DE1522503B2 - Process for the production of printing forms - Google Patents

Process for the production of printing forms

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DE1522503B2 DE1967K0061250 DEK0061250A DE1522503B2 DE 1522503 B2 DE1522503 B2 DE 1522503B2 DE 1967K0061250 DE1967K0061250 DE 1967K0061250 DE K0061250 A DEK0061250 A DE K0061250A DE 1522503 B2 DE1522503 B2 DE 1522503B2
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    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/016Diazonium salts or compounds
    • G03F7/021Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders
    • G03F7/0212Macromolecular diazonium compounds; Macromolecular additives, e.g. binders characterised by the polymeric binder or the macromolecular additives other than the diazo resins or the polymeric diazonium compounds

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren für die photomechanische Herstellung von Druckformen unter Verwendung eines lichtempfindlichen Kopiermaterials, dessen Kopierschicht ein Diazoniumsalz und ein Kondensationsharz enthält.The invention relates to a new method for the photomechanical production of printing forms under Use of a photosensitive copying material, the copying layer of which is a diazonium salt and a condensation resin contains.

Es ist bekannt, für diesen Zweck Kopiermaterial mit Kopierschichten aus Diazoniumsalzen zu verwenden, die außerdem Polyacrylsäure enthalten (DE-AS 1055957).It is known to use copier material with copier layers of diazonium salts for this purpose, which also contain polyacrylic acid (DE-AS 1055957).

Es ist weiterhin in der DE-OS 14 47 952 vorgeschlagen worden, Kopiermaterialien mit Kopierschichten aus Diazoniumsalz-Kondensationsprodukten und Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und Harnstoff oder Melamin in üblicher Weise durch Belichten und Entwickeln zu verarbeiten.It has also been proposed in DE-OS 14 47 952 to consist of copying materials with copying layers Diazonium salt condensation products and condensation products from formaldehyde and urea or Process melamine in the usual way by exposure and development.

Alle diese Materialien und Verfahren haben den Nachteil einer verhältnismäßig geringen Lichtempfindlichkeit. Wesentlich lichtempfindlicher sind Kopierschichten aus lichtempfindlichen Alkylhalogeniden und Formaldehyd-Kondensationsharzen, wie sie in der belgischen Patentschrift 6 70 886 beschrieben sind. Zu ihrer Verarbeitung zu Druckplatten ist nur eine verhältnismäßig kurze Belichtung erforderlich, wonach die Entwicklung durch Erwärmen und Überwischen mit einem Lösungsmittel erfolgt. Derartige Schichten haben aber den Nachteil, daß der größte Teil der hierfür verwendbaren Halogenverbindungen in ihrer Handhabung physiologisch nicht ungefährlich ist.All of these materials and processes have the disadvantage of a relatively low sensitivity to light. Copying layers made from photosensitive alkyl halides are considerably more light-sensitive and formaldehyde condensation resins as described in Belgian patent 6,70,886 are. Only a relatively short exposure is required to process them into printing plates. followed by development by heating and wiping with a solvent. Such However, layers have the disadvantage that most of the halogen compounds that can be used for this purpose is physiologically dangerous to handle.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Druckformen vorzuschlagen, bei dem ein physiologisch unbedenkliches Kopiermaterial verwendet werden kann und nur verhältnismäßig kurz belichtet zu werden braucht.The object of the invention is to provide a method for production to propose printing forms in which a physiologically harmless copier material is used and only needs to be exposed for a relatively short time.

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung von Druckformen durch Belichten und Entwickeln eines lichtempfindlichen Kopiermaterials, das als wesentliche Bestandteile der Kopierschicht ein lichtempfindliches Diazoniumsalz und ein Kondensationsharz enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kopierschicht verwendet, die als Kondensationsharz ein lösliches, härtbares Kondensat aus Formaldehyd und Harnstoff oder Melamin enthält, und daß man das Kopiermaterial zwischen Belichten und Entwickeln kurze Zeit erwärmt.The invention is based on a method for producing printing forms by exposure and Developing a photosensitive copying material, which is an essential component of the copying layer contains photosensitive diazonium salt and a condensation resin. The procedure is characterized by that a copying layer is used which, as the condensation resin, is a soluble, hardenable condensate of formaldehyde and urea or melamine, and that the copying material between Exposure and development heated for a short time.

Das Diazoniumsalz wird vorzugsweise in Form eines Doppel- oder Komplexsalzes verwendet.The diazonium salt is preferably used in the form of a double or complex salt.

ίο Das Gewichtsverhältnis von Diazoniumsalz zu härtbarem Kondensat kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen liegt es zwischen 1:1 und 1:30, vorzugsweise zwischen 1:4 und 1:10.
Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Kopierschicht erfolgt in der Weise, daß man die Schicht bildmäßig belichtet, dann erwärmt und schließlich die nichtbelichteten Teile der Schicht durch Überwischen mit einem vorzugsweise organischen Lösungsmittel entfernt.
ίο The weight ratio of diazonium salt to hardenable condensate can vary within wide limits. In general it is between 1: 1 and 1:30, preferably between 1: 4 and 1:10.
The copying layer according to the invention is processed in such a way that the layer is exposed imagewise, then heated and finally the unexposed parts of the layer are removed by wiping over with a preferably organic solvent.

Das Kopiermaterial hat bei Verarbeitung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine ähnlich hohe Lichtempfindlichkeit wie das obenerwähnte bekannte Material aus lichtempfindlichen Alkylhalogeniden und Formaldehyd-Kondensationsharzen. Gegenüber die- Λ When processed by the process according to the invention, the copying material has a similarly high photosensitivity as the above-mentioned known material composed of photosensitive alkyl halides and formaldehyde condensation resins. Compared to the- Λ

sem Material hat das vorliegende jedoch den wichtigen ^ Vorzug der physiologischen Unbedenklichkeit. Es ist überraschend, daß mit den erfindungsgemäß verwendeten, seit langem aus der Diazotypie bekannten Diazoniumverbindungen eine ähnliche oder gleiche Wirkung erzielt wird wie mit den für den vorliegenden Zweck bekannten organischen Halogenverbindungen, die eine völlig unterschiedliche Photolyse-Reaktion zeigen.However, this material has the important ^ Advantage of physiological harmlessness. It is surprising that with the inventively used, Diazonium compounds known for a long time from the diazotype have a similar or identical effect is achieved as with the organic halogen compounds known for the present purpose, which show a completely different photolysis reaction.

Die verwendeten Kondensationsharze sollen in organischen Lösungsmitteln löslich sein und sich durch Härten zu Produkten umwandeln lassen, die schwer löslich oder unlöslich sind.The condensation resins used should be soluble in organic solvents and permeate Convert hardnesses to products that are sparingly soluble or insoluble.

Als Diazoniumverbindungen gemäß der Erfindung eignen sich die meisten der aus der Diazotypie bekannten Verbindungen. Beispiele hierfür sind die Hydrochloride, Sulfate, die Doppel- bzw. Komplexsalze mit ZnCl2, CdCl2, SnCl4, SbCl5, BF3 und PF5 von l-Diazo-4-dimethylamino-benzol, l-Diazo-3-methyl-4-äthylamino-benzoI, 1 -Diazo^-äthoxy^-diäthylamino-benzol, l-Diazo-4-morphoIino-benzol, 1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-morpholino-benzoI, l-Diazo-2-chlor-4-(N-benzyl-N-methyl)amino-5-äthoxy-benzol usw. Weniger geeignet sind Verbindungen mit stark basischen Substituenten, z.B. 4-Pyrrolidino-benzoldiazoniumverbindungen. Most of the compounds known from the diazotype are suitable as diazonium compounds according to the invention. Examples are the hydrochlorides, sulfates, the double or complex salts with ZnCl 2 , CdCl 2 , SnCl 4 , SbCl 5 , BF 3 and PF 5 of l-diazo-4-dimethylamino-benzene, l-diazo-3-methyl -4-ethylamino-benzene, 1-diazo ^ -ethoxy ^ -diethylamino-benzene, l-diazo-4-morphoIino-benzene, 1-diazo-2,5-diethoxy-4-morpholino-benzoI, l-diazo-2 -chlor-4- (N-benzyl-N-methyl) amino-5-ethoxy-benzene etc. Compounds with strongly basic substituents, for example 4-pyrrolidino-benzenediazonium compounds, are less suitable.

Zur Herstellung der fotomechanischen Kopierschichten löst man das zu verwendende lösliche, härtbare Harz zusammen mit der lichtempfindlichen Diazoniumverbindung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel und bringt die Lösung auf einen Schichtträger auf. Die Schicht wird dann bei einer Temperatur unterhalb 500C getrocknet. Die Art des zu verwendenden Lösungsmittels richtet sich nach dem verwendeten Harz und nach dem verwendeten Diazoniumsalz, die beide in dem Lösungsmittel löslich sein sollen. In den meisten Fällen lassen sich als Lösungsmittel Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanole, Butanole oder Amylalkohole, oder Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, verwenden. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel.verwendet werden, die auch weitere Lösungsmittel, wie Ester, aromatische und halogenierte Kohlenwasserstoffe, enthalten können. Das Lösungsmittel ist zweckmäßigerweise nichtTo produce the photomechanical copying layers, the soluble, curable resin to be used is dissolved together with the light-sensitive diazonium compound in a suitable organic solvent and the solution is applied to a layer support. The layer is then dried at a temperature below 50 0 C. The type of solvent to be used depends on the resin used and on the diazonium salt used, both of which should be soluble in the solvent. In most cases, alcohols such as methanol, ethanol, propanols, butanols or amyl alcohols, or ketones such as acetone or methyl ethyl ketone can be used as solvents. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned, which can also contain other solvents such as esters, aromatic and halogenated hydrocarbons. The solvent is conveniently not

zu schwer flüchtig, so daß es bei einer Temperatur von 50°C aus damit betropftem Filterpapier innerhalb einer Stunde praktisch vollständig verflüchtigt ist.too poorly volatile, so that at a temperature of 50 ° C from the dripped filter paper inside practically completely volatilized within an hour.

Die Schicht kann außer dem Diazoniumsalz und dem löslichen, härtbaren Harz noch andere Bestandteile enthalten. So können z.B. andere Bindemittel zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Schicht zugesetzt werden. Ein Zusatz weiteren Bindemittels ist besonders dann ratsam, wenn das verwendete Harz klebrig ist. Auch die Zugabe von Farbstoffen ist oft vorteilhaft, um das bei der Entschichtung entstehende Bild besser sichtbar zu machen.In addition to the diazonium salt and the soluble, curable resin, the layer can contain other components contain. For example, other binders can be used to improve the mechanical properties of the Layer can be added. An addition of further binding agent is particularly advisable if the one used Resin is sticky. The addition of dyes is also often advantageous in order to reduce the amount of paint produced during the stripping process To make the image more visible.

Als Schichtträger eignen sich die in der Drucktechnik bekannten Unterlagen, z.B. Papier, insbesondere mit einem hydrophilen Vorstrich versehene wasserfeste Papiere, hydrophile Kunststoffolien und metallene Unterlagen, wie Aluminium-Folien oder Zinkplatten.The substrates known in printing technology, e.g. paper, especially with waterproof papers, hydrophilic plastic films and metal substrates with a hydrophilic primer, such as aluminum foils or zinc plates.

Zur Umwandlung des Kopiermaterials gemäß der Erfindung in eine Druckform belichtet man die Kopierschicht unter einer Vorlage oder diaskopisch mit einer Lichtquelle, die relativ kurzwelliges Licht liefert. Man kann Kohlenbogenlampen, Quecksilberdampflampen, Tageslichtröhren oder auch Glühlampen mit einem Anteil kurzwelligen Lichtes, z. B. Photocreszenta- oder Nitraphot-Lampen, verwenden. Nach der Belichtung erwärmt man das Material kurze Zeit z. B. in einem Trockenschrank oder unter einem Infrarot-Strahler. Die Temperatur soll zweckmäßig zwischen 60 und 180cC liegen. Das Erwärmen dient im allgemeinen zwischen etwa 7 Sekunden und zwei Minuten. Danach entwickelt jo man das noch warme oder auf Zimmertemperatur abgekühlte Material durch Überwischen mit einem Lösungsmittel, in dem das eingesetzte härtbare Harz löslich ist. Man erhält so ein negatives Bild der Vorlage, das in an sich bekannter Weise zu Druckformen weiterverarbeitet werden kann. So erhält man durch Einfärben mit fetter Farbe eine Flachdruckplatte oder durch Ätzen eine Hochdruckplatte. Mitunter ist es vorteilhaft, das Harzbild vor der Weiterverarbeitung durch Erwärmen auf höhere Temperatur, z.B. auf 160-2200C, weiter auszuhärten.To convert the copy material according to the invention into a printing form, the copy layer is exposed under an original or diascopically with a light source which supplies relatively short-wave light. You can use carbon arc lamps, mercury vapor lamps, daylight tubes or incandescent lamps with a proportion of short-wave light, e.g. B. use photocrescenta or nitraphot lamps. After exposure, the material is heated for a short time, e.g. B. in a drying cabinet or under an infrared heater. The temperature should suitably lie between 60 and 180 C c. The heating generally serves between about 7 seconds and two minutes. Then the material, which is still warm or cooled to room temperature, is developed by wiping it over with a solvent in which the curable resin used is soluble. In this way, a negative image of the original is obtained, which can be further processed into printing forms in a manner known per se. A planographic printing plate is obtained by coloring with bold paint, or a relief printing plate is obtained by etching. Sometimes it is advantageous to image the resin prior to further processing by heating at higher temperature, for example at 160-220 0 C, further cure.

Die Kopierschichten können auf Grund ihrer hohen Lichtempfindlichkeit direkt zur Mikrofilmrückvergrößerung verwendet werden. Selbstverständlich kann man die Kopierschichten außer zur Herstellung von Druckformen auch fur andere fotomechanische Arbeiten verwenden, z.B. zur Herstellung kopierter Schaltungen. Due to their high light sensitivity, the copier layers can be used for microfilm re-enlargement directly be used. Of course, you can use the copy layers except for the production of Also use printing forms for other photomechanical work, e.g. for the production of copied circuits.

In den nachstehenden Beispielen ist die Volumeneinheit 1 ml, wenn als Gewichtseinheit 1 g genommen wird.In the examples below, the unit of volume is 1 ml if 1 g is taken as the unit of weight will.

Beispiel 1example 1

Eine eloxierte Aluminiumfolie wurde mit einer Lösung von 10 Volumteilen einer 55%igen butanolischen Lösung eines härtbaren Melaminharzes und 1 Gewichtsanteil 4-Diäthylamino-benzoldiazoniumchlorid (Zinkchlorid-Doppelsatz) in 140 Volumteilen Aceton beschichtet.An anodized aluminum foil was mixed with a solution of 10 parts by volume of a 55% strength butanolic Solution of a curable melamine resin and 1 part by weight of 4-diethylamino-benzene diazonium chloride (Zinc chloride double set) coated in 140 parts by volume of acetone.

Nach Trocknen mit Luft wurde die Schicht unter einer Negativ-Filmvorlage 10 Sekunden mit einer 18-Ampere-Kohlenbogenlampe im Abstand von 65 cm belichtet, 12 Sekunden auf 1500C im Trockenschrank erwärmt und dann mit einem Wattebausch, der mit Isopropanol getränkt war, überwischt. Dabei wurden die nicht belichteten Teile der Schicht abgelöst. Durch Benetzen der Platte mit 2%iger Phosphorsäure und Einfärben mit Fettfarbe wurde eine positivdruckende Offset-Druckplatte erhalten.After air drying, the layer was exposed under a negative original film for 10 seconds using a 18-ampere carbon arc lamp at a distance of 65 cm, heated 12 seconds at 150 0 C in a drying cabinet and then with a cotton pad that was soaked with isopropanol, about wipes . The unexposed parts of the layer were peeled off. A positive-printing offset printing plate was obtained by wetting the plate with 2% phosphoric acid and coloring it with grease ink.

Beispiel 2 bis 7Example 2 to 7

1 Gewichtsteil 4-Morpholino-2,5-diäthoxy-benzoldiazonium-tetrafluoroborat wurde in 180 Volumteilen Aceton und 20 Volumteilen Methylglykol gelöst. Es wurden 10 Volumteile der käuflichen Lösung eines der unten angegebenen härtbaren Harze zugesetzt, und mit der Mischung wurde eine eloxierte Aluminiumfolie beschichtet. Die beschichtete Platte wurde wie in Beispiel 1 belichtet, dann so lange, wie in der folgenden Tabelle angegeben, auf 1500C erwärmt und zuletzt mit Isopropanol überwischt. Die Druckplatte wurde wie in Beispiel 1 nachhydrophiliert und eingefärbt.1 part by weight of 4-morpholino-2,5-diethoxy-benzenediazonium tetrafluoroborate was dissolved in 180 parts by volume of acetone and 20 parts by volume of methylglycol. 10 parts by volume of the commercially available solution of one of the curable resins shown below was added, and the mixture was coated on an anodized aluminum foil. The coated plate was exposed as in Example 1, then for as long as indicated in the following table, heated to 150 0 C and finally wiped over with isopropanol. The printing plate was hydrophilized and colored as in Example 1.

BeispietExample

Verwendetes härtbares HarzCurable resin used

Erwärmungs zeit bei
150"C,
Sekunden
Warming time at
150 "C,
Seconds

2 55%ige alkoholische Lösung2 55% alcoholic solution

eines Melaminharzes 15a melamine resin 15

3 Melaminharzlösung nach Beispiel 1 153 Melamine resin solution according to Example 1 15

4 60%ige Lösung eines nichtplastifizierten Harnstoffharzes 104 60% solution of a non-plasticized urea resin 10

5 50%ige butanolische Lösung5 50% butanolic solution

eines plastifizierten Harnstoff- 5
harzes
a plasticized urea 5
resin

6 60%ige alkoholische Lösung6 60% alcoholic solution

eines plastifizierten Harnstoff- 7
harzes
a plasticized urea 7
resin

7 70%ige Lösung eines nichtplastifizierten Harnstoffharzes in 7
Butanol/Xylol
7 70% solution of a non-plasticized urea resin in 7
Butanol / xylene

Beispiel 8Example 8

10 Volumteile der in Beispiel 1 genannten Melaminharzlösung wurden mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil 4-Diäthylamino-benzoldiazonium-tetrafluoroborat in 140 Volumteilen Aceton und 20 Volumteilen Methylglykol vermischt. Mit der Mischung wurde eine eloxierte Aluminiumfolie beschichtet und die Schicht, wie in Beispiel 1 angegeben, belichtet. Die Platte wurde 15 Sekunden auf 1500C erwärmt, mit Isopropanol überwischt, an den bildfreien Bereichen durch Überwischen mit 2%iger Phosphorsäure und gesättigter Natriumsilikofluorid-Lösung hydrophiliert und zuletzt mit Fettfarbe eingefärbt.10 parts by volume of the melamine resin solution mentioned in Example 1 were mixed with a solution of 1 part by weight of 4-diethylaminobenzene diazonium tetrafluoroborate in 140 parts by volume of acetone and 20 parts by volume of methyl glycol. An anodized aluminum foil was coated with the mixture and the layer was exposed as indicated in Example 1. The plate was heated for 15 seconds, 150 0 C, wiped over with isopropanol, hydrophilized phosphoric acid and saturated sodium silicofluoride solution to the non-image areas by wiping with 2% and finally stained with greasy ink.

Beispiel 9Example 9

Es wurde nach dem Verfahren von Beispiel 8 gearbeitet, nur wurde an Stelle der dort angegebenen Diazoniumverbindung das 2-Chlor-4-(N-methyl-N-benzyl)amino-5-Ce-methoxy)äthoxy-benzoldiazoniumtetrafluoroborat verwendet. Die belichtete Platte wurde 60 Sekunden auf 1200C erwärmt.The procedure of Example 8 was followed, except that 2-chloro-4- (N-methyl-N-benzyl) amino-5-Ce-methoxy) ethoxy-benzenediazonium tetrafluoroborate was used instead of the diazonium compound given. The exposed plate was heated to 120 ° C. for 60 seconds.

Beispiel 10Example 10

1 Gewichtsteil des Zinkchloriddoppelsalzes von 4-Morpholino-2,5-diäthoxy-benzoldiazoniumchlorid
wurde in 140 Volumteilen Methanol und 20 Volum-
1 part by weight of the zinc chloride double salt of 4-morpholino-2,5-diethoxy-benzene diazonium chloride
was in 140 parts by volume of methanol and 20 parts by volume

teilen Methylglykol gelöst und mit 10 Volumteilen der in Beispiel 1 genannten Melaminharzlösung vermischt. Eine mit der Lösung beschichtete eloxierte Aluminiumfolie wurde unter einer Negativ-Filmvorlage 8 Sekunden mit einer 18-Ampere-Kohlenbogenlampe im Abstand von 65 cm belichtet, dann 12 Sekunden auf 150°C erwärmt und nach den Angaben von Beispiel 1 zu einer Offsetplatte weiterverarbeitet.share dissolved methyl glycol and mixed with 10 parts by volume of the melamine resin solution mentioned in Example 1. An anodized aluminum foil coated with the solution was placed under a negative film master 8 seconds with an 18 amp carbon arc lamp exposed at a distance of 65 cm, then heated to 150 ° C. for 12 seconds and according to the information processed from example 1 to an offset plate.

Beispiel 11Example 11 Beispiel 13Example 13

Es wurde eine lichtempfindliche Schicht nach den Angaben von Beispiel 3 hergestellt.
Die Schicht wurde unter einer Negativ-Filmvorlage 120 Sekunden mit einer 250-Watt-Nitraphotlampe im Abstand von 50 cm belichtet und dann, wie in Beispiel 3 angegeben, .weiteryerarbeitet.
A photosensitive layer was produced as described in Example 3.
The layer was exposed under a negative film original for 120 seconds with a 250 watt nitraphot lamp at a distance of 50 cm and then, as indicated in Example 3, further processed.

1010

Es wurden 0,75 Gewichtsteile 2-Äthoxy-4-diäthylaminobenzoldiazoniumtetrafluoroborat in 140 Volumteilen Aceton und 20 Volumteilen Äthylglykol gelöst, mit 10 Volumteilen der in Beispiel 1 genannten MeI-aminharzlösung versetzt und die Mischung auf eine eloxierte Aluminiumfolie aufgeschleudert. Es wurde nach den Angaben von Beispiel 1 belichtet, anschließend 25 Sekunden auf 14O0C erwärmt, und die nicht gehärteten Partien wurden dann mit Isopropanol entschichtet. 0.75 parts by weight of 2-ethoxy-4-diethylaminobenzene diazonium tetrafluoroborate were dissolved in 140 parts by volume of acetone and 20 parts by volume of ethyl glycol, 10 parts by volume of the melamine resin solution mentioned in Example 1 were added and the mixture was spun onto an anodized aluminum foil. It was exposed to the procedure of Example 1, followed by heating 25 seconds at 14O 0 C, and the uncured parts were then stripped with isopropanol.

Beispiel 12Example 12

Die Beschichtungslösung nach Beispiel 3 wurde mit einer Lösung von 2 g eines Polyvinylacetats mit einem mittleren Molekulargewicht von 1000 000 in 50 Volumteilen Toluol vermischt. Die Mischung wurde zur Beschichtung einer eloxierten Aluminiumfolie verwendet. Es wurde nach den Angaben von Beispiel 3 belichtet und erwärmt und dann die Schicht mit einem Gemisch aus 3 Teilen Aceton und 2 Teilen Isopropanol überwischt.The coating solution according to Example 3 was with a solution of 2 g of a polyvinyl acetate with a average molecular weight of 1,000,000 in 50 parts by volume Toluene mixed. The mixture was used to coat an anodized aluminum foil. It was exposed and heated as described in Example 3 and then the layer with a mixture from 3 parts of acetone and 2 parts of isopropanol.

Beispiel, 14 ■ , .Example, 14 ■,.

Mit einer SOO-Watt-Quecksilberhochdrucklampe wurde ein Mikrofilmnegativ mit lOfacher Vergrößerung auf eine Kopierschicht nach Beispiel 3 projiziert. Es wurde 30 Sekunden lang belichtet und dann 30 Sekunden auf 1500C erwärmt. Nach EntSchichtung mit Isopropanol, Hydrophilierung mit 2%iger Phosphorsäure und Natriumsilikatlösung und Einfärben mit Fettfarbe wurde eine Druckplatte mit positivem Bild erhalten.A microfilm negative was projected onto a copy layer according to Example 3 with a magnification of 10 times using a 50 watt high-pressure mercury lamp. It was exposed for 30 seconds and then heated to 150 ° C. for 30 seconds. After stripping with isopropanol, hydrophilizing with 2% phosphoric acid and sodium silicate solution and coloring with grease paint, a printing plate with a positive image was obtained.

Beispiel 15Example 15

1 Gewichtsteil der Diazoniumverbindung von Beispiel 2 bis 7 wurde in 180 Volumteilen Aceton, 20 Volumteilen Methylglykol und 20 Volumteilen Butyl- f acetat gelöst und mit 20 Volumteilen der in Beispiel 1 genannten Melaminharz-Lösung vermischt. Die Mischung wurde auf eine hydrophile Direktbeschriftungs-Papierdruckfolie aufgeschleudert, nach den Angaben von Beispiel 1 belichtet, dann 30 Sekunden auf 1500C erwärmt, kurz mit Isopropanol überwischt und mit Fettfarbe eingefä'rbt. Man erhält so eine gute druckfertige i'apierdruckplatte.1 part by weight of the diazonium compound from Examples 2 to 7 was dissolved in 180 parts by volume of acetone, 20 parts by volume of methyl glycol and 20 parts by volume of butyl acetate and mixed with 20 parts by volume of the melamine resin solution mentioned in Example 1. The mixture was spin coated on a hydrophilic Direct Labeling-paper print film, exposed by the procedure of Example 1, then heated 30 seconds at 150 0 C, briefly wiped over with isopropanol and eingefä'rbt with fat color. A good, print-ready paper printing plate is obtained in this way.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Druckformen durch Belichten und Entwickeln eines lichtempfindlichen Kopiermaterials, das als wesentliche Bestandteile der Kopierschicht ein lichtempfindliches Diazoniumsalz und ein Kondensationsharz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kopierschicht verwendet, die als Kondensationsharz ein lösliches, härtbares Kondensat aus Formaldehyd und Harnstoff oder Melamin enthält, und daß man das Kopiermaterial zwischen Belichten und Entwickeln kurze Zeit erwärmt.1. Process for the production of printing forms by exposing and developing a photosensitive Copy material which, as an essential component of the copy layer, is a light-sensitive diazonium salt and contains a condensation resin, characterized in that there is a copying layer used as a condensation resin, a soluble, hardenable condensate of formaldehyde and contains urea or melamine, and that the copying material is between exposure and development warmed up for a short time. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das belichtete Kopiermaterial auf eine Temperatur zwischen 60 und 1800C erwärmt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the exposed copy material is heated to a temperature between 60 and 180 ° C. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 7 Sekunden bis 2 Minuten erwärmt. 3. The method according to claim 1, characterized in that heating is carried out for 7 seconds to 2 minutes. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kopiermaterial verwendet, das das Diazoniumsalz und das Kondensationsharz im Gewichtsverhältnis zwischen 1:1 und 1:30 enthält. 4. The method according to claim 1, characterized in that a copying material is used, which contains the diazonium salt and the condensation resin in a weight ratio between 1: 1 and 1:30.
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