DE1543048C3

DE1543048C3 - Use of a compound as a color coupler in color photographic recording material

Info

Publication number: DE1543048C3
Application number: DE19651543048
Authority: DE
Inventors: Brian Marple Cheshire Anderson (Groß britannien)
Original assignee: Ilford Ltd
Current assignee: Ilford Imaging UK Ltd
Priority date: 1964-02-20
Filing date: 1965-02-19
Publication date: 1976-01-22

Description

welcher die —COOH-Gruppe in o- oder p-Stellung zu der —CONH—B-Gruppe steht, oder einer cyclisierten Verbindung der allgemeinen Formelwhich the —COOH group is in the o or p position to the —CONH — B group, or a cyclized compound of the general formula

X COX CO

R—N—Y—A N-BR-N-Y-A N-B

COCO

40 in welchen A eine dreiwertige Phenyl- oder Naphthylgruppe, B einen Farbkupplerrest, X Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, Y —CO—, —CONH- oder —COCH₂—, wenn X Wasserstoff bedeutet und Y —O₂S, wenn X eine niedere Alkylgruppe bedeutet, und R eine Alkylgruppe mit 12 oder mehr Kohlenwasserstoffatomen oder eine diese enthaltende Gruppe darstellen, als Farbkuppler in farbphotographischem Aufzeichnungsmaterial. 40 in which A is a trivalent phenyl or naphthyl group, B is a color coupler radical, X is hydrogen or a lower alkyl group, Y —CO—, —CONH- or —COCH ₂ - when X is hydrogen and Y —O ₂ S when X is represents a lower alkyl group, and R represents an alkyl group having 12 or more hydrocarbon atoms or a group containing them, as a color coupler in a color photographic recording material.

Die löslichmachende Gruppe in den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupplern kann in geschützter Form vorliegen, wodurch häufig die Abtrennung und Reinigung der Farbkuppler erleichtert wird. Die löslichmachenden Gruppen werden leicht freigesetzt, wenn die Verbindungen vor der Zugabe zu der photographischen Emulsion in Alkali, oder, wenn die Farbkuppler als Dispersion aufgebracht werden, in dem alkalischen Entwicklerbad gelöst werden.The solubilizing group in the couplers to be used according to the invention can be protected in a Form, which often facilitates the separation and purification of the color couplers. The solubilizing Groups are easily released if the compounds are in alkali before addition to the photographic emulsion, or if the Color couplers are applied as a dispersion, are dissolved in the alkaline developer bath.

Der zur Definition des Symbols B verwendete Ausdruck »Farbkupplerrest« bedeutet eine solche Gruppierung, daß die Verbindung B — H (und daher auch die Verbindung B — NH₂) mit den Oxydationsprodukten von Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylerdiamin reagiert und während der Entwicklung eines Silbersalzbildes mit dieser Verbindung einen Chinonimin- oder Azamethinfarbstoff bildet.The expression "color coupler residue" used to define the symbol B means a grouping such that the compound B - H (and therefore also the compound B - NH ₂ ) reacts with the oxidation products of Ν, Ν-diethyl-p-phenylediamine and during the Development of a silver salt image with this compound forms a quinonimine or azamethine dye.

Die erfindungsgemäß als Farbkuppler zu verwendenden Verbindungen der alluemeinen Formel I kön-The compounds of the general formula I to be used as color couplers according to the invention can

nen dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung άιτ allgemeinen Formelnen be prepared by having a compound άιτ general formula

X COX CO

R—N—Y—A OR-N-Y-A O

\ / CO\ / CO

(III)(III)

in welcher R, X, Y und A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung B — NH₂, in welcher B die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, bei einer Temperatur unterhalb 10O⁰C in siedendem Äthylacetat kondensiert. Wenn die Kondensation bei höheren Temperaturen und Vorzugsweise in einem Lösungsmittel, wie Essigsäure am Siedepunkt, ausgeführt werden, werden Farbkuppler der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel II erhalten. - .in which R, X, Y and A have the meaning given above, with a compound B - NH ₂ in which B has the meaning given above, is condensed at a temperature below 10O ⁰ C in boiling ethyl acetate. If the condensation is carried out at higher temperatures and preferably in a solvent such as acetic acid at the boiling point, color couplers of the general formula II given above are obtained. -.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel I dadurch erhalten werden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel I in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur oberhalb 100⁰C und vorzugsweise in Eisessig zum Sieden erhitzt.The compounds of the general formula II can also be obtained from compounds of the general formula I by ^{heating compounds of the general formula I to the boil in a solvent at a temperature above 100 °} C. and preferably in glacial acetic acid.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel II durch Behandlung mit Alkali in einem Lösungsmittel, wie einem niederen Alkohol, beispielsweise n-Propanol, und anschließende Ansäuerung erhalten werden.The compounds of the general formula I can also be prepared from compounds of the general formula II by treatment with alkali in a solvent such as a lower alcohol, e.g. n-propanol, and subsequent acidification can be obtained.

Die eine Aminogruppe enthaltenden Farbkuppler, d. h. Verbindungen B — NH₂, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise:The color couplers containing an amino group, ie compounds B - NH ₂ , which can be used in the process according to the invention are, for example:

(1) Verbindungen mit einer —COCH₂CO-Gruppe, z. B. Benzoyl - 4 - amino - 2 - methoxyacetanilid, 4' - Methoxybenzoylacet - 4 - amino - 2 - methoxyanilid, die in der britischen Patentschrift 5 95 314 beschriebenen 2-Alkoxybenzoylacetaminoanilide oder die Aminobenzoylacetmethoxyanilide gemäß der britisehen Patentschrift 8 00 108, welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen gelbe Farbstoffe ergeben.(1) Compounds with a —COCH ₂ CO group, e.g. B. benzoyl - 4 - amino - 2 - methoxyacetanilide, 4 '- methoxybenzoylacet - 4 - amino - 2 - methoxyanilide, the 2-alkoxybenzoylacetaminoanilide described in British patent 5,953,14 or the aminobenzoylacetmethoxyanilide according to British patent 8 00 108, which at Color development with substituted p-phenylenediamines gives yellow dyes.

(2) Verbindungen mit einer Cyanacetylgruppe oder einem Pyrazolonring, z.B. 4-w-Cyanacetylanilin, 1 - Methyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon, 1 - (ß - Hydroxyäthyl) - 3 - amino - 5 - pyrazolon, 1 - Phenyl - 3 - amino-5-pyrazolon und die in den britischen Patentschriften 5 47 064, 6 80 474 und 6 80 488 beschriebenen substituierten l-Aryl-3-amino-5-pyrazolone, die in der britisehen Patentschrift 5 99 919 beschriebenen 3-Amino-5-pyrazolone mit dem heterocyclischen Rest in 1-Stellung (1 -heterocyclisch-3-Amino-5-pyrazolone), die 1 - (Aminoaryl) - 3 - cumarilylamino - 5 - pyrazolone gemäß der britischen Patentschrift 8 90 305, die 1 - Alkyl - 3 - (aminophenoxyacetamido) - 5 - pyrazolone gemäß der britischen Patentschrift 8 65 720 oder die 1 -PhenyM-aminoarylamino-S-pyrazolone, welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen Purpurfarbstoffe ergeben.(2) Compounds with a cyanoacetyl group or a pyrazolone ring, e.g. 4-w-cyanoacetylaniline, 1 - methyl - 3 - amino - 5 - pyrazolone, 1 - (ß - hydroxyethyl) - 3 - amino - 5 - pyrazolone, 1 - phenyl - 3 - amino-5-pyrazolone and the substituted 1-aryl-3-amino-5-pyrazolones described in British Patents 5,470,64, 680,474 and 680,488, the 3-amino described in British Patent 5,99,919 -5-pyrazolones with the heterocyclic radical in the 1-position (1-heterocyclic-3-amino-5-pyrazolones), the 1 - (aminoaryl) - 3 - coumarilylamino - 5 - pyrazolones according to British patent specification 8 90 305, the 1 - Alkyl - 3 - (aminophenoxyacetamido) - 5 - pyrazolones according to British patent specification 8 65 720 or the 1-phenyM-aminoarylamino-S-pyrazolones, which give purple dyes on color development with substituted p-phenylenediamines.

(3) Phenole und 1-Naphthole, die eine Aminogruppe enthalten, z. B. 4-Chlor-5-methyl-2-aminophenol oder die in den britischen Patentschriften 7 97 141 und 7 54 306 beschriebenen Aminophenole, 1-Amino-5 - naphthol, N(ß.*■ Aminoäthyl) -1 - hydroxy - 2 - naphthamid oder ähnliche N-substituierte Naphthamide, die eine Aminogruppe enthalten, wie dies in der britischen Patentschrift 9 02 266 beschrieben ist, und die auch in der 4-Stellung substituiert sein können; wie dies in der britischen Patentschrift 7 57 368 beschrieben ist, und welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen Cyanfarbstoffe oder Blaufarbstoffe ergeben. ■(3) phenols and 1-naphthols containing an amino group, e.g. B. 4-chloro-5-methyl-2-aminophenol or the aminophenols described in British patents 7 97 141 and 7 54 306, 1-amino-5 - naphthol, N (ß. * ■ aminoethyl) -1 - hydroxy - 2 - naphthamide or similar N-substituted naphthamides which contain an amino group, as described in British patent specification 9 02 266, and which can also be substituted in the 4-position; as described in British Patent No. 7,57,368 and which, when color developed with substituted p-phenylenediamines, give cyan dyes or blue dyes. ■

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbkuppler können mit Vorteil einer lichtempfindlichen HaIogensilberemulsionsschicht eines mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials zugegeben werden.The color couplers to be used according to the invention can advantageously have a photosensitive halide silver emulsion layer of a multilayer color photographic recording material can be added.

Die als Farbkuppler erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können den photographischen Emulsionsschichten durch Aufnahme in verdünntem Alkali, z. B. einer verdünnten Natriumhydroxydlösung und Zugabe der erhaltenen Lösung zu der Emulsion einverleibt werden. Wenn die Verbindungen die vorstehend angegebene allgemeine Formel II besitzen, hat das Alkali die Wirkung, die RingstrukturThe compounds to be used as color couplers according to the invention can be photographic Emulsion layers by absorption in dilute alkali, e.g. B. a dilute sodium hydroxide solution and adding the obtained solution to the emulsion. If the compounds meet the above have given general formula II, the alkali has the effect of the ring structure

COCO

—A—A

N —N -

COCO

zu öffnen, wobei eine freie Cärbonsäuregruppe erhalten wird.to open, whereby a free carboxylic acid group is obtained.

Gegebenenfalls kann man die Verbindungen in einer Flüssigkeit, die den Kuppler nicht löst, dispergieren und die Dispersion zu der photographischen Emulsion geben.Optionally, the compounds can be dispersed in a liquid which does not dissolve the coupler and add the dispersion to the photographic emulsion.

example

4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-phthalimid4- (4-Dodecylphenylaminocarbonyl) -N- (1-phenyl-5-pyrazolonyl-3 -) phthalimide

— N CO- N CO

CH,CH,

CO CONH CO CONH

C₁₂H₂₅ C ₁₂ H ₂₅

Eine Mischung aus 1,41 Teilen des Farbkupplers, 20 Teilen n-Propanol und 2,4 Teilen 2n-Kaliumhydroxydlösung wird bis zum Auflösen erwärmt und mit destilliertem Wasser bis auf 30 Teile aufgefüllt. Die Lösung des so erhaltenen Farbkupplers wird zu 500 Teilen einer grünsensibilisierten Gelatinehalogensilberemulsion mit einem Halogensilbergehalt, der 2,5 Teilen Silber äquivalent ist, und 3,5% Gelatine gegeben. Die Emulsion wird dann in Form eines Überzugs auf eine Papierunterlage aufgebracht und die überzogene Schicht getrocknet. Die so erhaltene photographische Schicht wird mit grünem Licht belichtet, in einem 4-Amino-N-äthyl-N-f-hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt.A mixture of 1.41 parts of the color coupler, 20 parts of n-propanol and 2.4 parts of 2N potassium hydroxide solution is heated until it dissolves and made up to 30 parts with distilled water. The solution of the color coupler thus obtained becomes 500 parts of a green-sensitized gelatin halide silver emulsion with a halogen silver content equivalent to 2.5 parts of silver and 3.5% gelatin given. The emulsion is then applied in the form of a coating to a paper support and the coated layer dried. The photographic layer thus obtained is exposed to green light exposed, in a 4-amino-N-ethyl-N-f-hydroxypentylaniline containing color developer.

Purpurbild erhalten, das ein Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellen-Obtained purple image, which has an absorption maximum at a light wave

Example 2

γΓϊξ—rinocarbonyl)-N-[//-(l -hydroxy- 2-naphthamido)-äthyl]-phthalimidγΓϊξ — rinocarbonyl) -N - [// - (1-hydroxy-2-naphthamido) ethyl] phthalimide

CONH ■ CH₂CH₂NCONH • CH ₂ CH ₂ N

CONHCONH

f V f V

C^H₂₅ C ^ H ₂₅

N-{/i-Aminoäthyl)-id. 13,05 Teilen - phthalsäureimd 15 ml Eisessig f Rückflußbedinien erhaltene feste S mit 900 TeilenN - {/ i-aminoethyl) -id. 13.05 parts - phthalic acid and 15 ml of glacial acetic acid f Solid S obtained at 900 parts under reflux conditions

gekühlt und durch ■werden 10,0 Teile csTi- ft- N - [ß( 1 - hydroxy-"" id. F. = 274 biscooled and by ■ 10.0 parts of csTi- ft- N - [ß ( 1 - hydroxy- "" id. F. = 274 to

—· ν i «- · ν i «

<ie photographische se erhalten werden.<he photographic se can be obtained.

Eine Mischung aus 2,4 Teilen des FarbkuppJers,A mixture of 2.4 parts of the color cup,

16 Teilen n-Propylalkohol und 3,6 Teilen 2 n-Kaliumhydroxydlösung wird zur Auflösung bis zum Sieden erhitzt und anschließend auf 40 Teile mit destilliertem Wasser verdünnt. Die so erhaltene Lösung wird zu 500 Teilen einer rotsensibilisierten Gelatinehalogen-16 parts of n-propyl alcohol and 3.6 parts of 2 n-potassium hydroxide solution is heated to the boil to dissolve and then distilled to 40 parts Water diluted. The solution obtained in this way is added to 500 parts of a red-sensitized gelatin halogen

Silberemulsion mit einem Gehalt an Halogensilber, äquivalent zu 2,0Teilen Silber, und 3,5% Gelatine gegeben. Die Emulsion wird dann als überzug auf eine Papierunterlage aufgebracht und die Uberzugsschicht getrocknet. Nachdem die so erhaltene photo-Silver emulsion containing halogen silver equivalent to 2.0 parts of silver and 3.5% gelatin given. The emulsion is then applied as a coating to a paper substrate and the coating layer dried. After the photo-

graphische Schicht mit rotem Licht belichtet, in einem 4-Amino-N-äthyl-N-f-hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt, gebleicht und fixiert ist, wird ein Blaugrünbild mit einem Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von 670 ΐτίμ graphic layer exposed to red light in a 4-amino-N-ethyl-N-f-hydroxypentylaniline containing Color developer is developed, bleached and fixed, a blue-green image with an absorption maximum at a light wavelength of 670 ΐτίμ

erhalten.receive.

B e i s ρ i e 1 3
inocarbonyl)-N-( 1 -phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-phthalimidB is ρ ie 1 3
inocarbonyl) -N- (1-phenyl-5-pyrazolonyl-3 -) - phthalimide

CONH · C₁₈H₃₇ CONH • C ₁₈ H ₃₇

I-Phenyl-3-amino- produkt wird abfiltriert und aus 200 ml EisessigI-phenyl-3-amino product is filtered off and extracted from 200 ml of glacial acetic acid

- Octadecylamino- umkristallisiert. Es werden 10,4 Teile 4-(n-Octadecyl-- Octadecylamino recrystallized. There are 10.4 parts of 4- (n-octadecyl-

c 250 Teilen Eis- 45 aminocarbonyl) - N-(I - phenyl - 5 -pyrazolonyl- 3-)-c 250 parts of ice 45 aminocarbonyl) - N- (I - phenyl - 5 -pyrazolonyl- 3 -) -

Rückfluß erhitzt. phthalimid als hellbrauner Feststoff, F. = 176 bisHeated to reflux. phthalimide as a light brown solid, F. = 176 bis

ende Reaktions- 180° C, erhalten.end of reaction- 180 ° C obtained.

^-3%; gefunden .... C 71,6, H 7,8, N 9,2%.^ -3%; found .... C 71.6, H 7.8, N 9.2%.

Die sich beim Kühlen abscheidenden farblosen Kristalle werden durch Filtration gesammelt und aus Benzol umkristallisiert. Es werden 25 Teile 4-(n-Octadecylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid als farbloser kristalliner Feststoff, F. = 122 bis 123⁰C, erhalten. The colorless crystals which separate out on cooling are collected by filtration and recrystallized from benzene. There are 25 parts of 4- (n-Octadecylaminocarbonyl) - phthalic anhydride as a colorless crystalline solid, mp = to 123 ⁰ C, obtained 122nd

verwendete xrialsäureanhydrid ■den: xrialic anhydride used ■ the:

Octadecylamino-Acetylchlorid Rückfluß erhitzt.Octadecylamino-acetyl chloride heated to reflux.

t: **■ ?-l%: gefunden ..t: ** ■? -l%: found ..

cxnyl) - phthalsäure :3ergestellt werden: 3—Octadecylamino-Zn-Natrium- und 500 Teilen Rückfluß erhitzt. Kühlen mit .. C 72,3, H 9,1, N 3,1%.cxnyl) - phthalic acid: 3 are produced: 3 — Octadecylamino-Zn-Sodium and refluxed 500 parts. Cool with .. C 72.3, H 9.1, N 3.1%.

210 Teilen 2n-Salzsäure angesäuert und der farblose Feststoff ausgefällt, durch Filtration gesammelt und aus 300 Teilen Eisessig umkristallisiert. Es werden 53,2 Teile 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalsäure als farbloser Feststoff, F. = 125 bis 127^r'C, erhalten.210 parts of 2N hydrochloric acid are acidified and the colorless solid is precipitated, collected by filtration and recrystallized from 300 parts of glacial acetic acid. It will be 53.2 parts of 4- (n-Octadecylaminocarbonyl) -phthalic acid as a colorless solid, m.p. = 125 to 127 ^r 'C are obtained.

Das vorstehend verwendete 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalimid wird folgendermaßen hergestellt:The 4- (n-octadecylaminocarbonyl) phthalimide used above is made as follows:

Eine Mischung aus 50,3 Teilen Phthalimid-4-carboxychlorid, 39,2 Teilen n-Octadecylamin und 1000 Teilen Dioxan wird unter Rückfluß 3 Stunden lang gerührt. Die Lösung wird gekühlt und der ausgefällte Feststoff durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen wird der Feststoff mit 700 ml Benzol erhitzt und die Suspension heiß nitriert; der Rückstand wird dann aus Dimethylformamid kristallisiert. Es werden 51,5 Teile 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalimid als Feststoff, F. = 228 bis 231⁰C, erhalten.A mixture of 50.3 parts of phthalimide-4-carboxychloride, 39.2 parts of n-octadecylamine and 1000 parts of dioxane is stirred under reflux for 3 hours. The solution is cooled and the precipitated solid collected by filtration. After drying, the solid is heated with 700 ml of benzene and the suspension is nitrated while hot; the residue is then crystallized from dimethylformamide. It will be 51.5 parts of 4- (n-Octadecylaminocarbonyl) phthalimide to 231 ⁰ C, obtained as a solid, mp = 228th

Analyse (C₂₇H₄₂NO₃):Analysis (C ₂₇ H ₄₂ NO ₃ ):

Berechnet ... C 73,3, H 9,5, N 6,3%;
gefunden .... C 73,0, H 9,0, N 6,2%.Calculated ... C 73.3, H 9.5, N 6.3%;
found .... C 73.0, H 9.0, N 6.2%.

Eine photographische Schicht, die 1,43 Teile des vorstehend genannten Farbkupplers enthält, der durch das Verfahren gemäß Beispiel 1 zusammengesetzt wurde, ergibt ein Purpurfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum von 531 ηΐμ.A photographic layer containing 1.43 parts of the above-mentioned color coupler, which by the method was put together according to Example 1, gives a purple color image with a light absorption maximum from 531 ηΐμ.

Beispiel 4
4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-N-[/^-(l-hydroxy-2-naphthamido)-äthyl]-phthalimidExample 4
4- (n-Octadecylaminocarbonyl) -N - [/ ^ - (1-hydroxy-2-naphthamido) ethyl] phthalimide

CO OH /CO OH /

CONHCH₂CH₂NCONHCH ₂ CH ₂ N

CO CONHC₁₈H₃₇ CO CONHC ₁₈ H ₃₇

Eine Mischung aus 3,45 Teilen N-(ß-Aminoäthyl)- wird durch Filtration gesammelt und aus Dimethyl-A mixture of 3.45 parts of N- (ß-aminoethyl) - is collected by filtration and made from dimethyl

1 - hydroxy - 2 - naphthamid, 6,64 Teilen 4-(n-Octa- 25 formamid umkristallisiert. Es werden 8,6 Teile1 - hydroxy - 2 - naphthamide, 6.64 parts of 4- (n-octa-25 formamide recrystallized. 8.6 parts are obtained

decylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid und 4 -(n - Octadecylaminocarbonyl) - N - \_fi(\ -hydroxy-decylaminocarbonyl) - phthalic anhydride and 4 - (n - octadecylaminocarbonyl) - N - \ _fi (\ -hydroxy-

150 Teilen Eisessig wird 1,5 Stunden lang unter Rück- 2-naphthamido) - äthyl] - phthalimid als Feststoff,150 parts of glacial acetic acid is 1.5 hours under re-2-naphthamido) - ethyl] - phthalimide as a solid,

nuß erhitzt. Das erhaltene feste Reaktionsprodukt F. = 257 bis 258° C, erhalten.nut heated. The solid reaction product obtained, F. = 257 to 258 ° C., was obtained.

Analyse (C₄₀H₅₃N₃O₅):Analysis (C ₄₀ H ₅₃ N ₃ O ₅ ):

Berechnet ... C 73,3, H 8,1, N 6,4%; gefunden .... C 72,6, H 8,1, N 6,4%.Calculated ... C 73.3, H 8.1, N 6.4%; found .... C 72.6, H 8.1, N 6.4%.

Eine photographische Schicht, die 2,36 Teile des ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorpvorstehend genannten Farbkupplers enthält und durch tionsmaximum bei 670 πΐμ.
das Verfahren gemäß.Beispiel 2 zusammengesetzt ist, 35A photographic layer which contains 2.36 parts of the above-mentioned color coupler gives a cyan color image with a light absorber and has a maximum of 670 πΐμ.
the method according to example 2 is composed, 35

Beispiel 5
4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-N-[3-(4-methoxybenzoylacetamido)-4-methoxyphenyl]-phthalimidExample 5
4- (n-Octadecylaminocarbonyl) -N- [3- (4-methoxybenzoylacetamido) -4-methoxyphenyl] phthalimide

COCH₂CONH OCH₃ COCH ₂ CONH OCH ₃

\ /V\ / V

CO CONHC₁₈H₃₇ CO CONHC ₁₈ H ₃₇

Eine Mischung aus 7,85 Teilen 4-Methoxy-A mixture of 7.85 parts of 4-methoxy

3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - anilin, 11,05 Teilen3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - aniline, 11.05 parts

4 - (n - Octadecylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid und 250 Teilen Eisessig wird 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Das beim Kühlen auskristallisierende Reaktionsprodukt wird durch Filtration gesammelt und aus Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 7,1 Teile 4 - (n - Octadecylaminocarbonyl)-N[3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxyphenyl]-phthalimid als Feststoff, F. = 150 bis 155° C, erhalten.4 - (n - Octadecylaminocarbonyl) - phthalic anhydride and 250 parts of glacial acetic acid is under for 2 hours Heated to reflux. The reaction product which crystallizes out on cooling is collected by filtration and recrystallized from ethyl acetate. 7.1 parts of 4 - (n - octadecylaminocarbonyl) -N [3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxyphenyl] phthalimide as a solid, m.p. = 150 to 155 ° C, receive.

Analyse (C₄₄H₅₇N₃O₇):
Berechnet ... C 71,5, H 7,7, N 5,8%;
gefunden .... C 71,3, H 7,9, N 5,6%.Analysis (C ₄₄ H ₅₇ N ₃ O ₇ ):
Calculated ... C 71.5, H 7.7, N 5.8%;
found .... C 71.3, H 7.9, N 5.6%.

Eine den Farbkuppler enthaltende photographischc Schicht kann in der folgenden Weise erhalten werden:A photographic layer containing the color coupler can be obtained in the following manner:

Eine Mischung aus 5,12 Teilen Farbkuppler, 16 Teilen n-PropylalkohoI und 6,95 Teilen 2 n-Kaliumhydroxydlösung wird zur Auflösung bis zum Sieden erhitzt und dann auf 100 Teile mit destilliertem Wasser verdünnt. Die so erhaltene Lösung wird zu 400 Teilen einer blausensibilisierten Gelatinehalogensilberemulsion mit einem Gehalt an Halogensilber, äquivalent zu 10 Teilen Silber, und 22,5 Teilen Gelatine gegeben.A mixture of 5.12 parts of color coupler, 16 parts n-propyl alcohol and 6.95 parts of 2 n-potassium hydroxide solution is heated to boiling to dissolve and then to 100 parts with distilled water diluted. The solution thus obtained becomes 400 parts of a blue-sensitized gelatin silver halide emulsion with a content of halogen silver equivalent to 10 parts of silver and 22.5 parts of gelatin.

Die Emulsion wird dann als überzug auf eine Papierunterlage aufgebracht und die Uberzugsschicht getrocknet. Nachdem das so erhaltene photographische Papier mit blauem Licht belichtet, in einem 4-Amino-N - äthyl - N - f - hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt wurde, wird ein gelbes Bild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 434 ηΐμ erhalten.The emulsion is then applied as a coating on a paper backing applied and the coating layer dried. After the photographic Paper exposed to blue light in a 4-amino-N - ethyl - N - f - hydroxypentylaniline containing Color developer was developed, a yellow image with a light absorption maximum at 434 ηΐμ receive.

509 684/28509 684/28

9 109 10

example

4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-(4-w-cyanacetylphenyl)-phthalimid4- (4-Dodecylphenylaminocarbonyl) -N- (4-w-cyanoacetylphenyl) -phthalimide

COCO

CNCH,COCNCH, CO

CO CONHCO CONH

// V // V

C₁, H,C ₁ , H,

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25Teile _I0 4-(4-DodecylphenylaminocarbonyI)-N-(4-M-cyan-Instead of the 5.25 parts _I0 used in Example 1 4- (4-DodecylphenylaminocarbonyI) -N- (4-M-cyano-

acetylphenyl)-phthalimid als Feststoff, F. = 222 bis 224° C, erhalten.acetylphenyl) phthalimide as a solid, m.p. = 222 bis 224 ° C.

1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 4.4 Teile 4-iN-Cyanacetylanilin verwendet. Es werden 13,9 Teile AHaIySe(C₃₆H₃₉N₃OJ:1 - phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolone, 4.4 parts of 4-iN-cyanoacetylaniline are used. There are 13.9 parts of AHaIySe (C ₃₆ H ₃₉ N ₃ OJ:

Berechnet ... C 74,9, H 6,8, N 7,3%; gefunden ..Calculated ... C 74.9, H 6.8, N 7.3%; found ..

Eine photographische Schicht, die 1,35 Teile des vorstehenden Farbkuppler enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 1 zusammengesetzt wurde,A photographic layer containing 1.35 parts of the above color coupler and according to FIG Procedure of Example 1 was put together,

B e i s ρ i e 1B e i s ρ i e 1

4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-4-methoxy-3-[N-(l-phenyI-5-pyrazolonyl-3)-amino]-phenylphthaIimid4- (4-Dodecylphenylaminocarbonyl) -N-4-methoxy-3- [N- (1-phenyI-5-pyrazolonyl-3) -amino] -phenylphthalimide

OCH₃ OCH ₃

C 75,0, H 6,5, N 7,2%.C 75.0, H 6.5, N 7.2%.

ergibt ein Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtabsorption bei 500 ΐτίμ.results in a purple color image with a maximum light absorption at 500 ΐτίμ.

N-N-

-N-N

C-NHC-NH

/
CH₂ /
CH ₂

CONHCONH

// V // V

C12H25C12H25

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile 1 -Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 8,9 Teile l-Phenyl-3-(2-methoxy-5-aminoanilin)-5-pyrazolon verwendet. Der Kuppler wird als Feststoff, F. = 214 bis 215° C, erhalten.The 5.25 parts of 1-phenyl-3-amino-5-pyrazolone used in Example 1 are replaced by 8.9 parts 1-phenyl-3- (2-methoxy-5-aminoaniline) -5-pyrazolone is used. The coupler is found as a solid, m.p. = 214 to 215 ° C.

Die Herstellung des in dem vorstehenden Beispiel verwendeten l-Phenyl-3-(2-methoxy-5-aminoanilin)-5-pyrazoIons ist im Beispiel 32 der britischen Patentschrift 9 56 261 beschrieben.The preparation of the 1-phenyl-3- (2-methoxy-5-aminoaniline) -5-pyrazolone used in the previous example is described in Example 32 of British Patent No. 9,56,261.

Eine photographische Schicht, die 1,70 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und durch die Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 zusammengesetzt wurde, ergibt ein Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtabsorption bei 506 πΐμ.A photographic layer comprising 1.70 parts of the above Coupler contains and was composed by the procedure of Example 1, results a purple color image with a maximum light absorption at 506 πΐμ.

Examples

4-(-4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-{4-[N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-aminoacetyl]-phenyl}-phthalimid ^X^N N CO4 - (- 4-Dodecylphenylaminocarbonyl) -N- {4- [N- (1-phenyl-5-pyrazolonyl-3 -) -aminoacetyl] -phenyl} -phthalimide ^ X ^ N N CO

C-NHCOCH,C-NHCOCH,

CH,CH,

COCO

CONHCONH

// X// X

Q2H25Q2H25

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25Teile 1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 9,25 Teile 1 - Phenyl - 3 - (4 - aminophenylacetylamino) - 5 - pyrazolon, dessen Herstellung in der britischen Patentschrift 8 30 797 beschrieben ist, verwendet. Der Kuppler wird aus der Reaktionsmischung abfiltriert und aus Eisessig umkristallisiert. Es werden 15,2 Teile 4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-{4-[N-(l-phenyl-5-pyrazolonyI-3-)-aminoacetyl]-phenyl}-phthalimid als Feststoff, F. = 238 bis 240° C, erhalten.Instead of the 5.25 parts used in Example 1 1 - phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolone becomes 9.25 parts of 1 - phenyl - 3 - (4 - aminophenylacetylamino) - 5 - pyrazolone, the preparation of which is described in British Patent 8 30 797 is used. The matchmaker is filtered off from the reaction mixture and recrystallized from glacial acetic acid. It will be 15.2 parts 4- (4-Dodecylphenylaminocarbonyl) -N- {4- [N- (1-phenyl-5-pyrazolonyI -3-) - aminoacetyl] phenyl} phthalimide as a solid, mp = 238 to 240 ° C.

Eine photographische Schicht, die 1,7 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 1 zusammengesetzt ist, ergibt ein Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtabsorption bei500iT^.A photographic layer containing 1.7 parts of the above coupler and composed according to the procedure of Example 1 gives a Purple color image with a maximum light absorption at 500iT ^.

Beis piel 9
4-(4-bodecylphenylaminocarbonyl)-N-[4-(4-methoxybenzoylacetamido)-phenyl]-phthalimidExample 9
4- (4-bodecylphenylaminocarbonyl) -N- [4- (4-methoxybenzoylacetamido) phenyl] phthalimide

CH₃OCH ₃ O

/ V/ V

-COCH₁CONH-COCH ₁ CONH

CONHCONH

// V // V

C_nHC _n H

12 "2 512 "2 5

Eine Mischung aus 7,1 Teilen 4-(4-Methoxybenzoylacetamido)-anilin, 10.9 Teilen 4-(4-Dodecylphenyl-A mixture of 7.1 parts of 4- (4-methoxybenzoylacetamido) aniline, 10.9 parts of 4- (4-dodecylphenyl-

aminocarbonylj-phthalsäureanhydrid und 500 Teilen Eisessig wurde unter Rückfluß 2 Stunden lang erhitzt. Nach dem Kühlen wird der Feststoff abfiltriert und mit Äthylacetat gut gewaschen. Es werden 14 Teileaminocarbonylj-phthalic anhydride and 500 parts of glacial acetic acid were heated under reflux for 2 hours. After cooling, the solid is filtered off and washed well with ethyl acetate. There will be 14 parts

Analyse (C₄₃H₄₇N₃O₆): _; · . ■Analysis (C ₄₃ H ₄₇ N ₃ O ₆ ) _:; ·. ■

Berechnet ... C 73,6, H 6,7, N 6,0%; gefunden ...Calculated ... C 73.6, H 6.7, N 6.0%; found ...

4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl) - N - [4 -(4 - methoxybenzoylacetamido)-phenyl]-phthalimid als Feststoff, F. = 269 bis 274° C, erhalten.4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl) - N - [4 - (4 - methoxybenzoylacetamido) phenyl] phthalimide as a solid, mp = 269 to 274 ° C.

C 73,7, H 6,8, N 5,9%.C 73.7, H 6.8, N 5.9%.

gelbes Farbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximumyellow color image with a light absorption maximum

Eine photographische Schicht, die 4,85 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeits- io bei 438 πΐμ. weise von Beispiel 5 zusammengesetzt ist, ergibt einA photographic layer which contains 4.85 parts of the above coupler and according to the working io at 438 πΐμ. wise is composed of example 5, results in a

:···..-.■ . Beispiel: ··· ..-. ■. example

4-(4-Dodecylphenyiaminocarbonyl)-N-3-[(4-chIor-l-hydroxy-2-naphthamido)-methyl]-phenylphthalimid4- (4-Dodecylphenyiaminocarbonyl) -N-3 - [(4-chloro-1-hydroxy-2-naphthamido) methyl] phenylphthalimide

CONHCONH

S V S V

-12 "25-12 "25

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile 1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 10,0 Teile 4 - Chlor -1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid verwendet. Das Produkt wird aus der kalten Reaktionsmischung abfiltriert und aus Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 19,2 Teile des Kupplers als Feststoff, F. = 227 bis 23 Γ C, erhalten.The 5.25 parts of 1-phenyl-3-amino-5-pyrazolone used in Example 1 are replaced by 10.0 parts 4 - chloro -1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamide used. The product is filtered off from the cold reaction mixture and recrystallized from ethyl acetate. 19.2 parts of the coupler are obtained as a solid, melting point = 227 to 23 ° C.

Analyse (C₄₅H₄₅N₃ClO₅):Analysis (C ₄₅ H ₄₅ N ₃ ClO ₅ ):

Berechnet ... C 72,7, H 6,2, N 5.3%; gefunden .... C 72,0, H 5,7, N 5,3%.Calculated ... C 72.7, H 6.2, N 5.3%; found .... C 72.0, H 5.7, N 5.3%.

3535

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete 4 - Chlor -1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid kann in der folgenden Weise hergestellt werden:The 4 - chloro - 1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamide used in the previous example can be made in the following ways:

Eine Mischung aus 20 Teilen l-Hydroxy-4-chlor-2-N-(3-nitrobenzyl)-naphthamid, 80Teilen Äthylalkohol und 20 Teilen Hydrazinhydrat wird unter Rückfluß und ein Raney-Nickel-Katalysator zugegeben. Nachdem die heftige Reaktion nachgelassen hat, wird das Raney-Nickel abfiltriert und die Filtrate im Vakuum zur Trockne eingedampft; der Rückstand wird anschließend aus Methylalkohol, der etwas Natriumdithionit enthält, umkristallisiert. Das 4 - Chlor -1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid wird in Form von blassen fahlen Kristallen, F. = 162 bis 164° C, erhalten.A mixture of 20 parts of l-hydroxy-4-chloro-2-N- (3-nitrobenzyl) naphthamide, 80 parts of ethyl alcohol and 20 parts of hydrazine hydrate are added under reflux and a Raney nickel catalyst. After the vigorous reaction has subsided, the Raney nickel is filtered off and the filtrates evaporated to dryness in vacuo; the residue is then made of methyl alcohol, which is something Contains sodium dithionite, recrystallized. The 4 - chloro - 1 - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamide is obtained in the form of pale pale crystals, m.p. = 162 to 164 ° C.

Das 1 - Hydroxy - 4 - chlor - 2 - N - (3 - nitrobenzyl)-naphthamid selbst kann folgendermaßen hergestellt werden:The 1 - hydroxy - 4 - chloro - 2 - N - (3 - nitrobenzyl) naphthamide itself can be made as follows:

Eine Mischung aus 15,2 Teilen 3-Nitrobenzylamin und 29,8 Teilen Phenyl - 1 - hydroxy - 4 - chlor-2-naphthoat wird bei 160 bis 170° C und einem Druck von 12 mm erhitzt, und das gebildete Phenol wird abdestilliert. Nach dem Kühlen wird die Reaktionsmischung mit Methanol gerührt, filtriert und durch Auflösen in 100 Teilen Äthylenglykoläther und Zugabe von 90 Teilen Äthanol und 50 Teilen Wasser umkristallisiert. Es werden 15,8 Teile 4-Chlor-l-hydroxy-2-N-(3-nitrobenzyl)-naphthamid als Feststoff, F, = 192 bis 194° C, erhalten.A mixture of 15.2 parts of 3-nitrobenzylamine and 29.8 parts of phenyl - 1 - hydroxy - 4 - chloro-2-naphthoate is heated at 160 to 170 ° C and a pressure of 12 mm, and the phenol formed is distilled off. After cooling, the reaction mixture is stirred with methanol, filtered and filtered Recrystallized dissolving in 100 parts of ethylene glycol ether and adding 90 parts of ethanol and 50 parts of water. There are 15.8 parts of 4-chloro-1-hydroxy-2-N- (3-nitrobenzyl) naphthamide as a solid, mp = 192 to 194 ° C.

Eine photographische Schicht, die 2,7 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammengesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 678 πΐμ.A photographic layer containing 2.7 parts of the above coupler and according to the procedure of Example 2 is composed, gives a cyan color image with a light absorption maximum at 678 πΐμ.

Beispiel 11
2-Carboxy-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyI-3-)-benzamid-4-N'-methyl-N'-(4-dodecylphenyI)-sulfonamidExample 11
2-Carboxy-N- (1-phenyl-5-pyrazolonyI-3 -) -benzamide-4-N'-methyl-N '- (4-dodecylphenyI) -sulfonamide

N-C N-C

-N-N

IlIl

C—NHOC CH₃ C-NHOC CH ₃

SO₇NSO ₇ N

Q2H25Q2H25

HOOCHOOC

Eine Mischung aus 5,25 Teilen l-Phenyl-3-amino- den aus der Reaktionsmischung auskristallisiert, wirdA mixture of 5.25 parts of 1-phenyl-3-aminodes crystallized from the reaction mixture is

5 - pyrazolone 14,5 Teilen Phthalsäureanhydrid- aus 500 Teilen Äthanol umkristallisiert. Es werden5 - pyrazolone 14.5 parts of phthalic anhydride recrystallized from 500 parts of ethanol. It will

4-N-methyl-N-(4-dodecylphenyl)-sulfonamid und 60 11,1 Teile 2-Carboxy-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-4-N-methyl-N- (4-dodecylphenyl) -sulfonamide and 60 11.1 parts of 2-carboxy-N- (l-phenyl-5-pyrazolonyl-3 -) -

240 Teilen Eisessig wird 1 Stunde lang bei 60° C erhitzt. benzamid - 4 - N' - methyl - N' - (4 - dodecylphenyl)-240 parts of glacial acetic acid are heated at 60 ° C. for 1 hour. benzamide - 4 - N '- methyl - N' - (4 - dodecylphenyl) -

Das Produkt, das bei Stehenlassen während 12 Stun- sulfonamid als Feststoff, F. = 167 bis 170°C, erhalten.The product which, when left to stand for 12 hours, obtained sulfonamide as a solid, mp = 167 to 170 ° C.

Analyse (C₃₆H₄₄N₄O₆S):Analysis (C ₃₆ H ₄₄ N ₄ O ₆ S):

Berechnet ... C 65,5, H 6,7, N 8,5, S 4,85%; gefunden .... C 65,6, H 6,5, N 8,4, S 5,2%.Calculated ... C 65.5, H 6.7, N 8.5, S 4.85%; found .... C 65.6, H 6.5, N 8.4, S 5.2%.

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete Phthalsäureanhydrid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid kann wie folgt hergestellt werden:The phthalic anhydride used in the previous example - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) sulfonamide can be made as follows:

Eine Mischung aus 36 Teilen Phthalsäure-4 - N - methyl - N - (dodecylphenyl) - sulfonamid und 400 Teilen Acetylchlorid wird unter Rückfluß 30 Minuten lang erhitzt und dann im Vakuum zur Trockne verdampft. Der Rückstand wird zweimal aus Petroläther 60-80 (60-80 grade petroleum ether) umkristallisiert. Es werden 28 Teile Phthalsäureanhydrid-4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) - sulfonamid als farbloser Feststoff, F. = 107 bis 108° C, erhalten.A mixture of 36 parts of phthalic acid-4 - N - methyl - N - (dodecylphenyl) - sulfonamide and 400 parts of acetyl chloride is heated to reflux for 30 minutes and then to dryness in vacuo evaporates. The residue is recrystallized twice from petroleum ether 60-80 (60-80 grade petroleum ether). There are 28 parts of phthalic anhydride 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) - sulfonamide as colorless solid, mp = 107-108 ° C., was obtained.

Analyse (C₂₇H₃₅NO₅S):Analysis (C ₂₇ H ₃₅ NO ₅ S):

Berechnet ... C 66,8, H 7,2, N 2,9, S 6,6%;
gefunden .... C 66,2, H 7,2, N 2,9, S 6,7%.Calculated ... C 66.8, H 7.2, N 2.9, S 6.6%;
found .... C 66.2, H 7.2, N 2.9, S 6.7%.

Das Phthalsäure - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid kann wie nachstehend angegeben hergestellt werden:The phthalic acid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) sulfonamide can be made as follows:

Eine Mischung aus 39 Teilen Phthalsäure-4 - N - (4 - dodecylphenyl) - sulfonamid, 12,9 Teilen Kaliumhydroxydpellets, 380 Teilen Wasser und 32,6 Teilen Methyljodid wird bei 20° C währendA mixture of 39 parts of phthalic acid 4 - N - (4 - dodecylphenyl) sulfonamide, 12.9 parts Potassium hydroxide pellets, 380 parts of water and 32.6 parts of methyl iodide are kept at 20 ° C during

IOIO

20 1 Stunde und dann bei 50° C während 1 Stunde gerührt. Die Mischung wird mit 2 n-Salzsäurelösung angesäuert, die farblose Ausfällung durch Filtration gesammelt und aus einer Wasser-zu-Essigsäure-Mischung von 50: 50 umkristallisiert. Es werden 38 Teile Phthalsäure - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid als farbloser Feststoff, F. = 145 bis 146° C, erhalten. 20 stirred for 1 hour and then at 50 ° C. for 1 hour. The mixture is acidified with 2N hydrochloric acid solution, the colorless precipitate is collected by filtration and recrystallized from a water-to-acetic acid mixture of 50:50. 38 parts of phthalic acid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) sulfonamide, are obtained as a colorless solid, mp = 145 to 146 ° C.

Analyse (C₂₇H₃₇NO₆S):Analysis (C ₂₇ H ₃₇ NO ₆ S):

Berechnet ... C 64,5, H 7,4, N 2,8, S 6,4%;
gefunden .... C 64,9, H 7,0, N 2,8, S 6,6%.Calculated ... C 64.5, H 7.4, N 2.8, S 6.4%;
found .... C 64.9, H 7.0, N 2.8, S 6.6%.

Die Herstellung von Phthalsäure-4-N-(4-dodecylphenyl)-sulfonamid ist in der britischen Patentschrift 9 97 500 beschrieben.The preparation of phthalic acid 4-N- (4-dodecylphenyl) sulfonamide is described in the British patent 9 97 500 described.

Eine photographische Schicht, die 1,57 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 1 zusammengesetzt ist, ergibt ein Purpurfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 530 πΐμ.A photographic layer containing 1.57 parts of the above coupler and according to the procedure of Example 1 is composed, gives a purple color image with a light absorption maximum at 530 πΐμ.

1212th

B e i s ρ i eB e i s ρ i e

2-Carboxy-N-[3-(4-methoxybenzoylacetamido)-4-methoxyphenyl]-benzamid-4-N'-methyl-2-Carboxy-N- [3- (4-methoxybenzoylacetamido) -4-methoxyphenyl] -benzamide-4-N'-methyl-

N'-(4-dodecylphenyl)-sulfonamidN '- (4-dodecylphenyl) sulfonamide

OCH₃ OCH ₃

CH₃OCH ₃ O

COCH₂CONHCOCH ₂ CONH

CH₃ CH ₃

HOOCHOOC

Eine Mischung aus 9,4 Teilen 4-Methoxy-3-(4-methoxybenzoylacetamido) - anilin, 14,5 Teilen Phthalsäureanhydrid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid und 150 Teilen Äthylacetat wird bei 6O⁰C 1 Stunde lang erhitzt.A mixture of 9.4 parts of 4-methoxy-3- (4-methoxybenzoylacetamido) - aniline, 14.5 parts of phthalic anhydride - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) sulfonamide and 150 parts of ethyl acetate is at 6O ⁰ C heated for 1 hour.

Die erhaltene Lösung wird in 800 Teile Petroläther gegossen, um den Kuppler auszufällen, das Produkt wird abfiltriert und aus 150 Teilen Methylalkohol umkristallisiert. Es werden 18,9 Teile 2-Carboxyphenyl)-sulfonamid als Feststoff, F. = 124 bis 125° C, erhalten.The resulting solution is poured into 800 parts of petroleum ether to precipitate the coupler, the product is filtered off and recrystallized from 150 parts of methyl alcohol. There are 18.9 parts of 2-carboxyphenyl) sulfonamide as a solid, mp = 124 to 125 ° C.

Analyse (C₄₄H₅₃N₃SO₉):Analysis (C ₄₄ H ₅₃ N ₃ SO ₉ ):

Berechnet ... C 66,0, H 6,6, N 5,25, S 4,0%;
gefunden .... C 64,5, H 6,1, N 5,1, S 4,0%.Calculated ... C 66.0, H 6.6, N 5.25, S 4.0%;
found .... C 64.5, H 6.1, N 5.1, S 4.0%.

Eine photographische Schicht, die 5,54 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 5 zusammengesetzt ist, ergibt einA photographic layer containing 5.54 parts of the above coupler and according to the procedure of Example 5 is composed, gives a

N - [3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxy- 45 gelbes Farbbild mit einem LichtabsorptionsmaximumN - [3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxy- 45 yellow color image with a light absorption maximum

phenyl] - benzamid - 4 - N' - methyl - N' - (4 - dodecyl- bei 438 ηΐμ.phenyl] - benzamide - 4 - N '- methyl - N' - (4 - dodecyl- at 438 ηΐμ.

example

3-Carboxy-4-[4-/(-(l-hydroxy-2-naphthamido)-äthylphenyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid OH κ—^ COOH3-carboxy-4- [4 - / (- (1-hydroxy-2-naphthamido) ethylphenyl] aminocarbonyl-N- (4-dodecylphenyl) benzamide OH κ - ^ COOH

CONHCH₇CH-CONHCH ₇ CH-

NHCONHCO

CONHCONH

// V // V

Q2H25Q2H25

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 6,1 Teile 4 - (p - Aminoß-phenyläthyl)-l-hydroxynaphthamid, wie in der USA.-Patentschrift 25 89 004 beschrieben, werden unter Rückfluß mit 100 Volum teilen trockenem Äthylacetat 15 bis 30 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige Lösung wird nicht erzielt. Bei Kühlen und Abfiltrieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthylacetat werden 14,6 Teile 3-Carboxy-4-[4- ji-(\ -hydroxy-2 - naphthamido) - äthylphenyl] - aminocarbonyl-N - (4 - dodecylphenyl) - benzamid, F. = 266° C (Zersetzung), erhalten.8.7 parts of 4 - (4 - dodecylphenylaminocarbonyl) phthalic anhydride and 6.1 parts of 4 - (p - Aminoß-phenylethyl) -l-hydroxynaphthamide, as described in US Pat. No. 25 89 004, are refluxed at 100 volumes share dry ethyl acetate heated for 15 to 30 minutes. A complete solution is not achieved. When the solid is cooled and filtered off and washed with a little ethyl acetate, 14.6 parts of 3-carboxy-4- [4- ji - (\ -hydroxy-2 - naphthamido) - ethylphenyl] - aminocarbonyl-N - (4 - dodecylphenyl) - benzamide, m.p. = 266 ° C (decomposition).

Analyse (C₄₆H₅₁N₃O₆):Analysis (C ₄₆ H ₅₁ N ₃ O ₆ ):

Berechnet ... C 74,5, H 6,9, N 5,7%; gefunden C 73,7, H 6,7, N 6,0%.Calculated ... C 74.5, H 6.9, N 5.7%; found C 73.7, H 6.7, N 6.0%.

Eine photographischc Emulsionsschicht, die 2,67 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthältA photographic emulsion layer containing 2.67 parts of the above color coupler

und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammengesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 684 τημ. and is composed according to the procedure of Example 2, gives a cyan color image with a light absorption maximum at 684 τημ.

Beispiel 14
3-Carboxy-4_:[2-/i-(l-hydroxy-2-naphthamido)-äthylphenyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecyIphenyl)-benzamidExample 14
3-Carboxy-4 _: [2- / i- (1-hydroxy-2-naphthamido) -ethylphenyl] -aminocarbonyl-N- (4-dodecylphenyl) -benzamide

COOHCOOH

OH NHCOOH NHCO

CONHCH₂CH₂ CONHCH ₂ CH ₂

Ci₂H₂₅ Ci ₂ H ₂₅

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 6,1 Teile 2 - (o - Amino- [i - phenyläthyl) -1 - hydroxynaphthamid, wie in der USA.-Patentschrift 30 02 836 beschrieben, werden unter Rückfluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 15 bis 30 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige8.7 parts of 4- (4 - dodecylphenylaminocarbonyl) phthalic anhydride and 6.1 parts of 2 - (o - amino [i - phenylethyl) -1 - hydroxynaphthamide, as described in US Pat. No. 30 02 836, are refluxed heated with 100 parts by volume of dry ethyl acetate for 15 to 30 minutes. A complete

Lösung wird nicht erhalten. Bei Kühlen und Abfiltrieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthylacetat werden 13,0 Teile 3 - Carboxy - 4 - [2 - β - (1 - hydroxy-2 - naphthamido) - äthylphenyl] - aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid als farbloses Pulver, F. = 196° C (Zersetzung), erhalten.Solution is not obtained. When the solid is cooled and filtered off and washed with a little ethyl acetate, 13.0 parts of 3 - carboxy - 4 - [2 - β - (1 - hydroxy-2 - naphthamido) - ethylphenyl] - aminocarbonyl-N- (4-dodecylphenyl) - Benzamide as a colorless powder, mp = 196 ° C (decomposition) obtained.

Analyse (C₄₆H₅₁N₃O₆):Analysis (C ₄₆ H ₅₁ N ₃ O ₆ ):

Berechnet ... C 74,5, H 6,9, N 5,7%; gefunden .... C 75,0, H 7,0, N 5,5%.Calculated ... C 74.5, H 6.9, N 5.7%; found .... C 75.0, H 7.0, N 5.5%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die 25 gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,67 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und Lichtabsorptionsmaximum bei 696 πΐμ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen-A photographic emulsion layer set 25 gives a cyan color image with a Contains 2.67 parts of the above color coupler and light absorption maximum at 696 πΐμ. according to the procedure of example 2

B e i s ρ i e1 15
3-Carboxy-4-[6-(l-hydroxy-2-naphthamido)-hexyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamidB ice ρ i e1 15
3-carboxy-4- [6- (1-hydroxy-2-naphthamido) hexyl] aminocarbonyl-N- (4-dodecylphenyl) benzamide

OH COOHOH COOH

CONH(CH₂)₆NHCOCONH (CH ₂ ) ₆ NHCO

CONHCONH

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)- 40 des abgeschiedenen Feststoffs werden 12,4 Teile8.7 parts of 4 - (4 - dodecylphenylaminocarbonyl) - 40 of the deposited solid become 12.4 parts

phthalsäureanhydrid und 5,7 Teile 1 - (1 - Hydroxy- 3-Carboxy-4-[6-(l-hydroxy-2-naphthamido)-hexyl]-phthalic anhydride and 5.7 parts of 1 - (1 - hydroxy-3-carboxy-4- [6- (l-hydroxy-2-naphthamido) -hexyl] -

2-naphthamido)-6-aminohexan werden unter Rück- aminocarbonyl - N - (4 - dodecylphenyl) - benzamid,2-naphthamido) -6-aminohexane are returned aminocarbonyl - N - (4 - dodecylphenyl) - benzamide,

fluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 15 bis F. = 182° C (Zersetzung) erhalten. 30 Minuten lang erhitzt. Bei Kühlen und AbfiltrierenFlow obtained with 100 parts by volume of dry ethyl acetate 15 to F. = 182 ° C (decomposition). Heated for 30 minutes. With cooling and filtering

AHaIySe(C₄₄H₅₅N₃O₆):AHaIySe (C ₄₄ H ₅₅ N ₃ O ₆ ):

Berechnet ..'. H 7,6, N 5,8%; gefunden .... H 7,4, N 5,8%.Calculated .. '. H 7.6, N 5.8%; found .... H 7.4, N 5.8%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,60 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und 50 Lichtabsorptionsmaximum bei 680 ιημ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen-A photographic emulsion layer that is set gives a cyan color image with a Contains 2.60 parts of the above color coupler and 50 light absorption maximum at 680 ιημ. according to the procedure of example 2

example

3-Carboxy-4-[2-/y-(l-hydroxy-4-chlor-2-naphthamido)-äthylphenyl-[aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-3-carboxy-4- [2- / y- (l-hydroxy-4-chloro-2-naphthamido) ethylphenyl- [aminocarbonyl-N- (4-dodecylphenyl) -

benzamidbenzamide

COOHCOOH

OH NHCOOH NHCO

CONHCH₂CH₂ CONHCH ₂ CH ₂

CONHCONH

C„HC "H

I2ⁿ25I2 ⁿ 25

5,9 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 4,5 Teile 2 - (o - Amino-/(-phenyläthyl)-1 -hydroxy-4-chlornaphthamid werden unter Rückfluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 20 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige Lösung wird nicht erhalten. Bei Kühlen und Abfil-5.9 parts of 4- (4-dodecylphenylaminocarbonyl) -phthalic anhydride and 4.5 parts of 2 - (o - amino - / (- phenylethyl) -1-hydroxy-4-chloronaphthamide are heated under reflux with 100 parts by volume of dry ethyl acetate for 20 minutes. A complete Solution is not obtained. For cooling and filtering

17 1817 18

trieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthyl-· carbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid, F. = 198 acetat werden 9,0Teile 3-Carboxy-4-[2-/i-( 1 -hydroxy- bis 199°C (Zersetzung), erhalten. 4 - chlor - 2 - naphthamido) - äthylphenyl] - amino-'Trier the solid and wash with a little ethyl carbonyl-N- (4-dodecylphenyl) benzamide, m.p. = 198 acetate, 9.0 parts of 3-carboxy-4- [2- / i- (1-hydroxy- up to 199 ° C. (decomposition)) are obtained. 4 - chloro - 2 - naphthamido) - ethylphenyl] - amino- '

Analyse (C₄₇H₅₀ClN₃O₆):Analysis (C ₄₇ H ₅₀ ClN ₃ O ₆ ):

Berechnet ... C 71,1, H 6,4, N 5,4, Cl 4,6%; gefunden .... C 71,2, H 6,4, N 5,4, Cl 4,4%.Calculated ... C 71.1, H 6.4, N 5.4, Cl 4.6%; found .... C 71.2, H 6.4, N 5.4, Cl 4.4%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,80 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und Lichtabsorptionsmaximum bei 690 ηΐμ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen- ioA photographic emulsion layer that is set gives a cyan color image with a Contains 2.80 parts of the above color coupler and light absorption maximum at 690 ηΐμ. according to the procedure of Example 2 together io

Claims

Patent claims:

1. Using a connection of the
my formula

R-N-Y-A-CONH-B
COOH

in which the —COOH group op 'to the —CONH-B group
or a cyclized compound of
my formula

X CO

R-N-Y-A N-B

■ \ /
CO

as well as solubilizing groups. This

Color couplers are often synthesized produced in which there are several stages

are general, and the color couplers are usually difficult separate and clean.

In U.S. Patent 3,112,198, non-

diffusing color formers described whose long, aliphatic chain with a terminal sulfo group

(I) is provided. The known color formers lead, however

ίο to unsatisfactory results.

The object of the invention is to use a

new class of color couplers used in photographic

or see emulsions non-diffusible and stands by one, simple synthetic method are available in general I ₅ wherein a solubilizing group and a non-diffusion ability issuing group to be introduced at the same time, usually in the final step of the synthesis, and to good and sharp color images to lead.

(II) 2o The solution underlying the invention The task is carried out by using a compound of the general formula

in which A is a trivalent phenyl or naphthyl group, B is a color coupler radical, X is hydrogen or a lower alkyl group, Y —CO—, —CONH- or —COCH ₂ - when X is hydrogen and Y —O ₂ S when X is lower Denotes alkyl group, and R denotes an alkyl group having 12 or more hydrocarbon _{atoms or 30} in a group containing them, as color couplers in color photographic recording material.

2. Use of a compound according to claim 1, in which, in the general formeini and II, the radical B contains a -COCH ₂ CO group, a cyanoacetyl group, a pyrazolone ring or a phenol or naphthol group.

Many modern color photographic processes are based on the development of a developable, silver salt photographic image by an aromatic primary amino compound, for example N, N-diethyl-p-phenylenediamine or a derivative thereof, in the presence of a so-called color coupler, which is a compound that interacts with the oxidation products of the developer Formation of a color image, usually an azomethine or quinoneimine dye image, in place and Body with the developed silver domes.

If, as in many processes, the color coupler is in the photographic emulsion layer in which the If the image is ultimately to be formed, it is important that it is not incorporated in such a layer is diffusing, d. That is, it should neither diffuse nor should it diffuse out during the treatment stages its layer migrate to any neighboring layer. Many attempts have been made to to achieve this nondiffusibility characteristic, d. H. the color coupler versus the medium, usually gelatin to make the photographic emulsion noun. The procedures used generally consist in the use of color couplers, the groups of notable ones molecular size, d. H. long chain alkyl groups,

R-N-Y-A-CONH-B
COOH