DE1522416A1

DE1522416A1 - Production of color photographic images

Info

Publication number: DE1522416A1
Application number: DE19661522416
Authority: DE
Inventors: Mueller-Bardorff Dr Wolfgang
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1966-12-02
Filing date: 1966-12-02
Publication date: 1969-08-14
Also published as: GB1207529A; US3585035A; NL6716394A; BE707385A

Description

AGFA-GEVAERTAeAGFA-GEVAERTAe

PATBNTABTBlLUNaPATBNTABTBlLUNa LEVERKUSENLEVERKUSEN

1. Dezember 1966 'December 1, 1966 '

Za/MtfZa / Mtf

■ Herstellung farbenphotoftraphischer Bilder ■ Production of color photographic images

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von photographisohen Blaugrünteilbildem durch Farbentwicklung und ein photograph!sohea Material zur Durchführung dea Verfahrens.The invention relates to a process for the production of photographic blue-green partial images by color development and a photograph! sohea material to carry out dea Procedure.

Ea ist bekannt, in farbenphotographischen Materialien, die nach dem chromogenen Verfahren zu Farbbildern verarbeitet werden, das Blaugrünteilbild aus Farbkupplern aufzubauen, die im allgemeinen aus Derivaten von Phenolen oder Naphtholen bestehen. Obwohl derartige Blaugrünkuppler in großer Zahl bekannt sind, gibt es noch keinen Blaugrünkuppler, der die vielfältigen Anforderungen, die an ihn gestellt werden,Ea is known in color photographic materials that are processed into color images according to the chromogenic process, to build up the blue-green partial image from color couplers, which generally consist of derivatives of phenols or naphthols. Although such cyan couplers in large Number are known, there is still no blue-green coupler that meets the diverse requirements that are placed on it,

A-Q 185 · · . AQ 185 · ·.

909833/1U7909833 / 1U7

BAD OFHGINALBAD OFHGINAL

in optimaler Weise erfüllt. Im Gegenteil haben die meisten farbkuppler schwerwiegende Kachteile. Mangelnde Stabilität des Hestkupplera, der nicht mit farbentwickler zum farbstoff bild gekuppelt wurde, führt oftmals zu einer Verfärbung der Bildweißen. Die mit oxydiertem farbentwickler erzeugten Bildfarbstoffe haben meist unerwünscht starke Hebenabsorptionen · Viele farbstoffe scheiden sieb als relativ grobes Farbkorn ab, bei anderen verläuft die Kupplungsreaktion zu langsam. Ganz allgemein besitzen die durch chromogene Entwicklung erhältlichen Blaugrünfarbstoffe ungenügende LichtStabilität, eine unbefriedigende Hydrolysebeständigkeit sowie eine störende Empfindlichkeit gegen reduzierende Agenzien.fulfilled in an optimal way. On the contrary, most color couplers have serious tile parts. Lack of stability The Hest coupler, which was not coupled to the dye image with color developer, often leads to discoloration of the image whites. The image dyes produced with oxidized color developer usually have undesirably strong lifting absorptions. Many dyes separate out as a relatively coarse color grain, with others the coupling reaction proceeds too slowly. In general, the blue-green dyes obtainable by chromogenic development have inadequate light stability, unsatisfactory resistance to hydrolysis and a disruptive sensitivity to reducing agents.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Blaugrünkuppler aufzufinden, die zu farbstoffen mit verbesserten Absorptions-Eigenschaften und verbesserter Chemikalienbeständigkeit chromogen entwickelt werden.The invention is based on the object of finding cyan couplers which are developed chromogenically to give dyes with improved absorption properties and improved chemical resistance.

Es wurde nun gefunden, da β Verbindungen der folgenden formelIt has now been found that β compounds of the following formula

OH η 0OH η 0

I II I

-C-N-(CHg)_n-N-C-H₄ . .-CN- (CHg) _n -NCH ₄ . .

R₂ %R ₂ %

A-G 185A-G 185

: * . ₂ . 909833/1H7: *. ₂ . 909833 / 1H7

• -■* —• - ■ * -

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

überraschend wertvolle Blaugrünkuppler darstellen.represent surprisingly valuable cyan couplers.

In der Formel bedeutensSignificant in the formula

R₁ = Wasserstoff, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom oder eine Sulfogruppe, die in Salzform vorliegen kann; und R, = Wasserstoff, wobei jedoch lediglich einer der Substituenten Rg und R, Wasserstoff bedeutet, Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen wie Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl wobei die Alkylreste substituiert sein können z.B. mit Hydroxyl, Phenyl, Halogen wie Chlor, Carboxyl und ähnlichen, Aryl insbesondere ein Radikal der Phenylreihe, wobei auch diese Gruppierung ihrerseits substituiert sein kann, z.B. mit Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom; Alkyl insbesondere kurzkettigem Alkyl mit bis zu 3 C-Atomen wie Methyl oder Äthyl, substituiertem Alkyl z«B. halogensubstituiertem wie Trifluormethyl, Carboxyl, verestertem Carboxyl, Alkoxy mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen, Aroxy wie Phenoxy, SuIfο etc., wie z.B, die folgenden 4-Chlorphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Methylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 3,5-Biraethylphenyl, 3,5-Iücarboxyphenyl, 4-Carboxyphenyl, 2-Äthoxyphenyl, 3 * 5~3)itrifluormethylphenyl;R ₁ = hydrogen, halogen such as fluorine, chlorine or bromine or a sulfo group, which can be in salt form; and R, = hydrogen, but only one of the substituents Rg and R, is hydrogen, alkyl with preferably up to 5 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl or butyl, where the alkyl radicals can be substituted, for example with hydroxyl, phenyl, halogen such as Chlorine, carboxyl and the like, aryl, in particular a radical from the phenyl series, it also being possible for this grouping in turn to be substituted, for example with halogen such as fluorine, chlorine or bromine; Alkyl, in particular short-chain alkyl with up to 3 carbon atoms such as methyl or ethyl, substituted alkyl z «B. halogen-substituted such as trifluoromethyl, carboxyl, esterified carboxyl, alkoxy with preferably up to 5 carbon atoms, aroxy such as phenoxy, sulfo etc., such as the following 4-chlorophenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-methylphenyl, 2-methylphenyl, 2, 4-dimethylphenyl, 3,5-biraethylphenyl, 3,5-carboxyphenyl, 4-carboxyphenyl, 2-ethoxyphenyl, 3 * 5-3) itrifluoromethylphenyl;

R₄ = (i)Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen wie Methyl, Äthyl oder StearyX, wobei die Alkylreste substituiert sein können mit Hydroxyl, Halogen wie Fluor, Chlor oder BromR ₄ = (i) alkyl with up to 18 carbon atoms such as methyl, ethyl or stearyX, it being possible for the alkyl radicals to be substituted by hydroxyl, halogen such as fluorine, chlorine or bromine

A-S 185 90 9833/1U7 AS 185 90 9833 / 1U7

BAD ORIGINAL.BATH ORIGINAL.

I D L L *♦ I OI DLL * ♦ IO

ferner Sulfo, (2) Alkenyl mit bis zu 17 C-Atomen (3) Aryl
insbesondere ein Rest der Phenylreihe, wobei die Arylgruppe ihrerseits substituiert sein kann z.B. mit Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen wie Methyl oder Dodecyl (4) Amino insbesondere alkyl- oder arylsubstituiertes Amino wie Stearylamino, Dodecylphenylamino, Myristylamino u. dgl. (5) Alkoxy oder (6) Phenoxy,
wobei die Phenylgruppe substituiert sein kann z.B. mit Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Alkoxy, Carboxy, verestertes Carboxyl, Sulfo e^c.also sulfo, (2) alkenyl with up to 17 carbon atoms (3) aryl
in particular a radical of the phenyl series, where the aryl group in turn can be substituted, for example with alkyl with up to 18 carbon atoms such as methyl or dodecyl (4) amino, in particular alkyl or aryl-substituted amino such as stearylamino, dodecylphenylamino, myristylamino and the like (5) Alkoxy or (6) phenoxy,
where the phenyl group can be substituted, for example with alkyl with up to 18 carbon atoms, halogen such as fluorine, chlorine or bromine, alkoxy, carboxy, esterified carboxyl, sulfo e ^ c.

b * Wasserstoff oder die zur Vervollständigung eines anellierten aromatischen oder tetrahydrierten Ringes erforderlichen Ringglieder, z.B. eines Benzolrings oder eines Tetrahydrobenzolrings;b * hydrogen or the one to complete a fused aromatic or tetrahydrated ring required ring members, e.g., a benzene ring or a tetrahydrobenzene ring;

η ~ 1 - 6 vorzugsweise 3.η ~ 1 - 6 preferably 3.

Geeignet Bind beispielsweise die folgenden Kuppler:Suitable bind for example the following couplers:

OH 0 HOH 0 H

C-N-CH₂-CH₂-CH₂-N-C-NH-C₁₈H₅₇ (i)CN-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NC-NH-C ₁₈ H ₅₇ (i)

-N -C-NH-C₁₈H-N -C-NH-C ₁₈ H

OH 0 HOH 0 H

-B-I.--BI.-

CH₂-CH₂-CH₂-N-C-NH-C₁₈H₅₇ (III)CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -NC-NH-C ₁₈ H ₅₇ (III)

909833/114 7909833/114 7

A-g ¹ß*? - 4 -Ag ¹ ß *? - 4 -

OH Q HOH Q H

Q HQ H

It 0It 0

OC₂H₅ OC ₂ H ₅

OH 0 HOH 0 H

β \ β \

0-N-CH₂-CH₂-CH₂-N -C-C₁₇H₃₅ 0-N-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -N -CC ₁₇ H ₃₅

C₁₂H₂₅ (IV)C ₁₂ H ₂₅ (IV)

(V)(V)

H 0 H. -U-N-CH₂-CH₂-CH₂-H 0 H. -UN-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -

C-CH-(CHp)₁₃-CH,C-CH- (CHp) ₁₃ -CH,

Il SO₃HIl SO ₃ H

(VI)(VI)

OH 0 HOH 0 H

-C-N-(CH₂)₃-N -C-C-CN- (CH ₂ ) ₃ -N -CC

cn C₁₄H₂₉ cn C ₁₄ H ₂₉

(VII)(VII)

OHOH

-C-N-(CH₂)₃-N -C-O-CN- (CH ₂ ) ₃ -N -CO

-Cl-Cl

C₁₄H₂₉ C ₁₄ H ₂₉

(VIII)(VIII)

OH 0 HOH 0 H

η ιη ι

C-N-(CH₂)₃-N -C-NH-C₁₄H₂₉ CH.⁸ CN- (CH ₂ ) ₃ -N -C -NH-C ₁₄ H ₂₉ CH. ^8th (IX)(IX)

OHOHOH OH

-C-N-(CH₂)₃-N-C-NH-C. I ^3-CN- (CH ₂ ) ₃ -NC-NH-C. I ^ 3

SO₃HSO ₃ H

(X) 909833/1U7(X) 909833 / 1U7

A-G 185A-G 185

HH OH OHHH OH OH

HAX.A.-C-N-(CH₂)_rN -C-NH-O₁₈H₃₇ HAX.A.-CN- (CH ₂ ) _r N -C _{-NH-O 18} H ₃₇

(XI)(XI)

OH.OH.

-C-I-(0H₂)₃-f -5-HH--CI- (0H ₂ ) ₃ -f -5-HH-

Χ}Χ}

ClCl

(XII)(XII)

O NO N

-C-N-(CH₂)₃-N-C-NH-C₁₈H₃₇ HOOC-IL <iJ -GOOH (XIII) -CN- (CH ₂ ) ₃ -NC-NH-C ₁₈ H ₃₇ HOOC-IL <iJ -GOOH (XIII)

OHOH

-C-N-(CHg)₃-N --CN- (CHg) ₃ -N -

CH₂ CHCH ₂ CH

CHCH

₂ SO₃H ₂ SO ₃ H

H {ΗH {Η

-C-N-(CH₂)₃-N -C-NH-^-CN- (CH ₂ ) ₃ -N -C-NH- ^

oh ο yoh ο y

Il "Il "

-C-NH-CH₂-CH₂-N-C-NH-C-C-NH-CH ₂ -CH ₂ -NC-NH-C

CH«CH «

OH (XIV)OH (XIV)

(XV)(XV)

(XVI)(XVI)

A-G 1BjA-G 1Bj

909833/1147909833/1147

OH οOH ο

H₃C-H ₃ C-

SO₃HSO ₃ H

(XVII)(XVII)

-C-HH-(CH₂ ) ₃-H-jj-HH-C 0-C-HH- (CH ₂ ) ₃ -H-jj-HH-C 0

IlIl

OHOH

-C-HH-CH₂-CH₂-H-C-NH-(CH₂)₃ -C-HH-CH ₂ -CH ₂ -HC-NH- (CH ₂ ) ₃

H₃C- ,<>*H ₃ C-, <> *

CH,CH, (XVIII)(XVIII)

-0-C₁₂H_{2 5} (XIX)-0-C ₁₂ H _{2 5} (XIX)

OHOH

-C-NH-(CH₂).-H-C-HH-C₁3H₃₇ 0 ΠΗ-°-C-NH- (CH ₂ ) .- HC-HH-C ₁ 3H ₃₇ 0 ΠΗ- °

SO₃HSO ₃ H

I ^d CH₂ I ^d CH ₂

OHOH

OH J 0OH J 0

-C-HH-(CH₂)₂-H-C-HH-C₁3H₃₇ -C-HH- (CH ₂ ) ₂ -HC-HH-C ₁ 3H ₃₇

HOOC-HOOC-

(XX)(XX)

(XXI)(XXI)

OHOH

0 H0 H

η tη t

0 K0 K

-C-H-(CH₂)3-1-C-IH-C₁₄H₂₉ -CH- (CH ₂ ) 3-1-C-IH-C ₁₄ H ₂₉

CH,CH, (XXII)(XXII)

A-G 185A-G 185

909833/1147909833/1147

OH OHOH OH

-C-N-I-C-N-I

-N -C-NH-N -C-NH

C 0C 0

CH,CH,

OHOH

-C-N-(CH₂)_rN -C-0 \ -CN- (CH ₂ ) _r N -C-0 \

(XXIII)(XXIII)

(XXIV)(XXIV)

A-G 185A-G 185

909833/1U7909833 / 1U7

Die Darstellung der erfindungsgemäßen Farbkuppler erfolgt in an aioh bekannter Weise. Einige Heratellungeverfahren sind im folgenden angegeben;The color couplers according to the invention are represented in a manner known per se. Some preparation methods are given below;

Color couplers I and II.

In einem mit Bückflußkühler versehenen Dreihalakolben werden 372 g (4- Mol) Anilin und 26 ml Eiaeaaig auf 125 ⁰C erhitzt. Bei einer Badtemperatur von etwa 130⁰C läßt man innerhalb von 5 Stunden 276 g (5,2 Mol) Acrylnitril unter Rühren zutropfen. Die Innentemperatur geht dabei auf 100⁰C zurück. Unter allmählicher Steigerung der Badtemperatur wird weiter gerührt, bis die Innentemperatur 132 - 134⁰C erreicht hat. Man destilliert dann das Reaktionsgemisch im Vakuum. Nach einem Vorlauf von nicht umgesetztem Material werden 411 g Rohprodukt vom Kp₁₆ 185-19O⁰C aufgefangen. Zur Reinigung verrührt man dieses mit einem Gemisch von 400 ml Wasser und 400 ml Salzsäure, filtriert unter Zusatz von Α-Kohle vom Ungelösten ab und fällt das Aminonitril bei 10 - 15°C mit einer lösung aus 200 g Ätznatron in 1200 ml Wasser wieder aus. Man saugt ab, wäscht mit Wasser nach, trocknet im Vakuum und destilliert anschließend im Hochvakuum. Man erhält 340 g reines ß-Anilinopropionitril Kp_{Q 5}__{Q 2} 112 - 114⁰C, Fp 54⁰C.In one provided with Bückflußkühler Dreihalakolben 372 g (4 mol) of aniline and 26 ml Eiaeaaig are heated to 125 ⁰ C. At a bath temperature of about 130 ⁰ C is allowed within 5 hours added dropwise with stirring 276 g (5.2 mol) of acrylonitrile. The internal temperature goes back to 100 ^° C. in the process. While gradually increasing the bath temperature is further stirred until the internal temperature of 132-134 ⁰ C was reached. The reaction mixture is then distilled in vacuo. After a first run of unreacted material, 411 g of crude product with a boiling point of ₁₆ ^{185-19O 0} C are collected. To clean it, it is stirred with a mixture of 400 ml of water and 400 ml of hydrochloric acid, filtered off from undissolved matter with the addition of Α carbon and the aminonitrile is precipitated again at 10-15 ° C with a solution of 200 g of caustic soda in 1200 ml of water . It is filtered off with suction, washed with water, dried in vacuo and then distilled in a high vacuum. ₅ _ _Q is obtained 340 g of pure .beta.-anilinopropionitrile Kp _Q _2112-114 ⁰ C, m.p. 54 ⁰ C.

In einem Dreihalskolben werden 43,8 g (0,3 Mol) ß-Anilinopropionitril mit 79,2 g (0,3 Mol)Naphthsalol verrührt und bei 120⁰C zusammengeschmolzen, wonach man noch 5 Stünden bei 160 C "rührt. Mankühlt auf 80⁰C ab und rührt die Mischung in Wasser ein. Den Niederschlag kristallisiert man unter Verwendung vonIn a three-necked flask, 43.8 g (0.3 mol) of ß-anilinopropionitrile stirred with 79.2 g (0.3 mol) Naphthsalol and melted together at 120 ⁰ C, followed by another 5 stood at 160 C "comes. Mankühlt on 80 ^° C. and the mixture is stirred in water. The precipitate is crystallized using

909833/1U7 A-G 185 - 9 - 909833 / 1U7 AG 185 - 9 -

Α-Kohle au8 Methanol um, anschließend nochmals unter Verwendung yon Benzol/Petroläther. Man erhält 69 g i-Hydroxy-M-ß-cyanäthyl-H-phenyl-2-naphthamld vom Pp 128 - 130⁰C.Converting Α carbon to methanol, then again using benzene / petroleum ether. This gives 69 g of i-hydroxy-M-.beta.-cyanoethyl-H-phenyl-2-naphthamld from Pp 128-130 ⁰ C.

Bei der Reduktion der durch Salolschmelze erhaltenden N-subetituierten i-Hydroxy-N-ß-eyanätbyl-2-naphthamid· tritt überraeohenderweise eine Umlagerung ein. Man erhält nicht das erwartete tert. Amid mit endständiger primärer Amino-Gruppe, sondern ein sec. Amid, das den ursprunglich am Amid-Stickstoff befindlichen Substituenten an der endständigen Amino-Gruppe trägt. Sie Umlagerung wurde durch Vergleichssynthese sowie durch infrarot- und kernresonanzspektroskopische Methoden bestätigt.When reducing the N-substituted ones obtained by salol melt i-Hydroxy-N-ß-eyanätbyl-2-naphthamid occurs surprisingly a rearrangement. You do not get the expected tert. Amide with a terminal primary amino group, but rather a second amide, which is originally located on the amide nitrogen Bears substituents on the terminal amino group. The rearrangement was determined by comparative synthesis and by infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopic methods confirmed.

In 156 g i-Hydroxy-N-ß-cyanäthyl-N-phenyl-2-napbthamid, in I56O ml Methanol und 440 ml Äthanol gelöst, werden 56 g Ammoniakgas gelöst. Unter Zusatz von 78 g fianey-Nickel hydriert man die lösung bei 50 atu und 80⁰C. Nach der Hydrierung filtriert man vom Katalysator ab, stellt das noch warme Gemisch mit cone. Salzsäure auf pH 4 und filtriert von evtl. ausgefallenem Ammonchlorid. Die Lösung wird auf ein geringes Volumen eingeengt und abgekühlt. Der Niederschlag, der sich gebildet hat, wird abgesaugt und zweimal mit 10 &Lger Sodalösung ausgerührt. Sie freie Base wird abgesaugt, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 120 g 1-Hydroxy-N-(y-phenylaminopropyl)-2-naphthamid vom Pp. 13O-131°C.56 g of ammonia gas are dissolved in 156 g of i-hydroxy-N-β-cyanoethyl-N-phenyl-2-naphthamide, in 1560 ml of methanol and 440 ml of ethanol. With the addition of 78 g fianey nickel hydrogenated to the solution at 50 atu and 80 ⁰ C. After the hydrogenation is filtered off from the catalyst, provides the still warm mixture with cone. Hydrochloric acid to pH 4 and filtered to remove any ammonium chloride that may have precipitated. The solution is concentrated to a small volume and cooled. The precipitate that has formed is filtered off and stirred twice with 10 liters of soda solution. The free base is filtered off with suction, dried and recrystallized from methanol. 120 g of 1-hydroxy-N- (γ-phenylaminopropyl) -2-naphthamide of mp 130-131 ° C. are obtained.

Implementation to color coupler II.

In einem Dreihalbkolben mit Kühler und Rührwerk werden 24 g (0,075 Mol) 1-Hydroxy-N-(y-phenylaminopropyl)-2-naphthamid24 g (0.075 mol) of 1-hydroxy-N- (γ-phenylaminopropyl) -2-naphthamide are placed in a three-half-flask equipped with a condenser and stirrer

A-G 185 -10- 909833/1U7 AG 185 -10- 909833 / 1U7

BAD OWQiNALBAD OWQiNAL

in 75 ml absolutem Tetrahydrofuran gelöst und tropfenweise mit 21,2 g Stearylisocyanat versetzt. Man läßt 5 Stunden bei 100⁰C nachrühren und destilliert anschließend das Lösungsmittel weitgehend wieder ab. Das Reaktionsgemisch wird in kaltem Wasser auegerieben, wobeies kristallin erstarrt, anschließend abgesaugt, getrocknet und schließlich aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 38 g 1-Hydroxy-N-^'-(n-octadecylcarbaiBylW-phenylaminopropyi7-2-naphthamid I¹P 63 - 64⁰Cdissolved in 75 ml of absolute tetrahydrofuran and added dropwise with 21.2 g of stearyl isocyanate. The mixture is left for 5 hours at 100 ⁰ C stirred and the solvent is then distilled largely off again. The reaction mixture is rubbed into cold water, whereby it solidifies in crystalline form, then filtered off with suction, dried and finally recrystallized from methanol. This gives 38 g of 1-hydroxy-N - ^ '- (n-octadecylcarbaiBylW-phenylaminopropyi7-2-naphthamide I ¹ P 63-64 ⁰ C

Implementation to color coupler I.

In einer Mischung aus 10 ml 10 #igem Oleum und 20 ml cone. Schwefelsäure terrtihrt man bei Baumtemperatur langsam 15g 1-Hydroxy-H-^T* -(n~octadecylcarbamyl)-/-phenylaminopropyl7-2-naphthamid, erwärmt anschließend 5 Stunden auf 40⁰C und fällt dann das Produkt durch Zusatz von wenig eiskaltem Wasser. Man saugt kurz ab, verrührt den Niederschlag ait konz. Kochsalzlösung, filtriert nochmale und trocknet den Niederschlag. Nach Umkristallisieren aus Methanol erhält man 12 g t-Hydroxy-4-sulfo-N-^l^f-(n-octadecylcarbamyl)-y-phenylaaiinopropyl7-²-^naPhthamid, In a mixture of 10 ml 10 # oleum and 20 ml cone. Sulfuric acid slowly at terrtihrt tree temperature 15g of 1-hydroxy-H- ^ T * - (n ~ octadecylcarbamyl) - / - phenylaminopropyl7-2-naphthamide, then heated for 5 hours at 40 ⁰ C and then the product is precipitated by addition of a little ice-cold water . It is briefly filtered off with suction, the precipitate is stirred in conc. Saline, filter again and dry the precipitate. After recrystallization from methanol, 12 g is obtained t-hydroxy-4-sulfo-N- ^ l ^f - (n-octadecylcarbamyl) -y-phenylaaiinopropyl7- ² - ^na Phthamid,

Pp 169 - 171⁰C.Pp 169-171 ⁰ C.

Um IU in der allgemeinen Formel (Seite 2) zu variieren, kann man das Acrylnitril mit den verschiedensten Aminen umsetzen. Eine Obersicht über derartige Anlagerungsreaktionen bietet Houben-Weyl, Band Stickstoffverbindungen II, Seite 274. Bisweilen gelingen diese Reaktionen nur durch Zusatz von Katalysatoren, wie Carbazolkalium, s. Houben-Weyl ebenda, oder Cholin-To vary IU in the general formula (page 2), one can react the acrylonitrile with a wide variety of amines. An overview of such attachment reactions is offered Houben-Weyl, Volume Nitrogen Compounds II, page 274. Occasionally these reactions only succeed by adding catalysts such as carbazole potassium, see Houben-Weyl ibid, or choline

A-G 185 - 11 - AG 185 - 11 -

' 909833/1 U7'909833/1 U7

hf teat ■ -(S. Pietra* &· 86-, -70 {1956} ₉ oder durch Zusatz von Säuren (Brit. Bat* 466 316 (1956) I.G.-Farb.; C, 1137» 11,2750). Auch das DRP 753 625 (1942) I.G*-Farb. kann herangezogen, werden. Sie Hydrierungsppodukte der am Amidstickstoff entsprechend substituierten Naphthamide werden im folgenden kurz als "Propylamin" bezeichnet. - hf teat ■ - (S. Pietra * & · 86-, -70 {1956} ₉ or by adding acids (Brit. Bat * 466 316 (1956) IG-Farb .; C, 1137 »11.2750). Also the DRP 753 625 (1942) IG * color can be used.The hydrogenation products of the naphthamides correspondingly substituted on the amide nitrogen are referred to below as "propylamine" for short.

Analog zu der Darstellung der !Farbkuppler II und I können die folgenden Farbkuppler hergestellt Werdens " -Analogous to the representation of the color couplers II and I, the the following color couplers are being produced "-

Color coupler III

indem man 3,5-M-trifluormethy!anilin an Acrylnitril anlagert.by adding 3,5-M-trifluoromethyl aniline to acrylonitrile.

Color coupler

indem man 4-&thoxyanilin an Acrylnitril anlagert. Als Isocyanat wird hier Dodecylphenylisocyanat eingesetzt.by adding 4- & thoxyaniline to acrylonitrile. As an isocyanate dodecylphenyl isocyanate is used here.

Color coupler V

Statt mit Isocyanat wird hier mit Stearinsäurechlorid in I*yridinInstead of isocyanate, stearic acid chloride is used here in i * yridine

verfettet. ■fatty. ■

Color coupler VI

R. der allgemeinen Formel (Seite 2) wird hier eingeführt durch Umsetzung des Propylamine mitjL-Sulfopalmitinsäure unter Zusatz von Phosphortrichlorid in Pyridin.R. of the general formula (page 2) is introduced here by implementation des Propylamine mitjL-sulfopalmitic acid with the addition of Phosphorus trichloride in pyridine.

Color coupler VII

Hier wird das Propylamin in Pyridin umgesetzt mit äquimolaren Mengen des Chlorkohlensäureesters von 2-Myristyl-4-chiorphenol.Here the propylamine is converted into pyridine with equimolar Quantities of the chlorocarbonic acid ester of 2-myristyl-4-chlorophenol.

A-g 185 909833/1U7 Ag 185 909833 / 1U7

■ · ■■..-■ ■■■ ■■■ A . -■ · ■■ ..- ■ ■■■ ■■■ A. -

Color coupler VIII

Variation von B, durch Umsetzung des Propylamine mit dem Ohlor-"kohlensäureester von 2-Myristyl-4-chlor-5-Biethylphenol,Variation of B, by reacting the propylamine with the carbonic acid ester of 2-Myristyl-4-chloro-5-Biethylphenol,

Color coupler IX

indem man Methylamin an Acrylnitril anlagert. Später wird das Propylamin mit Myristylisocyanat umgesetzt»by adding methylamine to acrylonitrile. Later that will Propylamine reacted with myristyl isocyanate »

Color coupler X

4-Methy!anilin wird an Acrylnitril angelagert. Das Propylamin wird mit Myristylisocyanat umgesetzt. Zum Schluß wird wie bei Farbkuppler I sulfoniert.4-Methy! Aniline is attached to acrylonitrile. The propylamine is reacted with myristyl isocyanate. At the end it is like at Color coupler I sulfonated.

Color coupler XI

Die Schmelze wird hier mit 5»6»7,8-Tetrahydronaphthsalol ausgeführt. The melt is carried out here with 5 »6» 7,8-tetrahydronaphthsalol.

Color coupler XII

Statt Naphthsalol wird 4-Ohlornaphthsalol eingesetzt.4-Ohlornaphthsalol is used instead of naphthsalol.

Color coupler XIII

3,5-Dicarbäthoxy-anilin wird an Acrylnitril angelagert. Nachdem der Farbkuppler ähnlich wie Farbkuppler II synthetisiert worden ist, Werden die beiden Estergruppen mit Natronlauge verseift. Durch Ansäuern erhält man die freie Säure.3,5-dicarbethoxy-aniline is attached to acrylonitrile. After this the color coupler has been synthesized similarly to color coupler II, the two ester groups are saponified with sodium hydroxide solution. Acidification gives the free acid.

A-G 185 _ 13 _ AG 185 _ 13 _

9098 33/1 U7-9098 33/1 U7-

15224181522418

fauris wird, am Acrylnitril angelagert» fauris is attached to the acrylonitrile »

wird, an Ao^:rylnitril- aafslage?t.o Die wird in der'letzten Stufe nit Bodesflpiieüflisocyanat tiogesetst*is, an Ao ^: rylnitril- aafslage? to which is set in the ' last stage with Bodesflpiieüflisocyanat *

Color coupler XVI

N-(2-Hyäroxyäthyl)~äthylendiaiaia wirä mit laphthsalol gesehmolzen und mit Stearylisocyanat umgesetzt·.N- (2-Hyäroxyäthyl) ~ äthylendiaiaia wirä molten with laphthsalol and reacted with stearyl isocyanate ·.

garbteuppler XVIIgarbteuppler XVII

Bromäthylamin-hydrobromid wird mit 2-Methylanilin umgesetzt.Bromoethylamine hydrobromide is reacted with 2-methylaniline.

JDas N-(2-Methylphenyl)-äthylendiamin schmilzt man mit Naphthsalol, verfettet die entstandene Verbindung mit Dodecylphenylisocyanat und sulfoniert als letzten Schritt die Komponente zum FarbkupplerJThe N- (2-methylphenyl) -ethylenediamine is melted with naphthsalol, The resulting compound is greasy with dodecylphenyl isocyanate and, as the last step, sulfonates the component to form the color coupler

Color coupler XVIII

Das Additionsprodukt von 4-Äthoxyanilin an Acrylnitril wird hydriert, mit Haney-Nickel in ammoniakalischem Methanol zu N-Äthoxyphehyl-propylendiamin, das nach Reinigung durch Vakuumdestillation mit Naphthsalol durch Schmelze zur Reaktion gebracht wird. Verfettet wird mit Stearylisocyanat.The addition product of 4-ethoxyaniline with acrylonitrile is hydrogenated with Haney nickel in ammoniacal methanol to form N-ethoxyphehyl-propylenediamine, which, after purification by vacuum distillation with naphthsalol, is brought to reaction by melting. Fatty is made with stearyl isocyanate.

Color coupler XIX

Bromäthylamin-hydrobromid reagiert in Pyridin mit 2,4-Dimethyl-Bromoethylamine hydrobromide reacts in pyridine with 2,4-dimethyl

A-G 185 309833/1U7 AG 185 309833 / 1U7

BAD ORtQINALBAD ORtQINAL

au H«|2.,4~MjBethyI|ihenyl5-fttliyleMi©inin_t-das .-fejplittisalol"- gtseijaoliseji wird» Bas Beaktloaspradukt "verfettet »au sit S-au H «| 2., 4 ~ MjBethyI | ihenyl5-fttliyleMi © inin _t -das.-fejplittisalol" - gtseijaoliseji "Bas Beaktloaspradukt" becomes fat »au sit S-

farbkupplercolor coupler

wird in Pyridin mit 2-is in pyridine with 2-

zws, H-{Si- zws, H- {Si-

läßt man mit 3,5-Dicarbäthoxyanilinleft with 3,5-dicarbethoxyaniline

in IJf^iMii reagieren zum. H-C^iS-DiGarbathoJcyptienylJ-athyXendiaffli Die Sehmelze ait Maphtfesalol gelingt bei etwa 15Q⁰C. Kaoh äer ferfettung ssit Oetaäecylisocyanat werden die beiden Sstergruppen ec.boiiendin IJf ^ iMii respond to the. HC ^ iS DiGarbathoJcyptienylJ-athyXendiaffli The Sehmelze ait Maphtfesalol succeed at about 15Q ⁰ C. Kaoh OCE ferfettung SSIT Oetaäecylisocyanat the two Sstergruppen be ec.boiiend

XtXlXtXl

4-Metliylanilin wird an Aei^rlnitril angelagert. Das Heaktionsproäiikt wird mit laphtasalol uiagesetzt und hydriert. Das Propyl aain. läßt man sölilieSlioh mit Hyristylisocyanat reagieren.4-methylaniline is attached to nitrile. The Heaktionsproäiikt is reacted with laphtasalol and hydrogenated. The propyl aain. allowed to react in a sölilieSlioh with hyristyl isocyanate.

garbkappler 3£XIIIgarbkappler 3 £ XIII

Analog zu Farbkuppler XXII wird zum Schluß mit Bodeeylphenyliso cjanat umgesetzt.In the same way as for color coupler XXII, it ends with Bodeeylphenyliso cjanat implemented.

Color coupler XXI ¥

Analog zu Farbkuppler II wird zum Schluß mit Myristylisocyanat umgesetzt.In the same way as for color coupler II, myristyl isocyanate is used at the end implemented.

- 15.- 909833/1 147- 15.- 909833/1 147

:; ■ BAD ORIGINAL:; ■ ORIGINAL BATHROOM

Die erfindungsgemäßen Farbkuppler können in diffusionsfester Form den lichtempfindlichen Silberhalogenidschichten einverleibt werden. Dies kann in bekannter Weise dadurch geschehen, daß durch lange Alkylreste und wasserlöslich-machende Gruppen substituierte Farbkuppler in der Gießlösung gelöst werden, so daß sie in der Emulsionsschicht in gelöster Form vorhanden sind, oder die Farbkuppler können in die Emulsionsschicht einemulgiert werden. Derartige Verfahren sind seit langem bekannt und können ohne-Schwierigkeiten in vorliegendem Falle angewendet werden. Als Schichtbindemittel sind die bekannten wasserdurchlässigen natürlichen oder synthetischen Polymeren - Gelatine, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Alginsäurederivate oder ähnliche, geeignet.The color couplers according to the invention can be added to the photosensitive silver halide layers in a non-diffusible form be incorporated. This can be done in a known manner by using long alkyl radicals and water-solubilizing Groups-substituted color couplers are dissolved in the casting solution, so that they are in the emulsion layer are present in dissolved form, or the color couplers can be emulsified into the emulsion layer. Such methods have been known for a long time and can be used without difficulty in the present case. as Layer binders are the well-known water-permeable ones natural or synthetic polymers - gelatin, polyvinyl alcohol, Carboxymethyl cellulose, alginic acid derivatives or the like are suitable.

Dazu kann man die wässrigen lösungen der neuen Verbindungen mit den Halogensilberemulsionen mischen. Nach einer anderen bekannten Methode emulgiert man die neuen Verbindungen, soweit sie hydrophob sind, in einem lösungsmittel mit oder ohne ölbildner in Gelatine, trocknet dieses Emulgat, quillt es wieder in Wasser auf und vermischt es dann mit der Halogensilberemulsion. Es sind noch Verfahren bekannt, bei denen der in einem organischen Lösungsmittel gelöste Farbkuppler direkt der Halogensilberemulsion beigemischt wird, wonach man das Lösungsmittel verdampfen läßt. Auch für diese Verfahren sind die erfindungsgemäßen Farbkuppler geeignet. Diese Emulsionen werden dann zu Ein- oder Mehrschichtenmaterial auf einem Träger verarbeitet. To do this, you can mix the aqueous solutions of the new compounds with the halogen silver emulsions. After another known method, the new compounds, if they are hydrophobic, are emulsified in a solvent with or without an oil-forming agent in gelatin, this emulsifier dries, swells up again in water and then mixed with the halogen silver emulsion. Processes are still known in which the color coupler dissolved in an organic solvent directly is admixed with the silver halide emulsion, after which the solvent is allowed to evaporate. Also for these procedures are the Color couplers according to the invention suitable. These emulsions are then processed into single-layer or multilayer material on a carrier.

909833/1147909833/1147

A-G 185 - 16 -A-G 185 - 16 -

Die neuen Farbstoffbildner können nicht nur der lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht selbst, sondern auch einer benachbarten unempfindlichen Schicht zugesetzt werden. Sie lassen sich auch gemeinsam mit dem Farbentwickler dem photographischem Material einentwickeln.The new dye formers can not only be photosensitive Halide silver emulsion layer itself, but also an adjacent insensitive layer can be added. They can also be developed into the photographic material together with the color developer.

Die erfindungsgemäßen Farbkuppler enthaltenden lichtempfindlichen Schichten werden im allgemeinen in Mehrschichtenmaterialien Anwendung finden, doch können derartige Schichten selbstverständlich auch als gemeinsame Schicht auf einem Träger verwendet werden.The photosensitive compounds containing the color couplers according to the invention Layers are generally used in multilayer materials Are used, but such layers can of course also as a common layer on a carrier be used.

Für die Entwicklung können beliebige farbgebende Entwickler, die eine primäre Aminogruppe enthalten, verwendet werden. Bevorzugt sind solche des p-Phenylendiamintyps, z.B. N,N-Diäthylp-phenylendiamin, N-Mono-methyl-p-phenylendiamin, N, N-Dime thylp-phenylendiamin, 2-Amino-5-diäthylaminotoluol, N-Butyl-N-W-sulfobutyl-p-phenylendiamin und dgl.. ·Any color developer, containing a primary amino group can be used. Preferred are those of the p-phenylenediamine type, e.g. N, N-diethylp-phenylenediamine, N-mono-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, 2-Amino-5-diethylaminotoluene, N-butyl-N-W-sulfobutyl-p-phenylenediamine and the like .. ·

Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler werden vorzugsweise rot sensibilisierten photographischen Emulsionen zugesetzt. Solehe Emulsionen können ferner in üblicher Weise chemische Sensibilisatoren enthalten. Diese Schichten können außerdem durch bekannte Zusätze stabilisiert werden, insbesondere durch die in der Veröffentlichung von- Birr in Z.wiss.Phot. 4-7 (1952), Seiten 2 - 28 beschriebenen Azaindenderivate.The cyan couplers of the present invention are preferred added to red sensitized photographic emulsions. Brine emulsions can also be chemical in the customary manner Contain sensitizers. These layers can also go through known additives are stabilized, in particular by those in the publication von-Birr in Z.wiss.Phot. 4-7 (1952), pp 2-28 described azaindene derivatives.

A-G 185 - 17 - AG 185 - 17 -

909833/1147909833/1147

Beispiel 1 : - Example 1 : -

3 g des Farbkupplers XXII löst man bei 55 - 6O⁰C in 15 ml Essigester und fügt 3 g Di-tert.-butylphthalat hinzu. 50 ml 5 $ige Gelatine, der man 8 g Laurylsulfat pro kg als Emulgator hinzugesetzt hat, werden mit der Farbkuppler-Lösung vereinigt und' bei 55⁰C 10 Minuten lang intensiv gemischt. Noch warm werden dieser Emulsion 50 g einer photographischen Bromsilberemulsion zugesetzt, die pro kg mit 70 g AgNO^ bereitet wurde. Das lichtempfindliche Gemisch wird mit 100 ml 7,5 $iger Gelatinelösung verdünnt und anschließend in üblicher Weise auf Papier oder einen tranparenten Träger aufgebracht und getrocknet,3 g of the color coupler XXII is dissolved at 55 - 6O ⁰ C in 15 ml Essigester, adding 3 g of di-tert-butyl phthalate added. 50 ml of 5 $ strength gelatin, which one has 8 g per kg of lauryl sulfate added as the emulsifier are mixed intensively 10 minutes, combined with the color coupler solution and 'at 55 ⁰ C. While still warm, 50 g of a photographic silver bromide emulsion prepared with 70 g of AgNO ^ per kg are added to this emulsion. The photosensitive mixture is diluted with 100 ml of 7.5% gelatin solution and then applied in the usual way to paper or a transparent support and dried,

Das derart hergestellte, photographische Material wird nach Belichten in einem Farbentwicklungsbad der folgenden Zusammensetzung entwickelt:The photographic material thus prepared, after being exposed to light in a color developing bath, has the following composition developed:

Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid 2,75 gΝ, Ν-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride 2.75 g

Natriumsulfit 2 gSodium sulfite 2 g

Kaliumcarbonat 75 gPotassium carbonate 75 g

Kaliumbromid 0,5 gPotassium bromide 0.5 g

Hydroxylamin-hydrochlorid 1,2 gHydroxylamine hydrochloride 1.2 g

Natriumhexametaphosphat 1,0 gSodium hexametaphosphate 1.0 g

Wasser bis 1000 "mlWater up to 1000 "ml

Darauf wird dieses Material wie üblich gebleicht, fixiert und gewässert. Man erhält ein blaugrünes Farbstoffbild mit einem Absorptionsmaximum bei 679 m /tuThis material is then bleached and fixed as usual and watered. A blue-green dye image is obtained with an absorption maximum at 679 m / tu

A-G 185 - t8 - AG 185 - t8 -

" 909833/H47"909833 / H47

Verwendet man in diesem Beispiel statt der Verbindung XXII. den Farbkuppler XXIII, so erhält man ein blaugrünes Farbstoffbild mit einem Absorptionsmaximum bei 682 m /a. If one uses in this example instead of the compound XXII. the color coupler XXIII, a blue-green dye image is obtained with an absorption maximum at 682 m / a.

Bei Verwendung des Farbküpplers XXIV liegt das Absorptionsmaximum bei 687 m yu.When using the color coupler XXIV, the absorption maximum is at 687 m yu.

Behandelt man beispielsweise diese drei derart erzeugten Farbstoffe mit einer 0,5 #igen Natriumhydrogensulfit-Lösung, deren pH auf 6,5 gestellt wurde, so wird keinerlei Veränderung eintreten. For example, if you treat these three dyes produced in this way with a 0.5 # solution of sodium hydrogen sulfite, whose pH was set to 6.5, no change will occur.

-Zum Vergleich kann i-Hydroxy-2-naphthoylstearylamid analog dem Beispiel 1 emulgiert, vergossen, belichtet und verarbeitet werden. In diesem Fall wird der Farbstoff sofort ausgebleicht. - For comparison, i-Hydroxy-2-naphthoylstearylamide can be used analogously Example 1 emulsified, cast, exposed and processed. In this case, the dye will be instantly bleached.

Example 2

3 g des Farbkupplers I teigt man mit 4 ml Äthanol an. Man versetzt das Gemisch mit so viel 4 feiger Natronlauge, daß der pH auf 8 - 9 steigt und füllt mit Wasser auf 150 ml auf. Dabei erhält man eine lösung, die man in 300 g einer photographiBchen Bromsilber-Emulsion einrührt. Diese Emulsion wurde hergestellt durch Mischung von 75 g Emulsion, die man mit 70 g AgNO, pro kg bereitet hat und 225 g 7,5 ?6iger Gelatinelösung* Die Gießviskosität kann durch Zusatz von wenig Wasser eingestellt werden. Dieses lichtempfindliche Gemisch wird in üblicher Weise auf Papier oder einen transparenten !Präger aufgebracht und getrocknet·3 g of the color coupler I are mixed with 4 ml of ethanol. Man added the mixture with so much 4 figy sodium hydroxide solution that the pH rises to 8 - 9 and makes up to 150 ml with water. Included a solution is obtained which is stored in 300 g of a photograph Stir in bromide silver emulsion. This emulsion was prepared by mixing 75 g of emulsion with 70 g of AgNO, per kg and 225 g 7.5? 6 gelatin solution * The casting viscosity can be adjusted by adding a little water. This photosensitive mixture is printed on paper in the usual way or a transparent! embossing device applied and dried

909833/1 U7909833/1 U7

l-G 185 - 19 - lG 185 - 19 -

Nach Belichten und Entwickeln in dem unter Beispiel 1 beschriebenen Entwickler, nach anschließendem üblichen Bleichen, Fixieren und Wässern erhält man ein Farbstoffbild, dessen Absorptionsmaximum bei 672 mn liegt.After exposure and development in the developer described in Example 1, after subsequent bleaching, fixing and washing in the usual way, a dye image is obtained whose absorption maximum is 672 nm .

Setzt man in Beispiel 2 statt der Verbindung I den Farbkuppler X ein, so hat der gebildete Blaugrünfarbstoff ein Absorptionsmaximum von 676 m Ji.If the color coupler X is used instead of the compound I in Example 2, the cyan dye formed has an absorption maximum of 676 m Ji.

Entsprechend dem Beispiel 2 können die Farbkomponenten VI, XIII, XIV, XVII und XIX zu Blaugrünteilbildern verarbeitet werden.According to Example 2, the color components VI, XIII, XIV, XVII and XIX can be processed into blue-green partial images.

Example 3

3 g des Farbkupplers II löst man in 15 ml Essigester bei 55 - 6o°C. Diese Lösung gibt man zu 50 ml 5 $iger Gelatine, der man 8 g Laurylsulfat pro kg als Emulgator hinzugefügt hat und emulgiert dieses Gemisch bei 55 - 6O⁰C 10 Minuten lang in einem Braun-Mixer. Noch warm werden dieser Emulsion 50 g der in Beispiel 1 beschriebenen photographischen Bromsilberemulsion zugesetzt. Das lichtempfindliche Gemisch wird mit 100 ml 7,5 $iger Gelatinelösung verdünnt, anschließend in üblicher Weise auf Papier oder einen transparenten Träger aufgebracht und getrocknet.3 g of the color coupler II are dissolved in 15 ml of ethyl acetate at 55 ° -60 ° C. This solution is added to 50 ml of 5 $ strength gelatin, of 8 g per kg of lauryl sulfate was added as emulsifier, and this mixture is emulsified at 55 - 6O ⁰ C for 10 minutes in a Braun mixer. 50 g of the photographic silver bromide emulsion described in Example 1 are added to this emulsion while it is still warm. The photosensitive mixture is diluted with 100 ml of 7.5% gelatin solution, then applied in the usual way to paper or a transparent support and dried.

Nach Belichten und Entwickeln in dem unter Beispiel 1 beschriebenen Entwickler, nach anschließendem üblichen Bleichen, Fixieren und Wässern erhält man ein blaugrünes Farbstoffbild, dessen Absorptionsmaximum bei 673 m^u liegt.After exposure and development as described in Example 1 Developer, after the usual bleaching, fixing and washing, a blue-green dye image is obtained, whose absorption maximum is 673 m ^ u.

909833/ 1 U7909833/1 U7

A-G 185 . ■ - 20 -A-G 185. ■ - 20 -

3,3, 88th mlml 22 gG 22 gG 5,5, 55 mlml 55 gG 11 εε 5050 gG 10001000 mlml

Man kann auch nach dem Belichten im folgenden Entwickler das Färbstoffbild erzeugen:You can also use the following developer after exposure Generate dye image:

Benzylalkohol
Na -t.riumhexa me ta phosphat Natriumsulfit sicc. Natriumhydroxyd 10 $igBenzyl alcohol
Na -t.riumhexa me ta phosphate sodium sulfite sicc. Sodium hydroxide 10 $

4-Amino-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-m-toluidin-sesq.uisulfat-monohydrat 4-Amino-N-ethyl-N- (ß-methanesulfonamidoethyl) -m-toluidine-sesq.uisulfate monohydrate

KaliumbromidPotassium bromide

Natriumcarbonat-monohydratSodium carbonate monohydrate

Wasser· bisWater to

pH-Wert bei 21⁰C 10,75pH value at 21 ^° C. 10.75

Nach anschließendem- üblichen Bleichen, Fixieren und Wässern erhält man ein -Farbstoffbild, dessen Absorptionsmaximum bei 698 m >u liegt.After the usual bleaching, fixing and rinsing, a dye image is obtained, the absorption maximum of which is at 698 m> u lies.

Ein Vergleich dieses Farbstoffes mit in der Farbphotographie üblichen Blaugrünfarbstoffen, beispielsweise mit dem Kupplungsprodukt des Farbkupplers i-Hydroxy-2-naphthoyl-stearylamid mit o.a. Entwickler zeigt, daß das Farbkorn des erfindungsgemäßen Farbstoffes bedeutend feiner ist.A comparison of this dye with in color photography usual cyan dyes, for example with the coupling product of the color coupler i-hydroxy-2-naphthoyl-stearylamide with the above developer shows that the color grain of the invention Dye is significantly finer.

Ferner wird durch 24 stündiges Behandeln des Farbstoffes bei 6O⁰C und 9,6 io relativer Luftfeuchtigkeit der Farbstoff kaum angegriffen, während der Vergleichsfarbstoff bei der Dichte 0,5 zu 40 io zerstört wird. 'Further, the dye at 6O ⁰ C and 9.6 io relative humidity, the dye is hardly affected, while the comparative dye is destroyed at a density of 0.5 to 40 io by 24 hours treatment. '

909833/1147909833/1147

A-G 185 ' - 21 -A-G 185 '- 21 -

Behandelt man eine Probe bei 14 mm Druck 24 Std. lang bei 9O⁰C, so verändert sich der Farbstoff nicht, der Vergleichsfarbstoff wird bei der Dichte 0,5 zu etwa 30 $ zerstört. Treatment of a sample at 14 mm pressure for 24 hrs. At 9O ⁰ C, then the dye is not changed, the comparative dye is destroyed at a density of 0.5 to about 30 $.

Setzt man den Farbstoff mit dem Vergleichsfarbstoff dem Licht aus, so bemerkt man bei dem Farbstoff aus dem erfindungsgemäßen Farbkuppler noch keinerlei Veränderungen, wenn der Vergleichsfarbstoff schon teilweise ausgeblichen ist. If the dye with the comparison dye is exposed to light, one notices the dye from the dye according to the invention Color coupler still no changes if the comparison dye has already partially faded.

A-G 185 _ 22 -A-G 185 _ 22 -

90983 3/1U790983 3 / 1U7

Claims

. Process for producing color images according to the 'principle' the chromogenic development, characterized in that the chromogenic development in the presence of a color coupler the general formula is carried out: OH

ο οο ο

1} Il1} Il

C-N-(CH₂I-N-C-R₄.CN- (CH ₂ INCR ₄ .

ι ■.., ⁿ ι ⁴ ι ■ .., ⁿ ι ⁴

Rp RrRp Rr

where mean:

R ₁ = hydrogen, halogen or a sulfo group, which is used as a salt

may be present;
R ₂ or
R, = hydrogen, alkyl, or aryl, where only one of

Substituents R ₂ and R can be hydrogen, R. = alkyl, alkenyl, aryl, amino, alkoxy or aroxy; b = hydrogen or the missing links of a fused

th aromatic ring which may be tetrahydrated; η = 1 - 6.

! Method according to claim 1, characterized in that η equals 3.

j. Method according to Claim 1, characterized in that Rp Means hydrogen.

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909833 / Ί U7

New documents

4. The method according to claim 1, characterized in that the Color couplers can be added to the developer or the photographic emulsion layers.

5. Light-sensitive photographic material with at least one silver halide emulsion layer, marked du * ch a cyan coupler content of the following formula:

OH 0 0

R ₂

where mean:

R ₁ = hydrogen, halogen or a sulfo group, which as

Salt may be present;
or Rj = hydrogen, alkyl, or aryl, only one of the

Substituents Rg and R, can be hydrogen; R4. = Alkyl, alkenyl, aryl, amino, alkoxy or aroxy? b = hydrogen or the missing links of a fused

th aromatic ring which may be tetrahydrated; η = 1 - 6.

6. Photosensitive material according to claim 5, characterized in that that H. is an optionally substituted amino group represents.

AG 185 - 24- -

9 0 9 8 3 3/1147