DE1542984C

DE1542984C - Acanzides remedy

Info

Publication number: DE1542984C
Authority: DE
Inventors: Kanji Yuzuru Uebayashi Mitsuo Asada Kanagawa Reiji Sakimoto Toyama Kenchiro Ishn Tokio Taniguchi, (Japan)
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein acarizides Mittel, das durch einen Gehalt an einer Verbindung der FormelThe present invention relates to an acaricidal agent, which by containing a compound the formula

ClCl

S-N =S-N =

Milben entfernt werden. Die Lebensfähigkeit der während dieser Periode abgelegten Eier wird 7 Tage nach der Entfernung der ausgewachsenen Milben geprüft. Die Mortalität von aus diesen Eiern entwickelten fertigen Milben wird durch Ermittlung der lebenden und toten Tiere 5 Tage danach ermittelt. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten: . .Mites are removed. The viability of eggs laid during this period becomes 7 days checked after removing the adult mites. The mortality of evolved from these eggs finished mites is determined by determining the living and dead animals 5 days later. The following results are obtained:. .

gekennzeichnet ist.is marked.

Aus »Ref. Chem. Centr. Bl., 1961, 16251, deutsches Patent 17 475«, ist die Verbindung der FormelFrom »Ref. Chem. Centr. Bl., 1961, 16251, German Patent 17,475 «is the compound of the formula

Verbindungconnection

derthe

ausgewachsenen
Milbenadult
Mites

% Sterblichkeit der Eier% Mortality of eggs

Totale MortalitätTotal mortality

in "/„ .in "/" .

Erfindungsgemäßer According to the invention

a \ a—\ Wirkstoff 24 + 100 a \ a - \ active ingredient 24 + 100

. Cl —«f V- S-NH —ζ V- Cl. Cl - «f V-S-NH-V-Cl

^X==/ \=/ Es bedeutet: +: 90 bis 99% getötet. ^{X == /} \ = / It means: +: 90 to 99% killed.

Die totale Mortalität in Prozent wird wie folgt als Acarizid bekannt. 20 berechnet:The total mortality percentage is known as acaricide as follows. 20 calculated:

Ferner sind aus den japanischen Patentschriften a — b/b · 100 Further, from Japanese Patent Publications a - b / b x 100

7750/63 und 8147/63 folgende acarizide Verbindungen bekannt: .7750/63 and 8147/63 the following acaricidal compounds are known:.

worin α die Zahl der lebenden Milben vor der Be-where α is the number of living mites before the

Cl 25 handlung und b die Zahl der überlebenden MilbenCl 25 action and b the number of surviving mites

nach der Behandlung bedeutet.after treatment means.

■ρ ^— S — N = N —κ ν— Cl ■ ρ ^ - S - N = N - κ ν - Cl

biN IN-^ s—u Beispiel2biN IN- ^ s-u Example2

ClCl

CICI

Es wurde nunmehr gefunden, daß die erfindungsgemäße Verbindung den bekannten Verbindungen bei einem Einsatz in'Baumschulen in ganz überraschender Weise überlegen ist, und zwar im Hinblick auf ihre Spinnmilbeneier und -larvenabtötende Wirkung. It has now been found that the compound according to the invention corresponds to the known compounds when used in nurseries in quite surprising Wise superior in terms of their spider mite eggs and larvae-killing properties.

Die erfindungsgemäße Verbindung kann durch Umsetzung einer alkalischen Lösung von p-Chlorthiophenol mit einer diazotierten Lösung von 2,4,5-Trichloranilin hergestellt werden.The compound of the present invention can be prepared by reacting an alkaline solution of p-chlorothiophenol with a diazotized solution of 2,4,5-trichloroaniline.

Der Wirkstoff kann in irgendeine übliche Zubereitung eingemengt werden. Beispielsweise kann er in einem Lösungsmittel oder in Wasser gelöst oder emulgiert und anschließend versprüht werden. Ferner ist eine Vermengung mit trockenen inerten Trägersubstanzen und eine anschließende Verwendung als Pulver oder benetzbares Pulver möglich.The active ingredient can be incorporated into any conventional preparation. For example, it can be in dissolved in a solvent or in water or emulsified and then sprayed. Further is a mixture with dry inert carrier substances and a subsequent use as Powder or wettable powder possible.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Example!

In Töpfen eingepflanzte Bohnenpflanzen, die in einem Alter von 7 bis 10 Tagen von 30 ausgewachsenen weiblichen Milben (Spinnmilbenart) befallen worden waren, werden mit einer Suspension besprüht, die ein benetzbares Pulver enthält, in welchem 0,5% des erfindungsgemäßen Wirkstoffs enthalten sind. 3 Tage nach dem Besprühen wird die Mortalität der ausgewachsenen Milben durch Auszählen ermittelt, während die überlebenden ausgewachsenen Eingetopfte Sämlinge von Zitruspflanzen werden mit einer wäßrigen Suspension besprüht, die ein benetzbares Pulver enthält, in welchem 0,025% des erfindungsgemäßen Wirkstoffes enthalten sind. 2 Tage nach dem Besprühen werden 30 erwachsene weibliche rote Zitrusmilben auf jedes behandelte Blatt angesetzt. 3 Tage danach wird die Mortalität der ausgewachsenen Milben ermittelt, während die überlebenden Milben entfernt werden. Die Lebensfähigkeit der in dieser Periode abgelegten Eier wird 7 Tage nach der Entfernung der ausgewachsenen Milben untersucht. Die Mortalität der aus diesen Eiern entwickelten fertigen Milben wird geprüft, und zwar durch Ermittlung der lebenden und toten Tiere 5 Tage danach. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten:Bean plants planted in pots that are 30 adults at 7 to 10 days of age female mites (spider mite species) have been attacked are sprayed with a suspension, which contains a wettable powder in which 0.5% of the active ingredient according to the invention are contained. 3 days after spraying, the mortality of the adult mites is determined by counting, while the surviving adult potted seedlings of citrus plants sprayed with an aqueous suspension containing a wettable powder in which 0.025% of the active ingredient according to the invention are included. 2 days after spraying, 30 adults will be female red citrus mites were placed on each treated leaf. 3 days after that, the mortality of the adult mites are determined while the surviving mites are removed. The viability the eggs laid during this period will be 7 days after the removal of the adult Mites examined. The mortality of the finished mites developed from these eggs is checked, and by determining the living and dead animals 5 days later. The following results are obtained receive:

Verbindung
50 connection
50 "/„ Sterblichkeit
der
ausgewachsenen
Milben"/" Mortality
the
adult
Mites % Sterblichkeit
der Eier% Mortality
of eggs Totale
Mortalität
in"/,,Long shot
mortality
in"/,, Erfindungs
gemäße
VerbindungInvention
appropriate
connection 00 .100.100

Example 3.

Es wird die mitrzide Wirkung von 4-Chlorbenzolsulfen-4-chloranilid (beschrieben in Chem. Centr. Blatt 1961, 16251) mit der entsprechenden Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung verglichen.It will show the miticidal effects of 4-chlorobenzenesulfen-4-chloroanilide (described in Chem. Centr. Blatt 1961, 16251) with the corresponding effect of Compound according to the invention compared.

Dabei.wird nach der im Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise gearbeitet, wobei sowohl die Sterblichkeit der ausgewachsenen Milben als auch die Sterblichkeit der Eier sowie die Nachwirkung (Residualeffekt) an Tieren der roten Zitrusmilbenart auf Zitruspflanzen ermittelt wird. In den nachstehenden Tabellen A und B sind die Ergebnisse aufgeführt:The procedure described in Example 2 is used, with both mortality of the adult mites as well as the mortality of the eggs and the after-effects (residual effect) is determined in animals of the red citrus mite species on citrus plants. In the tables below A and B are the results listed:

Table A.

VorbindungPre-binding

Konzentration in"/,,Concentration in "/ ,,

"/,, Sterblichkeit
der ausgewachsenen Milben"/" Mortality
of the adult mites

nach 24 Stundenafter 24 hours

nach 72 Stundenafter 72 hours

% Sterblichkeit der Eier% Mortality of eggs

Erfindungsgemäße Verbindung.
desgl Connection according to the invention.
the same

Cl —<^^~ S-NHCl - <^^ ~ S-NH

Schmelzpunkt 74° C
desgl. Melting point 74 ° C
the same

0,0125 0,0060.0125 0.006

0,0125 0,006 1
00.0125 0.006 1
0

10"
010 "
0

9
39
3

23
123
1

17 1517 15

0 00 0

Table B.

Verbindungconnection

% Sterblichkeit
der ausgewachsenen Milben% Mortality
of the adult mites

nach 24 Stundenafter 24 hours

nach 72 Stundenafter 72 hours

% Sterblichkeit der Eier% Mortality of eggs

Erfindungsgemäße Verbindung
C\—/ V- S — NH
Schmelzpunkt 74⁰C Connection according to the invention
C \ - / V- S - NH
Melting point 74 ^° C

ClCl

0,0250.025

0,025 850.025 85

Ferner wird wie im Beispiel 1 die Wirkung auf zwei von Milben (Spinnmilben) befallene Pflanzen geprüft. Dabei werden die in der nachstehenden Tabelle C zusammengefaßten Ergebnisse erhalten:Furthermore, as in Example 1, the effect on two plants infested by mites (spider mites) is tested. The results summarized in Table C below are obtained:

Table C.

Verbindungconnection

"I_n Sterblichkeit
der ausgewachsenen Milben "I _n mortality
of the adult mites

nach 24 Stunden nach 72 Stundenafter 24 hours after 72 hours

% Sterblichkeit der Eier .% Mortality of eggs.

Cl —<^ V- S-NH —f \- ClCl - <^ V - S - NH - f \ - Cl

Schmelzpunkt 74°C ...
desgl Melting point 74 ° C ...
the same

0,025 0,01250.025 0.0125

0,025 0,0125 4
100.025 0.0125 4
10

26
3026th
30th

100 >96100> 96

<50 <50<50 <50

Die Ergebnisse lassen erkennen, daß der erfindungsgemäße Wirkstoff auf ausgewachsene Milben eine gleich gute Wirksamkeit wie das bekannte Produkt besitzt, wobei daneben aber die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Wirkstoffs auf Eier und Larven erheblich größer ist. Dabei ist der Nachwirkungseffekt wesentlich verbessert.The results show that the active ingredient according to the invention affects adult mites has the same effectiveness as the known product, but also has the effectiveness of the active ingredient according to the invention on eggs and larvae is considerably larger. This is the aftereffect much improved.

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Es wird ein weiterer Vergleichsversuch durchgeführt, wobei der erfindungsgemäße Wirkstoff und 4-Chlorbenzolsulfen-4-chloraniIidgetestet werden. Dabei wird im einzelnen wie folgt verfahren: Zur Prüfung der oviziden und larviziden Dauerwirkung werden eingetropfe Zitruspflanzen mit dem betreffenden Wirkstoff in einer 0,025%'gen Konzentration gespritzt und bei einer durchschnittlichen Temperatur von 24° C im Gewächshaus aufgestellt. In Zeitabständen von 7 Tagen nach der Spritzung werden je 20 Weibchen der roten Zitrusmilben auf den Blättern abgesetzt. Die abgelegten Eier werden nach der Entfernung der Weibchen 3 Tage nach der Infektion gezählt. Die ovizide Wirkung auf die Eier wird nach weiteren 7 Tagen untersucht. Die larvizide Wirkung wird nach dem Schlüpfen der Larven und ihrer Berührung mit dem Wirkstoffbelag der gespritzten Blätter geprüft. Um die Dauerwirkung des Spritzbelages zu prüfen, wird die Zahl der überlebenden Milbenstadien (erwachsene Tiere) 14 Tage nach der Infektion bestimmt. Another comparative experiment is carried out, using the active ingredient according to the invention and 4-chlorobenzenesulfen-4-chloroanide be tested. The procedure is as follows: For testing the ovicidal and larvicidal long-term effect are instilled citrus plants with the active ingredient in question Injected in a 0.025% concentration and at an average temperature of 24 ° C placed in the greenhouse. At intervals of 7 days after the spraying, there are 20 females each the red citrus mites deposited on the leaves. The laid eggs are after removal of females counted 3 days after infection. The ovicidal effect on the eggs is further increased 7 days examined. The larvicidal effect becomes effective after the hatching of the larvae and their touch checked with the active ingredient coating of the sprayed leaves. In order to increase the permanent effect of the spray coating check, the number of surviving mite stages (adult animals) is determined 14 days after infection.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:The results obtained in these experiments are summarized in the following table:

Gewächshaus-Bekämpfungsversuch gegen Zitrusmilben
Infektion 7 Tage nach der SpritzungGreenhouse control experiment against citrus mites
Infection 7 days after spraying

MiKcIMiKcI

Tage nach der InfektionDays after the infection

Anzahl abgelegter EierQuantity laid eggs

Tage nach der InfektionDays after infection

".„ abgetöteter Eier"." Dead eggs

geschlüpfter
Larvenhatched
Larvae

Gesamttotal

14 Tage nach der Infektion14 days after infection

AnzahlQuantity

überlebendesurvivors

MilbenstadienMite stages

(erwachsene(Adults

Tiere)Animals)

CI-/ Vs-N =CI- / Vs-N =

Erfindungsgemäße VerbindungConnection according to the invention

Stand der Technik
Unbehandelt State of the art
Untreated

187187

198198

223223

100%100%

5% 7% 12%5% 7% 12%

2% 3% 5%2% 3% 5%

(normale Sterblichkeit)(normal mortality)

37 6337 63

Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist zu ersehen, daß der erfindungsgemäße Wirkstoff hinsichtlich seiner oviziden und larviziden Wirkung der bisher in der gleichen Wirkungsrichtung bekannten Verbindung 4-Chlorbenzolsulfen-4-chloraniIid deutlich überlegen ist.From the above test results it can be seen that the active ingredient according to the invention with regard to its ovicidal and larvicidal effects of the compound previously known in the same direction of action 4-Chlorobenzenesulfen-4-ChloraniIid is clearly superior.

Be i s ρ i e 1 5Be i s ρ i e 1 5

Es werden die in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßten Verbindungen in flüssiger Form auf 3 Jahre alte Sommer-Orangenbäume aufgebracht, aufweichen Orangenblattmilben ausgesetzt worden sind. 10 Milben werden willkürlich pro Baum ausgewählt, wobei die Anzahl weiblicher ausgewachsener Tiere, die auf diesen Blättern leben, vor der Aufbringung der Verbindung sowie bestimmte Tage danach ermittelt wird. Pro Verbindung werden drei Bäume getestet.The compounds summarized in the table below are used in liquid form for 3 years old summer orange trees raised to which orange leaf mites have been exposed. 10 mites are chosen at random per tree, with the number of adult females that are on these Scroll live, prior to application of the compound as well as certain days after that is determined. Per connection three trees are tested.

Mittelmedium

Konzentration in",,concentration in",,

Vor der InfektionBefore the infection

Zahl der ausgewachsenen weiblichen Milben (Indexzahl)Number of adult female mites (index number)

3 Tage nach der Infektion3 days after infection

TageDays

nach derafter

.Infektion.Infection

14 Tage
nach der Infektion 14 days
after infection

21 Tage nach der Infektion21 days after infection

28 Tage nach der Infektion28 days after infection

Verbindung AConnection A

V-S-N = N-/V-S-N = N- /

0,050.05

403
(100)403
(100)

Verbindung B
ClConnection B
Cl

Cl-/ S—S'—N = N-/~~S—ClCl- / S-S'-N = N- / ~~ S-Cl

0,050.05

S-N = NS-N = N

0,050.05

489
(100)489
(100)

512
(100)512
(100)

10
(2)10
(2)

43
(9)43
(9)

86
(17)86
(17)

(2)(2)

12
(2)12th
(2)

152
(30)152
(30)

6 (D 6 (D

138 (28)138 (28)

201 (39)201 (39)

351 (77)351 (77)

289 (56)289 (56)

I-'ortscl/.unuI-'ortscl / .unu

Mittelmedium

Verbindung D
C1^J>-S-NH-^ VConnection D
C1 ^ J> -S-NH- ^ V

Unbehandelt Untreated

Kon/cn-Kon / cn-

trationtration

in "/„in "/"

0,05'0.05 '

Vor der InfektionBefore the infection

621 (100)621 (100)

.560 (100).560 (100)

Zahl der ausgewachsenen weiblichen Milben (Indexzahl) Number of adult female mites (index number)

Tage nach der InfektionDays after infection

472 (76)472 (76)

485 (86)485 (86)

Tage nach der InfektionDays after infection

580 (93)580 (93)

627 (112)627 (112)

Tage nach der InfektionDays after infection

713 (115)713 (115)

1038 (185)1038 (185)

Tage nach der InfektionDays after infection

892 (144)892 (144)

821 (147)821 (147)

28 Tage nach der Infektion28 days after infection

812 (131)812 (131)

1352 (242)1352 (242)

Aus der vorstehenden Tabelle geht deutlich hervor, daß die erfindungsgemäße Verbindung A den bekannten Vergleichsverbindungen B bis D klar überlegen ist.From the table above it is clear that the compound A according to the invention is the known Comparative compounds B to D is clearly superior.

Claims

Claim: Acaricidal agent, characterized in that it contains a compound of the formula

Cl