DE1520696C - Process for the manufacture of lubricating oil additives - Google Patents
Process for the manufacture of lubricating oil additivesInfo
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Description
Gegenstand der im nachstehenden beschriebenen Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen mit ausgezeichnetem Dispergiervermögen. Für diesen Zweck ist bereits eine große Reihe von Verbindungen vorgeschlagen, ohne daß bisher ein Produkt bekannt ist, das allen Anforderungen hinsichtlich Wirksamkeit und Gestehungskosten gerecht wird. — Es ist bekannt, für den genannten Zweck brauchbare Produkte derart herzustellen, daß polymerisierbare Verbindungen, deren Homopolymerisate in öl löslich sind, mit heterocyclischen Verbindungen mit einem tertiären Ringstickstoffatom, die eine polymerisierbare Äthylendoppelbindung außerhalb des Ringes, jedoch unmittelbar an diesem, aufweisen, mischpolymerisiert werden. Als Beispiele für Monomere der ersten Art seien vor allem Ester derThe invention described below relates to a process for the production of Lubricating oil additives with excellent dispersibility. For this purpose is already a great one A number of compounds have been proposed, without any product being known that meets all requirements in terms of effectiveness and production costs. - It is known for the said Purpose of producing useful products in such a way that polymerizable compounds, their homopolymers are soluble in oil, with heterocyclic compounds with a tertiary ring nitrogen atom, the have a polymerizable ethylene double bond outside the ring, but directly on it, are copolymerized. Examples of monomers of the first type are, in particular, the esters
' Acrylsäure und Methacrylsäure, deren. Alkoholrest mindestens 8, mit Vorteil 12 bis 16 C-Atome aufweist, ferner Vinylester organischer Säuren oder höhere Ester ungesättigter Dicarbonsäuren, wie Fumarsäure-'Acrylic acid and methacrylic acid, their. Alcohol residue Has at least 8, advantageously 12 to 16, carbon atoms, furthermore vinyl esters of organic acids or higher Esters of unsaturated dicarboxylic acids, such as fumaric acid
1S und. Itakonsäureester, genannt. — Monomere der zweiten Klasse sind z. B. Vinylpyridine, Vmylpyrrolidl"e u.nd Vinylpyrrolidon. 1 S and . Itaconic acid ester, called. - Monomers of the second class are z. B. Vinylpyridines, Vmylpyrroli dl " eu . Nd Vinylpyrrolidon.
L Es »t weiterhin bekannt, Schmierölzusatze derart herzustellen, daß das ein tertiäres Stickstoffatom aufwe'sende Monomere zu einem Zeitpunkt zu dem in Polymerisation befindlichen anderen Monomere ge-Seben wd> lxLdem dieses bereits zu 4P bis 85, Λ P0!^ merisiert ist. Das Vorliegen von mindestens 15% der Ausgangsverbindung in monomerer Form wird dabei a5 als uneriäßIich angesehen, da Pfropfpolymerisaterdie erhalten werden, wenn das stickstoffhaltige Monomer in Gegenwart des auspolymerisierten Basisprodukts polymerisiert wird, hinsichtlich Verträglichkeit und Stabilität einen schlechteren Effekt aufweisen als die gekennzeichneten und z. B-. in der'deutschen Auslegeschrift 1118 971 beschriebenen Produkte. Zu technisch besonders brauchbaren Schmierölzusätzen kommt man nach der genannten Druckschrift dann, wenn ein höherer Methacrylester innerhalb des bereits genannten Bereiches von 40 bis 85% Umsatz polymerisiert wird, danach etwa 8 Gewichtsprozent N-Vinylpyrrolidon zugesetzt werden und das Ganze auspolymerisiert wird. Es sei nicht versäumt, die deutsche Auslegeschrift 1113 571 zu erwähnen. Diese Druckschrift hat Produkte zum Gegenstand, die hinsichtlich ihrer qualitätiven Zusammensetzung Ähnlichkeit mit den den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Stoffen aufweisen. Bei den vorbeschriebenen Produkten handelt es sich jedoch um Fällungspolymerisate, die als Preßpulver und Ionenaustauscher verwendet werden. Das bekannte Verfahren unterscheidet sich also von dem Gegenstand dieser Anmeldung hinsichtlich des Polymerisationsverfahrens und des Anwendungsgebiets der Produkte, so daß von dem Gegenstand der genannten Auslegeschrift nicht auf das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen mit hoher Dispergierwirkung geschlossen werden kann. Es wurde gefunden, daß bestimmten Produkten, die bisher bereits als Schmierölzusätze, und zwar zur Verbesserung des Viskositäts-Temperatur-Verhaltens und/ oder zur Erniedrigung des Stockpunkts, vorgeschlagen worden sind, zusätzlich ein hohes Dispergiervermögen verliehen werden kann, wenn polymerisierbare Verbindungen mit einem tertiären Stickstoffatom in βο Gegenwart der erwähnten, als Schmierölzusätze bekannten polymeren Produkte unter der Einwirkung radikalischer Beschleuniger gemäß dem erfindungsge-, mäßen Verfahren polymerisiert werden. Erfindungsgegenstand ist mithin ein Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen mit hoher Dispergierwirkung, die aus einem ein öllösliches Homopolymerisat liefernden Monomer oder aus mehreren solcher monomerer Verbindungen und aus polymerisierbaren, ein tertiäres L It "continue t known to produce lubricating oil additives such that the one tertiary nitrogen atom on we 'send monomers at a time to the located in the polymerization other monomers overall S just wd> lx L which this already to 4 P to 85, Λ P 0 ! ^ Is merized. The presence of at least 15% of the starting compound in monomeric form is in this case a5 as uner i äßIich to g ese hen because Pfropfpolymerisaterdie are obtained when the nitrogen-containing monomer is polymerized in the presence of the polymerized base product, with regard to compatibility and stability have a poorer effect than the marked and z. B-. in the'deutsche Auslegeschrift 1118 971 described products. According to the cited publication, technically particularly useful lubricating oil additives are obtained when a higher methacrylic ester is polymerized within the already mentioned range of 40 to 85% conversion, then about 8 percent by weight of N-vinylpyrrolidone is added and the whole is fully polymerized. It should not be neglected to mention the German Auslegeschrift 1113 571. The subject of this document is products which, with regard to their qualitative composition, are similar to the substances forming the subject of the present invention. The products described above are, however, precipitation polymers which are used as molding powders and ion exchangers. The known process thus differs from the subject matter of this application with regard to the polymerization process and the field of application of the products, so that the subject matter of the cited disclosure document cannot be used to infer the process according to the invention for the production of lubricating oil additives with a high dispersing effect. It has been found that certain products which have hitherto already been proposed as lubricating oil additives, specifically to improve the viscosity-temperature behavior and / or to lower the pour point, can additionally be imparted a high dispersibility when polymerizable compounds have a tertiary Nitrogen atom in the presence of the mentioned polymeric products known as lubricating oil additives are polymerized under the action of free-radical accelerators according to the process according to the invention. The subject of the invention is therefore a process for the production of lubricating oil additives with a high dispersing effect, which are made from a monomer which provides an oil-soluble homopolymer or from several such monomeric compounds and from polymerizable, a tertiary one
Stickstoffatom aufweisenden Monomeren, gegebenenfalls aus weiteren ungesättigten Verbindungen, aufgebaut sind. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart eines Polymerisats, dasNitrogen atom containing monomers, optionally from other unsaturated compounds, built up are. The process is characterized in that in the presence of a polymer that
a) aus Acryl- oder Methacrylsäureestern mit nündestens 8, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen im Alkoholrest oder Fumar- oder Itakonsäureestern mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkoholrest oder aus Gemischen dieser Ester, gegebenenfalls zusammen mit untergeordneten Mengen Acryl- oder Methacrylestem mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoholrest, Aminoalkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure, Vinylacetat oder Gemischen dieser Monomere odera) from acrylic or methacrylic acid esters with at least 8, preferably 12 to 16 carbon atoms in the alcohol residue or fumaric or itaconic acid esters with 8 to 18 carbon atoms in the alcohol radical or from mixtures of these esters, optionally together with minor amounts of acrylic or methacrylic esters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol radical, aminoalkyl esters of acrylic or methacrylic acid, Vinyl acetate or mixtures of these monomers or
b) aus isobutylenb) from isobutylene
aufgebaut ist, ungesättigte Verbindungen mit einem tertiären Stickstoffatom radikalisch polymerisiert werden, wobei der Anteil dieser monomeren Verbindungen, bezogen auf das eingesetzte Basispolymerisat, 2 bis 30 Gewichtsprozent ausmacht.is built up, unsaturated compounds with a tertiary nitrogen atom are radically polymerized, where the proportion of these monomeric compounds, based on the base polymer used, is 2 to 30 percent by weight.
Mit besonderem Vorteil verwendet man dabei heterocyclische Stickstoffverbindungen — und zwar wiederum vorteilhafterweise in Mengen von 3 bis 4,5 Gewichtsprozent, deren Stickstoffatom im Ring sitzt, während sich eine äthylenisch ungesättigte Gruppe außerhalb des Ringes, jedoch unmittelbar an diesem befindet. Die Vorteile des neuen Verfahrens sind darin zu sehen, daß einmal alle bekannten VI-Verbesserer hinsichtlich ihres Dispergiervermögens verbessert werden können und daß man zum anderen bei dem erfindungsgemäßen Vorgehen bei gleicher Wirksamkeit mit einem deutlich geringeren Anteil an Stickstoffhaitigen Monomerem auskommt. Da die in der Praxis verwendeten stickstoffhaltigen, ungesättigten Verbindungen, z. B. N-Vinyl-2-pyrrolidon, erheblich teurer sind als die Monomere des Basispolymerisats, z. B. Methacrylsäurelorolester, sind die Gestehungskosten für die neuen Produkte niedriger als bei der Herstellung gleichwertiger Produkte im Wege der Mischpolymerisation. Im Vergleich zu hinsichtlich der Bruttozusammensetzung gleichen Produkten, die erhalten werden, wenn z. B. N-Vinyl-2-pyrrolidon auf einen bis zu einem Umsatz von 40 bis 85 °/0 polymerisierten Methacrylsäurelorolester pfropfend polymerisiert wird, weist ein erfindungsgemäß hergestelltes Produkt ein vornehmlich im Dieselmotor sich bemerkbar machendes besseres Schmutztragevermögen auf.It is particularly advantageous to use heterocyclic nitrogen compounds - again advantageously in amounts of 3 to 4.5 percent by weight, the nitrogen atom of which is in the ring, while an ethylenically unsaturated group is outside the ring, but directly on it. The advantages of the new process are to be seen in the fact that, on the one hand, all known VI improvers can be improved with regard to their dispersibility and, on the other hand, the procedure according to the invention requires the same effectiveness with a significantly lower proportion of nitrogen-containing monomers. Since the nitrogen-containing unsaturated compounds used in practice, e.g. B. N-vinyl-2-pyrrolidone, are considerably more expensive than the monomers of the base polymer, e.g. B. Methacrylsäurelorolester, the production costs for the new products are lower than for the production of equivalent products by means of copolymerization. Compared to products which are identical in terms of gross composition and which are obtained when e.g. B. N-vinyl-2-pyrrolidone is polymerized to a conversion of 40 to 85 ° / 0 polymerized methacrylic acid lorol ester grafting, a product prepared according to the invention has a primarily noticeable better dirt-carrying capacity in diesel engines.
Wenn es auch möglich ist, das neue Verfahren derart auszuführen, daß ein hinsichtlich seiner Dispergierwirkung zu verbesserndes Basispolymerisat als Block- oder Emulsionspolymerisat hergestellt und dieses, gegebenenfalls nach vorheriger mechanischer Zerkleinerung, in dem stickstoffhaltigen Monomeren verteilt wird, geht man in aller Regel so vor, daß man die Ausgangsverbindung als Lösungspolymerisat in Öl herstellt, nach beendeter Polymerisation das stickstoffhaltige Monomere zugibt und dieses unter der Einwirkung eines geeigneten Radikalbildners pfropfend polymerisiert.Even if it is possible to carry out the new process in such a way that one with regard to its dispersing effect base polymer to be improved produced as a block or emulsion polymer and this, optionally after previous mechanical comminution, distributed in the nitrogen-containing monomers is, the procedure is as a rule that the starting compound is used as a solution polymer in oil produces, after the end of the polymerization, the nitrogen-containing monomer is added and this under the Polymerized in a grafting manner by the action of a suitable radical generator.
Als Basispolymerisate kommen, wie bereits ausgeführt, die bisher als Schmierölzusätze bekannten Produkte in Frage. Beispielhaft seien genannt: Polyacryl- und Polymethacrylsäureester, deren Alkoholrest mindestens 8, mit Vorteil 12 bis 16 C-Atome aufweist, Polyisobutylen, Polyfumarsäureester (C-Zahl im Aikoholrest 8 bis 18), Polyitakonate mit etwa den gleichen Alkoholresten, weiterhin Mischpolymerisate mit höheren Acryl-, Methacryl-, Fumar- und Itakonsäureestern untereinander oder mit Vinylacetat, ferner Mischpolymerisate der eben genannten Monomere mit solchen Verbindungen, deren Homopolymerisate ölunlöslich sind wie Acryl- und Methacrylester mit einer C-Zahl von 1 bis 4 im Alkoholrest; der Mengenanteil, m dem J"! meieren Acryl- und Methacrylester am Aufbau der Mischpolymerisate beteiligt sein können, darf natur-Semäß nu[,s° ß{oßJe}^ daß J!? erhaltene Mischpoly-As already stated, the products previously known as lubricating oil additives are suitable as base polymers. Examples include: polyacrylic and polymethacrylic acid esters, the alcohol radical of which has at least 8, advantageously 12 to 16 carbon atoms, polyisobutylene, polyfumaric acid esters (carbon number in the alcohol radical 8 to 18), polyitakonates with approximately the same alcohol radicals, and copolymers with higher acrylics -, methacrylic, fumaric and itaconic acid esters with one another or with vinyl acetate, also copolymers of the monomers just mentioned with compounds whose homopolymers are insoluble in oil, such as acrylic and methacrylic esters with a carbon number of 1 to 4 in the alcohol residue; the proportion, m the J "! meieren acrylic and methacrylic esters in the construction of the copolymers can be involved, must naturally-S emäß nu [, s ° ß {OSS J e} ^ that J !? Mischpoly- preserved
me"sat olloslich bleibt· ~ Mlt besonderem Vorteil a? ^monomere Aminoalkylester der Arcyl-Methacrylsäure, wie Dimethylaminoäthy metha- ^Iat' Dibutylaminoathylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat oder Butyl ammoäthylmethacrylat, ver- me "sat olloslich remains · ~ Mlt a particular advantage? ^ monomeric amino alkyl esters of methacrylic Arcyl as Dimethylaminoäthy meta- ^ Iat 'Dibutylaminoathylacrylat, dimethylaminobutyl acrylate or butyl ammoäthylmethacrylat, comparable
X5 wendet.Det X whom. 5
^ls pOiymerisierbare Verbindungen mit einem tertiären Stickstoffatom sind N-Vinyllactame, wie N-Vinyl-2-pyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylmethylpyrrolidon, N-Vinyl-5-piperidon, N-Vinyl-4-butylcaprolactam und die entsprechenden Thiolactame genannt. Weiterhin sind cyclische N-Vinylimide, wie N-Vinylsuccinimid, N-Vinyl-a-methylsuccinimid und N-Vinylphthalimid, als Vertreter einer weiteren geeigneten Stoffklasse genannt. Auch andere, heterocyclische Verbindungen, wie N-Vinyloxazolidone, sind" als Verbindungen mit einem tertiären Stickstoffatom zur Durchführung des „erfindungsgemäßen Verfahren geeignet. — Außer den eben genannten cyclischen Stickstoffverbindungen sind N-Vinylcarbonsäureamide, wie N-Vinyl-N-äthylacetamid oder N-Vinyl-N-methylbenzamid, als Monomere im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet.^ Ls p O iy mer i s i e rbare compounds having a tertiary nitrogen atom are N-vinyl lactams such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-Vinylmethylpyrrolidon, N-vinyl-5-piperidone, N-vinyl caprolactam, N-vinyl 4-butylcaprolactam and the corresponding thiolactams called. Cyclic N-vinylimides, such as N-vinylsuccinimide, N-vinyl-α-methylsuccinimide and N-vinylphthalimide, are also mentioned as representatives of a further suitable class of substances. Other, heterocyclic compounds, such as N-vinyloxazolidones, are also suitable as compounds with a tertiary nitrogen atom for carrying out the process according to the invention. Vinyl-N-methylbenzamide, suitable as monomers for the purposes of the present invention.
Die Polymerisation kann unter der Einwirkung der für die zu polymerisierenden Monomeren bekannten Radikalbildner durchgeführt werden, z. B. mit Azodiisobuttersäurenitril und anderen Azoverbindungen, tert.-Butylperbenzoat oder tert.-Butylhydroperoxyd.The polymerization can take place under the action of those known for the monomers to be polymerized Radical formers are carried out, e.g. B. with azodiisobutyronitrile and other azo compounds, tert-butyl perbenzoate or tert-butyl hydroperoxide.
Mit besonderem Vorteil wird die PolymerisationPolymerization is particularly advantageous
derart durchgeführt, daß der die Polymerisation störende Luftsauerstoff weitgehend oder vollständig ausgeschlossen wird.carried out in such a way that the atmospheric oxygen which interferes with the polymerization is largely or completely excluded will.
Zu Produkten mit bevorzugter Wirksamkeit kommt man, wenn man die als verwendbare Comonomere bereits genannten Aminoalkylester der Acryl- und Methacrylsäure zusammen mit einem Monomer mit mindestens einem tertiären Stickstoffatom auf ein Basispolymerisat, z. B. Polymethacrylsäurelorolester, pfropfend polymerisiert.Products with a preferred effectiveness are obtained if the comonomers that can be used are already available named aminoalkyl esters of acrylic and methacrylic acid together with a monomer with at least a tertiary nitrogen atom on a base polymer, e.g. B. Polymethacrylsäurelorolester, grafting polymerized.
Die nachstehenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne den nachgesuchten Schutz auf eben diese Ausführungsformen zu beschränken. Gleichzeitig zeigen entsprechende Gegenüberstellungen den mit dem neuen Verfahren verbundenen technischen Fortschritt.The following examples explain the process according to the invention without providing the protection sought to restrict precisely these embodiments. Simultaneously show corresponding comparisons with the technical ones associated with the new process Progress.
B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1
96 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats aus 15 Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 85 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Methacrylsäureestern von Fettalkoholen (mittlere Zahl der Kohlenstoffatome 14) in 150 Gewichtsteilen Mineralöl werden mit 4 Gewichtsteilen N-Vinyl-2-pyrrolidon und 0,2 Gewichtsteilen tert.-Butylperbenzoatlösung (50°/0ig in Dimethylphthalat) versetzt und unter Rühren und Luftausschluß 8 Stunden bei 110° C polymerisiert. Nach einer Polymerisationszeit von 1, 2 und 3 Stunden wird jeweils 0,1 Gewichtsteil tert.-Butylperbenzoatlösung zusätzlich zugegeben.96 parts by weight of a copolymer of 15 parts by weight of methyl methacrylate and 85 parts by weight of a mixture of methacrylic acid esters of fatty alcohols (average number of carbon atoms 14) in 150 parts by weight of mineral oil are mixed with 4 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone and 0.2 parts by weight of tert-butyl perbenzoate solution (50 ° / 0 ig added in dimethyl phthalate) and polymerized for 8 hours at 110 ° C with stirring and exclusion of air. After a polymerization time of 1, 2 and 3 hours, 0.1 part by weight of tert-butyl perbenzoate solution is also added.
Zu 92 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats aus Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 85 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Methacrylsäureestern von Fettalkoholen (mittlere Zahl der Kohlenstoffatome 14) in 150 Gewichtsteilen Mineralöl werden Gewichtsteile N-Vinyl-2-pyrrolidon und 0,2 Gewichtsteile tert.-Butylperbenzoatlösung (50%ig in Dimethylphthalat), letztere gelöst in 3 Gewichtsteilen Mineralöl, gegeben. Das Gemisch wird unter Rühren und Luftausschluß 8 Stunden bei 1100C polymerisiert. Nach 1, 2 und 3 Stunden Polymerisationsdauer wird jeweils 0,1 Gewichtsteil der Peroxydlösung zusätzlich zugegeben.92 parts by weight of a copolymer composed of parts by weight of methyl methacrylate and 85 parts by weight of a mixture of methacrylic acid esters of fatty alcohols (average number of carbon atoms 14) in 150 parts by weight of mineral oil are added parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone and 0.2 parts by weight of tert-butyl perbenzoate solution (50% strength) in dimethyl phthalate), the latter dissolved in 3 parts by weight of mineral oil. The mixture is polymerized for 8 hours at 110 ° C. with stirring and with the exclusion of air. After 1, 2 and 3 hours of polymerization, 0.1 part by weight of the peroxide solution is also added.
Zu 92 Gewichtsteilen eines Mischpolymerisats aus 15 Gewichtsteilen Methylmethacrylat und 85 Gewichtsteilen eines Gemisches aus Methacrylsäureestern von Fettalkoholen (C-Zahl 12 bis 18) in 150 Gewichtsteilen Mineralöl werden 4 Gewichtsteile N-Dinlethyiaiiunoäthylmethacrylat und 4 Gewichtsteile N-Viriyi-2-pyrrolidon gegeben. Nach Zusatz von 0,2 Gewichtsteilen tert.-Butylperbenzoatlösung (50%ig in Dimethylphthalat) wird das Gemisch unter starkem Rühren und Luftausschluß bei 110° C polymerisiert. Jeweils 0,1 Gewichtsteil tert.-Butylperbenzoatlösung wird nach 1, 2 und 3 Stunden zugegeben. Die Gesamt» dauer beträgt 8 Stunden.To 92 parts by weight of a copolymer of 15 parts by weight of methyl methacrylate and 85 parts by weight a mixture of methacrylic acid esters of fatty alcohols (carbon number 12 to 18) in 150 parts by weight Mineral oil is 4 parts by weight of N-Dinlethyiaiiunoäthylmethacrylat and 4 parts by weight of N-Viriyi-2-pyrrolidone. After adding 0.2 parts by weight tert-Butyl perbenzoate solution (50% in dimethyl phthalate) is the mixture under strong Polymerized at 110 ° C. with stirring and exclusion of air. 0.1 part by weight of tert-butyl perbenzoate solution in each case is added after 1, 2 and 3 hours. The total »duration is 8 hours.
Motorische Prüfung von vinylpyrrolidonhaltigen DispergiermittelnMotor test of dispersants containing vinylpyrrolidone
Typ des AdditivesType of additive
MWM-Diesel-Prüflauf*)MWM diesel test run *)
Kolbenbewertung
(100 = sauber)Piston rating
(100 = clean)
Dispergier-Dispersing
vermögen lautability loud
Tüpfeltest gutSpot test good
bisuntil
Opel-Kaltlauf**)Opel cold run **)
(100 = sauber)(100 = clean)
Bewertungevaluation
für Schlarnm-for Schlarnm-
ablagerung nachdeposit after
100 Std. I 135 Std.100 hours I 135 hours
Dispergier-Dispersing
vermögen lautability loud
Tüpfeltest gutSpot test good
bis***)until***)
1. Polymerisat der Methacrylsäureester von Cocosfettalkohole (mittlere C-Zahl im Alkoholrest 14,2) = »Methacrylsäurelorolester« 1. Polymer of the methacrylic acid esters of coconut fatty alcohols (mean carbon number in the alcohol residue 14.2) = »methacrylic acid lorolester«
2. Mischpolymerisat aus 95,5 Gewichtsprozent Methacrylsäurelorolester und 4,5 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon 2. Copolymer of 95.5 percent by weight methacrylic acid lorol ester and 4.5 percent by weight vinyl pyrrolidone
3. Mischpolymerisat gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung (4 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon) 3. Copolymer according to Example 1 of the present application (4 percent by weight vinylpyrrolidone)
4. Mischpolymerisat aus 92 Gewichtsprozent Methacrylsäurelorolester und 8 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon 4. Copolymer of 92 percent by weight methacrylic acid lorol ester and 8 weight percent vinyl pyrrolidone
5. Mischpolymerisat gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Anmeldung (8 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon) 5. Copolymer according to Example 2 of the present application (8 percent by weight vinylpyrrolidone)
3 bis3 to
etwaabout
kein DPVno DPV
< 50 Stunden<50 hours
> 50 Stunden> 50 hours
> 50 Stunden> 50 hours
> 50 Stunden> 50 hours
etwa 60about 60
etwa 60about 60
6060
8282
8383
8282
kein DPVno DPV
100 Stunden100 hours
>165 Stunden> 165 hours
>150 Stunden> 150 hours
>170 Stunden> 170 hours
Die Durchführung der in der vorstehenden Tabelle angegebenen Tests geschah auf folgende Weise:The tests specified in the table above were carried out as follows:
*) »The Engine Testing of Crankcase Lubricating Oils«, 1962, S. 53 bis 67, »Engine Testing and Evaluation of*) "The Engine Testing of Crankcase Lubricating Oils", 1962, pp. 53 to 67, "Engine Testing and Evaluation of
Crankcase Lubricants« von E. K r u ρ ρ k e.Crankcase Lubricants «by E. K r u ρ ρ k e.
**) »The Engine Testing of Crankcase Lubricating Oils«, 1962, S. 143 und 144, E. W e i s e, BP Hamburg. ***) Alfonse Schilling, »Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs«, Bd. 1,1962, S. 89.**) "The Engine Testing of Crankcase Lubricating Oils", 1962, pp. 143 and 144, E. Weiss, BP Hamburg. ***) Alfonse Schilling, "Les huiles pour moteurs et le graissage des moteurs", vol. 1.1962, p. 89.
Vergleichsversuch Stuttgart, 1964, S..361). Die Dispergierwirkung derComparative experiment Stuttgart, 1964, p. 361). The dispersing effect of the
Produkte wird nach der Schlammablagerung nach 96Products will be after sludge deposition after 96
Ein gemäß Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 60 bzw. 128 Betriebsstunden beurteilt. 1118 971 hergestelltes Handelsprodukt mit einem Gehalt von 8 % Vinylpyrrolidon wird als Produkt A und ein erfindungsgemäß nach Beispiel 1 hergestelltes Produkt mit einem Gehalt von 4% Vinylpyrrolidon als Produkt B nach dem »Sequence-V-Schema« im 1,5-Li- 65 ter-Opel-Rekord-Motor in einer Konzentration vonAn assessed according to Example 1 of the German Auslegeschrift 60 or 128 operating hours. 1118 971 manufactured commercial product with a content of 8% vinylpyrrolidone is called product A and a product prepared according to the invention according to Example 1 with a content of 4% vinylpyrrolidone as Product B according to the »Sequence V scheme« in a 1.5 liter Opel Rekord engine in a concentration of
3% im Schmieröl geprüft (Vögtle, Lexikon der A 41,5 27,73% tested in the lubricating oil (Vögtle, Lexikon der A 41.5 27.7
Schmierungstechnik, Franckh'sche Verlagshandlung, B 44,8 29,6Lubrication technology, Franckh'sche Verlagshandlung, B 44.8 29.6
Produktproduct
Bewertung für SchlammablagerungRating for sludge deposition
(50 Punkte = sauber)
96 Stunden I 128 Stunden(50 points = clean)
96 hours I 128 hours
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER0038086 | 1964-06-06 | ||
| DER0038086 | 1964-06-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1520696A1 DE1520696A1 (en) | 1969-04-17 |
| DE1520696B2 DE1520696B2 (en) | 1972-06-22 |
| DE1520696C true DE1520696C (en) | 1973-01-18 |
Family
ID=
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