DE1542403A1

DE1542403A1 - Process for the propulsion of liquids, solutions or suspensions in three-phase aerosols

Info

Publication number: DE1542403A1
Application number: DE19661542403
Authority: DE
Inventors: Andre Couillaud; Larde Dr Raymond
Original assignee: Roussel Uclaf SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 1965-06-22
Filing date: 1966-06-21
Publication date: 1970-05-21
Also published as: GB1134568A; FR1448203A; US3446746A

Description

Dr.F.Zumstein sen. - Dr. E. Assmann 15 42 4 U-J Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.Dr.F.Zumstein sen. - Dr. E. Assmann 15 42 4 U-J Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumstein Jun.

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8 MONOHEN 2,8 MONOHS 2,

90/N90 / N

P 15 42 403.0-41
Case 1011 DP 15 42 403.0-41
Case 1011 D

Neue vollständige Anmeldungsunterlagen ROUSSEL-UCLAF, S.A., Paris /Frankreich New complete registration documents ROUSSEL-UCLAF, SA, Paris / France

Verfahren zum Antrieb von Flüssigkeiten, LösungenProcess for driving liquids, solutions

oder Suspensionen bei "Dreiphasen-Aerosolen"or suspensions for "three-phase aerosols"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Antrieb, d.h., um den Antrieb zu bewirken, von Flüssigkeiten, Lösungen oder Suspensionen der Art, wie sie in Vorrichtungen verwendet werden, die als "Dreiphasen-Aerosole" bezeichnet werden, bei denen die Flüssigkeit oder Lösung oder Suspension, die ausgeteilt werden soll und die die erste oder nützliche Phase bildet, im allgemeinen durch eine Zerstäubungsöffnung bzw. Zerstäubungsnase unter der Wirkung eines Treibmittels ausgetrieben wird, das durch ein Gas gebildet wird, das unter einem Druck, der diesen übersteigt, verflüssigt worden ist und die zweite Phase bildeL, während die driLLe Phase eine gasförmige Phase dieses selben Mittels ist, die je nach Austreten der nützlichen Phase unter der Wirkung der Entspannung des Treibmittels zunimmt, die jeden dieser Austritte begleitet, wobei dieses Austreten durch die Wirkung eines Steuerorgar.s für die Verbindungen der nützlichen Phase mit der Austrittsöffnung, die in die Atmosphäre führt, ausgelöst wird. 00982 1/1561 Neue Unterlagen The invention relates to a method of propulsion, ie to effect propulsion, of liquids, solutions or suspensions of the type used in devices referred to as "three-phase aerosols" in which the liquid or solution or suspension which is to be dispensed and which forms the first or useful phase, is generally expelled through an atomization orifice under the action of a propellant formed by a gas which has been liquefied at a pressure which exceeds this and the second phase is formed, while the third phase is a gaseous phase of this same agent, which increases according to the leakage of the useful phase under the action of the expansion of the propellant that accompanies each of these leakages, this leakage through the action of a control device for the connections of the useful phase with the outlet opening, which leads into the atmosphere, is released . 00982 1/1561 New documents

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Unter diesen Bedingungen wird jede Ausstoßung unter einem Druck bewirkt, der konstant ist und gleich dem Verflürsigungsdruck der Zwischenphase ist.Under these conditions, each ejection is effected under a pressure which is constant and equal to the liquefaction pressure Intermediate phase is.

Es ist bekannt, in diesen Verfahren für die Bildung der flüssigen Phase des Treibmittels verflüssigte Kohlenwasserstoffverbindungen oder Mischungen von verflüssigten Kohlenwasserstoffverbindungen zu verwenden, wie z.B. Butan und Propan.It is known to use liquefied hydrocarbon compounds in these processes for the formation of the liquid phase of the propellant or mixtures of liquefied hydrocarbon compounds such as butane and propane.

Man begreift jedoch, daß in diesem Fall besonders der Austritt des Treibmittels in gasförmiger Phase aus der Vorrichtung, nachdem die gesamte nützliche Phase ausgetreten bzw. ausgeteilt wor-) den ist, nicht wünschenswert ist.However, one understands that in this case especially the exit of the propellant in the gaseous phase from the device after the entire useful phase has been passed out is undesirable.

Dies ist der Grund, weshalb bisher die Verwendung solcher Treibmittel für die Zerstäubung, besonders von wäßrigen heilkräftigen Lösungen, z.B. für die Behandlung von verschiedenen Leiden, wie etwa rhinolaryngologischen oder Vaginal-Leiden u.a., unterblieben ist.This is the reason why so far the use of such propellants for the nebulization, especially of aqueous medicated solutions, e.g. for the treatment of various ailments, such as rhinolaryngological or vaginal ailments, etc., did not occur.

Man kann sich vorstellen, daß es möglich wäre, indem man einen Vorratsbehälter aus durchsichtigem Material verwendet, festzustellen, wann der Austritt der wirksamen Flüssigkeit beendet ist, jedoch steht nichts einer unbedachten Betätigung des Steu-. erorgans entgegen, das die wenigstens teilweise Vergasung des Überschusses an Treibmittel in flüssiger Phase bestimmt, das danach im Prinzip am Boden des Vorratsbehälters verbleibt.One can imagine that it would be possible by one Reservoirs made of clear material are used to determine when the effective liquid has stopped leaking is, however, nothing is a careless operation of the control. erorgans that the at least partial gasification of the Determined excess of propellant in the liquid phase, which then remains in principle at the bottom of the storage container.

Die vorliegende Erfindung bezweckt eine Verbesserung des oben beschriebenen Austreibverfahrens mit dem Ziel, automatisch den Austritt des Treibmittels in gasförmiger Phase zu verhindern, wenn die gesamte nützliche Flüssigkeit oder Lösung ausgeteil*- bzw. entleert worden ist, und ist zu diesem Zweck hauptsächlich durch die Verwendung eines verflüssigten und gelierten Gas. . ^"¹R nicht gasförmige Phase des Treibmittels, aus dem die gasförmigλ Phase erzeugt wird, gekennzeichnet, das in der Flüssigkeit, sung oder Suspension, die ausgeteilt werden soll und die n*l '> liehe Phase bildet, unlöslich ist.The present invention aims to improve the above-described expelling process with the aim of automatically preventing the leakage of the propellant in the gaseous phase when all useful liquid or solution has been dispensed, and is for this purpose mainly by use of a liquefied and gelled gas. . ^ " ¹ R non-gaseous phase of the propellant from which the gaseous phase is generated, which is insoluble in the liquid, solution or suspension that is to be distributed and forms the n * l '> borrowed phase.

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BADBATH

Die Verwendung eines Gels als zweite Phase ändert nichts an der üblichen Funktion der Vorrichtung, jedoch wird, wenn diese Funktion beendet ist, durch eine unbedachte Betätigung des Steuerorgans lediglich verflüssigtes oder geliertes Gas der unteren Öffnung der gewöhnlichen Eintauchröhre zugeführt, die hierdurch wegen ihres geringen Durchmessers und wegen der Viskosität des Gels automatisch und praktisch verschlossen wird,Using a gel as the second phase doesn't change that usual function of the device, however, will if this function is ended, by careless actuation of the control member only liquefied or gelled gas of the lower Opening of the ordinary immersion tube, which is because of its small diameter and because of the viscosity of the Gels are automatically and practically sealed,

Es wurde festgestellt, daß es möglich ist, verflüssigte Treibmittel zu gelieren, wie etwa:It has been found that it is possible to use liquefied propellants to gel, such as:

Kohlenwasserstoffverbindungen: Propan und Butan, sowohl isoliert als auch in Mischungen,Hydrocarbon compounds: propane and butane, both isolated as well as in mixtures,

Trichlorfluormethan allein oder in Mischung mit den vorher genannten Kohlenwasserstoffverbindungen,Trichlorofluoromethane alone or in a mixture with the aforementioned Hydrocarbon compounds,

Dichlordlfluormethan und DichlortetrafluorMthan, gemischt mit den Kohlenwasserstoffverbindungen Propan, Butan oder mit ihrer Mischung, wodurch man verschiedene Kombinationen erhalten kann, um einen bestimmten Druck in Abhängigkeit von den Eigenschaften der auszuteilenden Flüssigkeit oder Lösung zu erhalten, denn trotz des gelierten Zustandes der zweiten Phase wird auf der auszuteilenden Flüssigkeit oder Lösung ein Druck wiederhergestellt, der gleich dem Druck ist, der für die Verflüssigung des Treibmittels notwendig ist.Dichlorodlfluoromethane and dichlorotetrafluoromethane mixed with the hydrocarbon compounds propane, butane or with their Mixture, whereby you can get different combinations to get a certain pressure depending on the properties of the liquid or solution to be dispensed because despite the gelled state of the second phase, a pressure is restored on the liquid or solution to be dispensed, which is equal to the pressure required to liquefy the propellant.

Das Gelieren der verflüssigten gasförmigen Treibmittel kann dadurch erreicht werden, daß man sie mit einem Aluminiumsalz von "Fettsäuren", wie etwa das Aluminiurn-2-äthyl-hexanoat, vermischt. Dieser Verfahrensschritt wird vorzugsweise automatisch in dem Vorratsbehälter der Vorrichtunq durchgeführt, in dem sich die auszuteilende Lösung befindet, und erfolgt schematisch wie folgt:The gelling of the liquefied gaseous propellants can thereby can be achieved by mixing them with an aluminum salt of "fatty acids" such as aluminum 2-ethyl-hexanoate. This process step is preferably carried out automatically in the storage container of the device in which the The solution to be distributed is located and is done schematically as follows:

Man führt in diesen Vorratsbehälter nach einem bekannten Verteil verfahren ein:One leads into this storage container according to a known distributor procedure a:

die gewünschte Menge der auszuteilenden Lösung, die erforderliche Menge des Aluminiumsalzes einer Fettsäure, umthe desired amount of the solution to be dispensed, the required amount of the aluminum salt of a fatty acid to

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die Menge an verflüssigtem Gas des Treibmittels, das man zu . verwenden gedenkt, zu gelieren,the amount of liquefied propellant gas that can be used. use intends to gel,

man befestigt das Steuerorgan, Klappe, Stöpsel oder Ventil, das für die in Aussicht genommene Verwendung der auszuteilenden Lösung geeignet ist, sodann läßt man durch ein in diesem Industriezweig bekanntes Verfahren das verflüssigte Gas oder die aus verflüssigten Gasen ausgewählte Mischung, die nicht mit der auszuteilenden Lösung mischbar ist, in einer Menge einströmen, die größer ist als die Menge, mit der man unter dem gewünschten Druck ein Gasvolumen erzeugen könnte, das gleich dem Volumen des Vorratsbehälters der Vorrichtung ist. Man bewegt bzw. schüt- * telt den Vorratsbehälter gemäßigt während einer kurzen Zeit, um die regelmäßige Verteilung des gelierenden Stoffes sicherzustellen. Das Gel bildet sich innerhalb einiger Minuten, und der Vorratsbehälter ist sodann betriebsbereit.the control element, flap, stopper or valve is attached, which is intended for the envisaged use of the solution to be dispensed is suitable, then by a method known in this branch of industry, the liquefied gas or the liquefied gas is left Gases selected mixture, which is not miscible with the solution to be dispensed, flow in in an amount that is greater than the amount with which one could generate a gas volume under the desired pressure, which is equal to the volume of the reservoir of the device is. You move or shake the storage container moderately for a short time ensure the regular distribution of the gelling substance. The gel forms within a few minutes, and so does the reservoir is then ready for use.

Es versteht sich, daß während der Bildung des Gels in dem Vorratsbehälter ein Teil des verflüssigten Gases beginnt, sich in den gasförmigen Zustand umzuwandeln, und sich über die Gelphase legt, wodurch der Anfang der gasförmigen Phase gebildet wird, deren Volumen anschließend mit jeder Zerstäubung zunimmt. Darauf montiert man den Ausgangsaufsatz bzw. die Ausgangskappe, meistens eine Zerstäuberöffnung bzw. Zerstäubernase, die für die Art der gewünschten Zerstäubung geeignet ist, sofern dieser Aufsatz nicht bereits angebracht ist, was der Fall ist, wenn er kraftschlüssig mit dem Ventilblock verbunden ist, und sodann befestigt man die Steuerung dieses Ventils.It will be understood that during the formation of the gel in the Reservoir part of the liquefied gas begins to transform into the gaseous state and spreads through the gel phase lays, whereby the beginning of the gaseous phase is formed, the volume of which then increases with each atomization. The output attachment or output cap is mounted on it, usually an atomizer opening or atomizer nose that is suitable for the type of atomization desired, provided that this is Attachment is not already attached, which is the case when it is positively connected to the valve block, and then attached man controlling this valve.

Funktionsweise: Aus dem Vorhergehenden geht hervor, daß in dem Raum, der oberhalb der auszuteilenden Flüssigkeit in dem Behälter liegt, ein Druck herrscht, der durch den Dampfdruck des gelierten Treibmittels erzeugt wird. Dieser Druck wirkt also auf die freie Oberfläche der nützlichen Flüssigkeit über die Zwischenschicht des Gels, und wenn man das Steuerorgan betätigt, um seine Öffnung zu bewirken, so wird die auszuteilende Flüssigkeit durch den Zerstäuberschnabel oder einen anderen Aus- Mode of operation: From the foregoing it can be seen that in the space above the liquid to be dispensed in the container there is a pressure which is generated by the vapor pressure of the gelled propellant. This pressure thus acts on the free surface of the useful liquid via the intermediate layer of the gel, and when the control element is actuated to effect its opening, the liquid to be dispensed is

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BAD ORIGfNAl,009821/1561
BAD ORIGFNAl,

- 5 trittsaufsatz aus der Vorrichtung herausgestoßen.- 5 step attachment pushed out of the device.

Jedesmal, wenn verwendbare Lösung ausgestoßen wird, so verdampft ein Teil des Treibmittels aus dem Gelzustand und hält den Druck im Inneren des Behälters konstant, wodurch man die gesamte verwendbare Lösung verbrauchen kann. In dem Maße, wie die verwendbare Lösung auf diese Weise verbraucht wird, sinkt das Gel in dem Behälter ab, und beim Austritt des letzten Teiles dieser verwendbaren Lösung gelangt das Gel in Berührung mit der Öffnung, durch die es aus dem Behälter ausgetragen wird, d.h. im allgemeinen ist dies die untere Öffnung der Eintauchröhre, und da das Gel wegen seiner erhöhten Viskosität nicht durch diese Öffnung abfließen kann, verschließt es diese praktisch. Das Treibmittel kann nicht mehr im gasförmigen Zustand aus dem Behälter austreten.Every time usable solution is expelled, some of the propellant evaporates from the gel state and holds the pressure inside the container is constant, which means that all of the usable solution can be used up. To the extent that the usable solution is consumed in this way, the gel sinks in the container, and when the last part emerges With this usable solution, the gel comes into contact with the opening through which it is discharged from the container, i.e. generally this is the lower opening of the immersion tube, and since the gel cannot flow off through this opening because of its increased viscosity, it practically closes it. The propellant can no longer escape from the container in a gaseous state.

Examples:

1. Man leitet in eine Flasche, oder einen Behälter, der besonders für "Aerosole" ausgebildet ist, mit einem Fassungsvermögen von 50 cm ein:1. One passes into a bottle, or a container, which is special designed for "aerosols", with a capacity of 50 cm:

wäßrige heilkräftige Lösung ca. 40 cmaqueous medicated solution approx. 40 cm

Aluminium-2—äthyl-hexanoat ca. 0,1 g.Aluminum 2-ethyl hexanoate approx. 0.1 g.

Man bringt sodann ein an Druckgefäßen gebräuchliches Ventil an, d.h. meistens einen Block, der außer dem Ventil oder der Klappe eine Eintauchröhre enthält, die bis in die Nähe des Bodens des Behälters hinabreicht. Man läßt sodann in das Gefäß, das den Vorratsbehälter der Vorrichtung bildet, durch dös Ventil, z.B. auf bekannte Art und Weise, mittels einer hierzu geeigneten Vorrichtung (Injektionspumpe) einströmen:A valve commonly used on pressure vessels is then brought in , i.e. usually a block which, in addition to the valve or the flap, contains an immersion tube that extends up to the vicinity of the Reaches down to the bottom of the container. It is then allowed to pass into the vessel which forms the storage container of the device dös valve, e.g. in a known manner, by means of a suitable device (injection pump) to flow in:

flüssiges Butan ungefähr 2 g.liquid butane about 2 g.

Man bewegt bzw. schüttelt leicht während einer kurzen Zeit, um das Aluminiumsalz in dem flüssigen Butan zu verteilen. Das Gel bildet sich innerhalb einiger Minuten und schwimmt auf dar oben erwähnten verwendbaren Lösung.One moves or shakes lightly for a short time, to distribute the aluminum salt in the liquid butane. The gel forms within a few minutes and floats on the above-mentioned suitable solution.

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Man kann das verflüssigte Butan entweder durch das Ventil oder durch jedes andere für diese Art von Konditionierung bekannte Verfahren einführen. Man beendet den Einfüllvorgang durch die Anbringung der Steuerung des Ventils.One can get the liquefied butane either through the valve or through any other for this type of conditioning introduce known procedures. The filling process is ended by attaching the control of the valve.

2. Anstelle des Butans kann man in das Reservoir entweder aufeinanderfolgend oder in Mischung einführen:2. Instead of butane, the reservoir can either be added one after the other or introduce in a mixture:

Propan ungefähr 1 gPropane about 1 g

Butan ungefähr 1 g.Butane about 1 g.

3. Anstelle des Butans kann man in den Behälter entweder aufeinanderfolgend oder in Mischung einführen:3. Instead of butane you can enter the container either consecutively or introduce in a mixture:

Butan ungefähr 1 gButane about 1 g

Dichlordifluormethan ungefähr 0,2 gDichlorodifluoromethane approximately 0.2 g

Dichlortetrafluoräthan ungefähr 0,8 g.Dichlorotetrafluoroethane approximately 0.8 g.

4. Anstelle des Butans kann- man in den Behälter entweder aufeinanderfolgend oder in Mischung einführen:4. Instead of butane, you can either add to the container one after the other or introduce in a mixture:

Propan ungefähr 1 gPropane about 1 g

Trichlorfluormethan ungefähr Ig.Trichlorofluoromethane about Ig.

5. Man kann gleichfalls in einen gleichen Behälter nach der nützlichen bzw. verwendbaren Lösung einführen:5. You can also introduce the useful or usable solution into a similar container:

Aluminium-2-äthyl-hexanoat 0,2 gAluminum 2-ethyl hexanoate 0.2 g

Propan 2 g.Propane 2 g.

Es versteht sich, daß diese Beispiele keine Einschränkungen darstellen sollen, insbesondere in bezug auf:It should be understood that these examples are not intended to be limiting, particularly with regard to:

die entsprechenden Volumen des Behälters und der verwendbarem Lösung,the corresponding volumes of the container and the usable Solution,

die relativen Verhältnisse des gelierenden Mittels und des Treibmittels,the relative proportions of the gelling agent and the Propellant,

die Eigenschaft der Treibmittel in den Mischungen,the properties of the propellants in the mixtures,

die Eigenschaft des gelierenden Mittels und daß, anstatt ·■*"·*the property of the gelling agent and that instead of · ■ * "· *

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Gel am Orte der Verwendung herzustellen, man es in einem geeigneten Gefäß herstellen und sodann in den Behälter der Vorrichtung einführen kann.Prepare gel at the place of use, put it in a suitable one Can produce vessel and then insert it into the container of the device.

Aus dem Vorhergehenden geht hervor, daß die Erfindung mit allen Arten von Vorrichtungen mit drei Phasen verwandt werden kann und daß sie sich nicht nur auf die betrachteten Vorrichtungen selbst und abgetrennt erstreckt, sondern auch auf Vorrichtungen erstreckt, bei denen der Behälter mit drei Phasen gefüllt ist," die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind, und die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf Gele, die für die Verwendung in diesem Verfahren oder abgetrennt von diesem Verfahren verwandt werden sollen.From the foregoing it will be seen that the invention can be used with all types of three phase devices and that it extends not only to the devices under consideration themselves and separately, but also to devices extends, in which the container is filled with three phases, " which are produced by the process according to the invention, and the invention also relates to gels suitable for use to be used in this procedure or separately from this procedure.

Es versteht sich von selbst, daß die Erfindung, außer, auf das Ausstoßen von heilkräftigen Lösungen, auch auf andere Lösungen anwendbar ist, die mit der nicht gasförmigen Phase des Treibmittels nicht mischbar sind, und daß die Erfindung auf jedem anderen Gebiet anwendbar itt, wenn die Verwendung fee stimmt ex* Treibmittel wegen ihrer Eigenschaften, wie etwa Ihrer Giftigkeit und/oder Entflammbarkeit, zu einer Besorgnis oder selbst zu einem Verbot führen würde«It goes without saying that the invention is based on Discharge of healing solutions, including other solutions is applicable that with the non-gaseous phase of the propellant are immiscible, and that the invention can be applied to any other field if the use fee is correct ex * Propellants cause a concern or themselves because of their properties, such as toxicity and / or flammability would lead to a ban "

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Claims

- 8 claims

1.) Self-propelling mixture for three-phase aerosols, characterized in that the non-gaseous phase of the propellant in the gel state is that it is insoluble in the phase to be used and that its density is less than that of the phase to be used.

2.) Process for the preparation of a mixture according to claim 1, in which the propellant is one or more hydrocarbons or contains chlorine- or fluorine-substituted hydrocarbons, characterized in that the non-gaseous Phase of the propellant is brought into the gel state with the aid of an aluminum salt of a fatty acid.

3.) Process according to claim 2, characterized in that the aluminum salt of the fatty acid is aluminum-2-ethyl-hexanoate.

4.1 The method according to claim 2 or 3, characterized in that that the gelation is carried out in the aerosol container itself, and that the gelling agent is in this container is filled in prior to the filling of the propellant, which is in the liquid state.

<Art.7 S1 Abs.2 Nr.1 Sate 3 desKruJerungsgee.v.<Article 7 S1 Paragraph 2 No. 1 Sate 3 desKruJerungsgee.v.

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