Std.0.80 hours 4,43 Std.
(2,90)4.43 hours
(2.90) 6,00 Std.
(3,55)6.00 hours
(3.55) 8,00 Std.
(3,85)8.00 hours
(3.85) 10001000 0,97 Std.0.97 hours 12,35 Std.
(3,07)12.35 hours
(3.07) 15,25 Std.
(3,72)15.25 hours
(3.72) 16,55 Std.
(4,02)16.55 hours
(4.02) 20002000 2,33 Std.2.33 hours 17,00 Std.
(4,43)17.00 hours
(4.43) 17,45 Std.
(5,08.)17.45 hours
(5.08.) > 24 Std.
(5,38)> 24 hours
(5.38) 30003000

Tabelle VTable V . 0,00. 0.00 0,0160.016 0,0480.048 ^~~~~~~-—-^^C)₂ Molprozent
Hydrochinon ^~~~~~-—____^ ~~~~~~ -—- ^^ C) ₂ mole percent
Hydroquinone ^ ~~~~~ -—____ 0,37 Std.
0,37 Std.0.37 hours
0.37 hours 0,48 Std.
0,37 Std.
(0,85)0.48 hours
0.37 hours
(0.85) 0,93 Std.
0,50 Std.
(1,30)0.93 hours
0.50 hours
(1.30) 0
1000
100

Wie sich aus den beiden Tabellen ergibt, wird durch gemeinsame Verwendung von einwertigen Phenolen und Sauerstoff eine beträchthche synergistische Wirkung erzielt. Dagegen wird bei gemeinsamer Verwendung von zweiwertigen Phenolen, wie Hydrochinon, mit Sauerstoff keine synergistische Wirkung erzielt.As can be seen from the two tables, the common use of monohydric phenols and oxygen has a considerable synergistic effect. On the other hand, when used together of dihydric phenols, such as hydroquinone, does not have a synergistic effect with oxygen.

209 517/329209 517/329

Claims

1 21 2

is hindered. This disadvantage can be avoided by the

Claim: Eliminate the use of a polymerization inhibitor, of which an effective amount also in the

Method for stabilizing acrylic acid, vaporized acrylic acid ^ is present. nitrogen

characterized in that 5 monoxide, one of the known gaseous poly-

as a stabilizer 0.005 to 0.6 percent by weight of merization inhibitors, easily becomes nitrogen dioxide

of a monohydric phenol is oxidized together with 0.002. However, this is very dangerous as it is the

up to 1 mole percent oxygen, based on the explosive polymerization of the. Acrylic acid favors.

Acrylic acid. When using nitric oxide it is therefore

lo half, important that the formation of nitrogen dioxide

... prevents or the resulting nitrogen dioxide very much

is quickly eliminated.

It is also known that an excess of acid

The invention relates to a method for stabilizing the stabilization of acrylic acid promotes, but sieren acrylic acid, in particular for effective i ₅ only if a very large amount of oxygen stabilization is used during the production and the distillation. Like the lation carried out by the inventor. Tests have shown that at least 5 mol percent acrylic acid polymerizes very easily. This may be necessary based on the evaporated acrylic acid. However, during the production and especially during the distillation of acrylic acid, e.g. B. the end of the distillation by polymerisation Difficulties arise by extracting a dilute, such as low yield in the distillation of aqueous acrylic acid solution with a suitable lation and clogging of the distillation column. The solvents, such as. B. ethyl acetate, erhal polymerization of acrylic acid is z. B. by the ten extract not advantageous, such a high process temperature, the concentration and the amount of oxygen in the distillation column lead to a simultaneous presence of gaseous and 25, since this results in many practical disadvantages of the liquid phase, as they normally arise during the production, such as z. B. Loss of distillate by entrainment position of acrylic acid, favored. With such a process, the individual trays of the distillation column or the addition of a polymerization inhibitor are important because of the decrease in the effectiveness of the gas flow. It reduces the performance of the vacuum pump in a process are known in which hydroquinone, 30 vacuum distillation.

Hydroquinone monomethyl ether, phenothiazine, stick- The invention provides a superior process

substance monoxide or oxygen as a polymerization to stabilize acrylic acid, especially in

inhibitors (Encyclopedia of Polymer Science in the vapor phase, but also in the liquid phase,

Technology, Vol. 1, Plastics, Resins, Rubbers, Fibers, the synergistic stabilizing effect of

Pp. 198 and 199; published by Interscience 35 monohydric phenol and oxygen is used.

Publishers, John Wiley & Sons Inc., 1964, New York, In the known method, the column

London, Sydney) can be used in the distillation and the condenser can also be used in the distillation of acrylic

the. However, these methods are used for stabilizing acidic at low pressures with copper spirals

the easily polymerizable acrylic acid must be charged, or it must be nitric oxide

special distillation conditions inadequate together with the monomer as gaseous

and due to the numerous inhibitors involved. Once the used

Difficulties inexpedient. If copper spirals are corroded, they must be removed

If one gives an ordinary polymerization process, and with it the continuous distillation

inhibitor, such as B. hydroquinone, can be interrupted to a Beschik- lationsverfahren. Furthermore can

cooling liquid or a refluxing nitric oxide does not inhibit polymerization

and exert a liquid distilling effect in the distillation column as soon as it is due to the oxy-

liquid, the so-called liquid acrylate ion can inevitably be present in the column.

acid in each tray of the distillation column or the oxygen during the distillation

can be stabilized in the evaporator, but it can be converted to nitrogen dioxide under reduced pressure

Acrylic acid vapor will escape from the liquid phase.

and, for example, on the wall of the distillation column condense and polymerize in the process, since monohydric phenol used according to the method Insufficient amount of polymer in the vapor, both in the liquid and in the vapor phase sationinhibitor is present. Because the polymerized has a polymerization-inhibiting effect on acrylic-acrylic acid insoluble in the monomeric acrylic acid. It also occurs as a characteristic is, the polymerization of acrylic acid in the feature of a synergistic polymerization inhibition distillation column lead directly to the clogging effect due to the simultaneous other column. In addition, some- essence can be affected by phenol and oxygen. In this sometimes a porous and insoluble one, as a "popcorn poly case, the amount of oxygen used can be noted in the notes" designated polymer in the parts form the same as in the case in which only oxygen is consumed, in which the evaporated acrylic acid is condensed, can be reduced. Furthermore, this can is such as B. on the wall of the distillation column. monohydric phenol, in contrast to the familiar As soon as this polymer has formed, copper spirals are formed, continuously added, and A large amount of polymerisation quickly develops around it, there is no polymerisation-promoting effect around the polymer forming the core. This affects 65 due to the conversion of nitric oxide not only affects the normal distillation process, in nitrogen dioxide.

but also brings the risk of damage. The invention relates to a method for

the device with it, so that the distillation strongly stabilizing acrylic acid, characterized