DE1519366C - Antifouling ship floor and underwater paints - Google Patents

Antifouling ship floor and underwater paints

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DE1519366C
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antifouling
paints
paint
methylenedithiocyanate
underwater
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German (de)
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Haiton Miisugu Miyoshi Toyonaka Takagi Isamu Amagasaki Junnosuke, (Ja pan)
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd

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1 21 2

Die sogenannten Antifoulinganstrichmittel werden anderem Methylendithiocyanat zu verwenden. DieseThe so-called antifouling paints will use other methylenedithiocyanate. This

für Schiffsboden- und Unterwasseranstriche verwendet. Lösungen können zum Naßspinnen bzw. zum Gießenused for ship floors and underwater paints. Solutions can be used for wet spinning or for casting

Am Schiffsbeden sowie an anderen unter Wasser gele- von Folien sowie auch als Lacke verwendet werden,On the ship's bedside as well as on other underwater foils as well as lacquers are used,

genen Bauteilen sezen sich verschiedene Meerestiere In Spalte 6, Zeilen 24 bis 30 wird ausgeführt, daß dasIn column 6, lines 24 to 30 it is stated that the

fest und verursachen große Schaden. : 5 Lösungsmittel entweder durch Verdampfen oder beimsolid and cause great damage. : 5 Solvent either by evaporation or by

Das Festsetzen der Meerestiere am Schiffsboden Naßspinnen durch Einleiten des feuchten Spinnguts inThe settling of marine animals on the ship's bottom wet spinning by introducing the moist spinning material into

zeigt sich in einer Herabsetzung der Schiffsgeschwindig- ein Fällbad erfolgt. In Spalte 6, Zeilen 69 bis 72 wirdis shown in a reduction in the ship's speed - a felling bath takes place. In column 6, lines 69 to 72 will be

keit und einem erhöhten Kraftstoffverbrauch. Aus ferner ausgeführt, daß die Lösungsmittel (Malonsäure-and increased fuel consumption. From also stated that the solvents (malonic acid

diesem Grunde sind bereits verschiedene Antifouling- dinitril, Methylendithiocyanat oder Thiocyanataceto-For this reason, various antifouling dinitrile, methylenedithiocyanate or thiocyanataceto-

wirkstcffe in Anstrichmitteln zum Schutz des Schiffs- io nitril) in geringen Mengen als Weichmacher für dasactive ingredients in paints to protect marine nitrile) in small quantities as plasticizers for the

bodens gegen das Festsetzen von Meerestieren vorge- Polymer wirken.Prevent the settling of marine animals in the soil.

schlagen und verwendet worden. Sie sind jedoch bisher In Spalte 7, Zeilen 54 bis 57 wird ausgeführt, daßbeat and been used. However, they are so far In column 7, lines 54 to 57 it is stated that

nicht ausreichend gewesen. Textilgut auf der Grundlage von Polyacrylnitril einenot been sufficient. Textile goods based on polyacrylonitrile a

Als toxische Bestandteile in Antifoulinganstrich- hohe Beständigkeit gegenüber Sonnenlicht und UV-As toxic components in antifouling paint - high resistance to sunlight and UV

mitteln sind z. B. Quecksilber- oder Kupferverbin- 15 Licht sowie gegenüber Insekten oder Mikroorganismenfunds are z. B. mercury or copper compound 15 light and against insects or microorganisms

düngen verwendet worden. Die Verwendung dieser besitzt und die Garne einen hohen Modul und einefertilizing has been used. The use of this possesses and the yarns have a high modulus and a

Verbindungen hat jedoch den Nachteil, daß sie teuer hohe Zerreißfestigkeit aufweisen,However, connections have the disadvantage that they have expensive high tensile strength,

sind, ein zu hohes spezifisches Gewicht haben und ehe- Es liegt auf der Hand, daß insbesondere bei derare, have too high a specific gravity, and marriage- It is obvious that especially with the

misch zu aktiv sind, daß sie sich in den Antifoulingan- Herstellung von Fäden nach dem Naßspinnverfahrenmix are too active that they can be used in the antifouling manufacture of threads by the wet spinning process

Strichmitteln absetzen und während der Lagerung ihre 20 das Lösungsmittel möglichst vollständig abgetrenntDeposit coating agents and separate the solvent as completely as possible during storage

Eigenschaft ändern und daß die Anstrichfilme der werden muß, damit die Qualität der Fäden nicht leidet.Change the property and that the paint films must be so that the quality of the threads does not suffer.

Anstrichmittel nicht fest haften. Ferner verursachen Die Angabe in der USA.-Patentschrift, daß die FädenPaints do not adhere firmly. Furthermore, the U.S. patent claim that the threads

sie eine Korrosion von Metallen, insbesondere von dem Angriff von Mikroorganismen und Insektenthey corrode metals, especially from attack by microorganisms and insects

Leichtmetallegierungen, die gegenüber Berührungs- widerstehen, besagt lediglich, daß diese BeständigkeitLight metal alloys that resist contact only mean that this resistance

korrosion sehr empfindlich sind. 25 auf Polyacrylnitril selbst zurückgeht. Selbstverständ-are very sensitive to corrosion. 25 goes back to polyacrylonitrile itself. Self-evident

Weitere Nachteile der Kupfer- und Quecksilber- lieh ist auch die Beständigkeit gegen Sonnenlicht und verbindungen enthaltenden Antifoulinganstrichmittel UV-Licht auf Polyacrylnitril und nicht auf etwaige bestehen darin, daß sich die Kupfer- und Quecksilber- Spuren an Lösungsmittel im Textilgut zurückzuführen, verbindungen in dem Anstrichfilm infolge Einwirkung Genausowenig kann behauptet werden, daß die ausgevon Schwefelwasserstoff leicht in das schwarze Sulfid 30 zeichnete Zerreißfestigkeit und der Modul der Fäden umwandeln und zu einer übermäßig starken Korrosion und Garne auf die Spuren an Lösungsmittel zurück- und damit zu einer Herabsetzung oder einem Verlust zuführen sind. All diese Eigenschaften sind eine Mateder Schutzwirkung führen. Da in den um Industrie- rialeigenschaft des Polyacrylnitrile,
gebiete oder Großstädte gelegenen schmutzigen Seege- Aus Chemical Abstracts, Vol. 51 (1957), Spalte bieten.oder Häfen, durch die Abwässer der Fabriken 35 13 302 c, ist die fungistatische Wirkung von Methylenoder durch die in den schlammigen Wassergebieten bisthiocyanat gegenüber den Pilzen Cladosporium und lebenden Sporovibrio desulfuricans, stets Schwefel- Marcrosporium in einem Weizenmehl-Gelatine-Nährwasserstoff vorhanden ist, läßt sich die Bildung der boden bei 80 bis 90% relativer Feuchtigkeit, und 18 Sulfide kaum vermeiden. bis 200C bekannt. Aus der Veröffentlichung geht nicht
Further disadvantages of copper and mercury borrowed is the resistance to sunlight and compounds containing antifouling paints UV light on polyacrylonitrile and not to any consist in that the copper and mercury traces are due to solvents in the textile, compounds in the paint film as a result of exposure Just as little can be asserted that the tensile strength and modulus of the filaments, easily drawn from hydrogen sulfide, are converted into the modulus of the filaments and are due to excessive corrosion and yarns due to traces of solvents and thus to a reduction or loss . All of these properties are responsible for a protective effect. As in the industrial property of polyacrylonitrile,
From Chemical Abstracts, Vol. 51 (1957), Column. or ports, by the sewage of factories 35 13 302c, is the fungistatic effect of methylene or by the bisthiocyanate in the muddy water areas against the fungi Cladosporium and living Sporovibrio desulfuricans, where sulfur-marcrosporium is always present in a wheat-flour-gelatin nutrient, the formation of the soil can hardly be avoided at 80 to 90% relative humidity and 18 sulfides. up to 20 0 C known. From the publication does not go

Um diese Nachteile zu überwinden, sind Antifou- 40 hervor, daß Methylenbisthiocyanat und die anderenTo overcome these drawbacks, antifou- 40, methylene bisthiocyanate and the others are suggested

linganstrichmittel entwickelt worden, die als toxische beschriebenen Thiocyanate eine universelle wachstums-ling paints have been developed, which are described as toxic thiocyanates a universal growth

Bestandteile organische Verbindungen, wie y-Hexa- hemmende oder abtötende Wirkung gegenüber sämt-Components organic compounds, such as y-hexa-inhibiting or killing effect on all

chlorcyclohexan (BHC) und Dichlorciohenyltrichlor- lieh bekannten Organismen, Pilzen, Bakterien, Amoe-chlorocyclohexane (BHC) and Dichlorciohenyltrichlor- borrowed known organisms, fungi, bacteria, amoes

äthan (DDT), einzeln oder im Komplex enthalten. ben usw. ausüben.Ethane (DDT), contained individually or in a complex. exercise, etc.

Jedoch haben sich auch diese Verbindungen nicht als 45 Die Wirkungen von Methylendithiocyanat gegenvollkommen ausreichend erwiesen. über niederen Pilzen, wie Macrosporium und Clado-However, even these compounds have not proven to counteract the effects of methylene dithiocyanate proven sufficient. over lower fungi such as Macrosporium and Clado-

Aufgabe der Erfindung war es daher, einen Anti- sporium, erlauben keine Vorhersagen, wie die gleicheThe object of the invention was therefore to provide an anti-sporium that does not allow predictions like the same

foulingwirkstoff aufzufinden, der die Lagerbeständig- Verbindung in einem vollständig anderen Milieu ge-to find a fouling agent that creates the storage-stable compound in a completely different environment

keit des Anstrichmittels nicht verschlechtert, die genüber völlig anderen Gattungen von OrganismenThe ability of the paint does not deteriorate compared to completely different species of organisms

Trocknungseigenschaften der Lackgrundlage des An- 50 wirkt.Drying properties of the lacquer base of the An50.

Strichmittels nicht ungünstig beeinflußt, die Filmhärte Es gehört zum gesicherten Allgemeinwissen des nicht verringert, keine Korrosion hervorruft, eine Mikrobiologen, daß Analogieschlüsse aus dem Stoffhohe Toxizität gegenüber maritimen Bewuchsorganis- wechsel einer Spezies auf den Stoffwechsel einer andemen aufweist und möglichst gleichmäßig aus dem ren Spezies unzuverlässig sind. Mikrobiologische Vor-Anstrichfilm herausgelöst wird. Diese Aufgabe wird 55 gänge, z. B. Wachstumshemmung, die weitgehend durch die Erfindung gelöst. durch den Stoffwechsel der Mikroorganismen beein-Coating agent not adversely affected, the film hardness It is part of the general knowledge of the does not decrease, does not cause corrosion, a microbiologist that draws analogy from the material level Toxicity to marine fouling organism change of one species to the metabolism of another and are unreliable as evenly as possible from the ren species. Microbiological pre-paint film is released. This task is 55 gears, e.g. B. Inhibition of growth, largely solved by the invention. influenced by the metabolism of the microorganisms

Es wurde gefunden, daß Methylendithiocyanat in flußt werden, sind Gesetzen unterworfen, die nicht soIt has been found that methylenedithiocyanate flows in are subject to laws that are not so

Gewässern und Meerwasser eine hohe Stabilität sowie hinreichend bekannt sind, als daß man ihren VerlaufWaters and sea water have a high stability and are sufficiently known to be able to trace their course

eine ausgezeichnete Wetterbeständigkeit besitzt und voraussehen könnte.has excellent weather resistance and could foresee.

eine gute Schutzwirkung gegenüber verschiedenen mari- 60 Methylendithiocyanat läßt sich leicht und relativ timen Bewuchsorganismen aufweist. Es zeigt insbeson- billig herstellen. Es wirkt nicht korrodierend gegendere eine bemerkenswerte spezifische Schutzwirkung über Eisen, Stahl und Leichtmetallegierungen. Ferner gegenüber den grünen Algen. ist es mit den üblichen Bestandteilen von Anstrich-Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung mitteln gut verträglich; es ist an sich stabil und behält von Methylendithiocyanat als Antifoulingwirkstoff in 65 seine Wirksamkeit während einer langen Zeit bei. Es Schiffsboden- und Unterwasseranstrichmitteln. verhindert in ausgezeichneter Weise das Wachstuma good protective effect against various mari- 60 methylenedithiocyanate can easily and relatively time has fouling organisms. It shows in particular that they can be manufactured cheaply. It does not have a corrosive effect on the other a remarkable specific protective effect over iron, steel and light metal alloys. Further compared to the green algae. it is with the usual components of painting object the invention is thus the use medium well tolerated; it is inherently stable and retains of methylenedithiocyanate as an antifouling agent in 65 contributes to its effectiveness for a long time. It Ship floor and underwater paints. prevents growth in an excellent way

Aus der USA.-Patentschrift 2 404 727 ist es bekannt, und die Vermehrung von Meerestieren, insbesondereFrom US Pat. No. 2,404,727 it is known and the reproduction of marine animals, in particular

als Lösungsmittel für Acrylnitrilpolymerisate unter der grünen Algen, an Schiffsboden.as a solvent for acrylonitrile polymers under the green algae on the ship's floor.

Methylendithiccyanat kann für sich allein oder zusammen mit üblichen anorganischen oder organischen Antifoulingwirkstoffen, wie Quecksilber(II)-oxyd, Kupfer(I)-oxyd, BHC, DDT oder Trialkylzinnsalzen, zur Verstärkung der bewuchshemmenden Wirkung in Unterwasseranstrichmitteln verwendet werden.Methylenedithiccyanate can be used alone or together with common inorganic or organic antifouling agents, such as mercury (II) oxide, Copper (I) oxide, BHC, DDT or trialkyltin salts, to strengthen the antifouling effect in Underwater paints can be used.

Die herkömmlichen Antifoulinganstrichmittel vom Typ der Harz-Öl-Lacke bereiten in bezug auf ihre Wetterbeständigkeit Schwierigkeiten, da sie durch Zumischen der Antif oulingwirkstoffe zu einer löslichen Grundmasse hergestellt werden. Die bisherigen Antifoulinganstrichmittel sind deshalb noch nicht befriedigend. The conventional antifouling paints of the resin-oil varnish type are prepared with respect to their Weather resistance difficulties, as they become soluble by mixing in the antifouling active ingredients Base mass can be produced. The previous antifouling paints are therefore not yet satisfactory.

Die Wetterbeständigkeit des Anstrichfilms hängt hauptsächlich von der verwendeten Grundmasse ab, da nur bei Verwendung einer unlöslichen Grundmasse eine gute Wetterbeständigkeit erzielt wird. Die Eignung einer unlöslichen Grundmasse zur Herstellung des Schutzanstriches hängt aber wiederum von den Eigenschaften des zugemischten Antifoulingwirkstoffes ab.The weather resistance of the paint film mainly depends on the base material used, because good weather resistance can only be achieved if an insoluble base material is used. The suitability an insoluble base material for the production of the protective coating, however, in turn depends on the properties of the added antifouling agent.

Für die Herstellung der herkömmlichen Antifoulinganstrichmittel war eine unlösliche Grundmasse ungeeignet, da der üblicherweise verwendete Antifoulingwirkstoff nur dann eine Wirkung zeigte, wenn er langsam im Wasser gelöst wurde, d. h., wenn eine lösliche Grundmasse verwendet wurde. Die Wetterbeständigkeit der herkömmlichen Schutzanstriche war deshalb nicht gut.For the manufacture of conventional antifouling paints an insoluble matrix was unsuitable because of the commonly used antifouling agent exhibited an effect only when slowly dissolved in the water, d. i.e. if a soluble Base compound was used. The weather resistance of conventional protective paints was therefore not good.

Dagegen kann zur Herstellung von Methylendithiocyanat enthaltenden Antifoulinganstrichmitteln eine unlösliche Grundmasse verwendet werden, da das Methylendithiocyanat auch dann eine Schutzwirkung ausübt, wenn es nicht langsam in Wasser gelöst wird. Deshalb zeigen diese Schutzanstriche eine sehr gute Wetterbeständigkeit.In contrast, for the production of methylenedithiocyanate-containing antifouling paints a Insoluble matrix can be used, since the methylenedithiocyanate also then has a protective effect exercises if it is not slowly dissolved in water. Therefore these protective coatings show a very good one Weather resistance.

Das Methylendithiocyanat wird Anstrichmitteln in einer Menge von etwa 2 bis 30 %> vorzugsweise 7 bis 15%, bezogen auf das Gewicht des Anstrichmittels, einverleibt.The methylenedithiocyanate is used in paints in an amount of about 2 to 30% preferably 7 to 15%, based on the weight of the paint, incorporated.

Die Herstellung der Antifoulinganstrichmittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch Vermischen und Mahlen, z. B. in einer Dreiwalzenmühle oder Kugelmühle aus üblicherweise zur Herstellung von Schutzanstrichen verwendeten Rohstoffen und. Methylendithiocyanat. The antifouling paints are manufactured in a manner known per se by mixing and grinding, e.g. B. in a three-roll mill or ball mill from raw materials commonly used for the production of protective coatings and. Methylenedithiocyanate.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht.The examples illustrate the invention. Refer to parts focus on the weight.

^ Beispiel 1
Rostrot gefärbte Antifoulinganstrichfarbe
^ Example 1
Rust-colored antifouling paint

B e i s ρ i e 1 2
Rostrot gefärbte Antifoulinganstrichfarbe
B is ρ ie 1 2
Rust-colored antifouling paint

TeileParts

Methylendithiocyanat 10Methylene dithiocyanate 10

DDT 10DDT 10

BHC 5BHC 5

Zinkoxyd 20Zinc oxide 20

Rotes Eisenoxyd 5Red iron oxide 5

WW-Kolophonium 20WW rosin 20

Gekochtes Leinsamenöl 10Boiled flaxseed oil 10

Naphtha 20Naphtha 20

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Beispiel3
Rostrot gefärbte Antifoulinganstrichfarbe
Example3
Rust-colored antifouling paint

TeileParts

Methylendithiocyanat 10Methylene dithiocyanate 10

DDT 5DDT 5

BHC .'· 5BHC. '5

Rotes Eisenoxyd 20Red iron oxide 20

WW-Kolophonium 10WW rosin 10

Vinylharz 10Vinyl resin 10

Methylisobutylketon 20Methyl isobutyl ketone 20

Xylol 20 Xylene 20

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Beispiel4
Weiße Antifoulinganstrichfarbe
Example4
White antifouling paint

MethylendithiocyanatMethylenedithiocyanate

Titanweiß Titanium white

Zinkoxyd Zinc oxide

WW-Kolophonium .WW rosin.

Vinylharz Vinyl resin

MethylisobutylketonMethyl isobutyl ketone

Xylol Xylene

Insgesamt All in all

Teile 10 15 15 10 10 20 20Parts 10 15 15 10 10 20 20

100100

Methylendithiocyanat Methylenedithiocyanate

Quecksilber(II)-oxyd Mercury (II) oxide

Kupfer(I)-oxyd Copper (I) oxide

Rotes Eisenoxyd Red iron oxide

Siliciumdioxyd Silicon dioxide

Mittel zur Verhinderung des AbsetzensMeans to prevent settling

WW-Kolophonium WW rosin

Gekochtes Leinsamenöl Boiled flaxseed oil

Naphtha naphtha

Insgesamt All in all

Teile
10
Parts
10

25
10
25th
10

20
10
20
20th
10
20th

100100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem. üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned components are after. common methods mixed and ground.

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

Rostrot gefärbte AntifoulinganstrichfarbeRust-colored antifouling paint

TeileParts

Methylendithiocyanat 10Methylene dithiocyanate 10

Rotes Eisenoxyd 20Red iron oxide 20

Siliciumdioxyd. 10Silicon dioxide. 10

Talkum 10Talc 10

Phenol-Alkydharz-Lack 50 Phenol-alkyd resin paint 50

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem. üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned components are after. common methods mixed and ground.

Beispiele Rostrot gefärbte AntifoulinganstrichfarbeExamples Rust-colored antifouling paint

TeileParts

Methylendithiocyanat 10Methylene dithiocyanate 10

Rotes Eisenoxyd 20Red iron oxide 20

Vinylharz 20Vinyl resin 20

Methylisobutylketon 25Methyl isobutyl ketone 25

Xylol 25Xylene 25

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Vergleichsbeispiell Rostrot gefärbte AntifoulinganstrichfarbeComparative example rust-red colored antifouling paint

TeileParts

Quecksilber(II)-oxyd 5Mercury (II) oxide 5

Kupfer(I)-oxyd 25Copper (I) oxide 25

Rotes Eisenoxyd 10Red iron oxide 10

Siliciumdioxyd 9Silica 9

Mittel zum Verhindern des Absetzens 1Means to prevent settling 1

WW-Kolophonium 20WW rosin 20

Gekochtes Leinsamenöl 10Boiled flaxseed oil 10

Naphtha 20 Naphtha 20

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Vergleichsbeispiel2 Rostrot gefärbte AntifoulinganstrichfarbeComparative Example 2 Rust-colored antifouling paint

TeileParts

DDT 10DDT 10

BHC r.... 5BHC r .... 5

Zinkoxyd 20Zinc oxide 20

Rotes Eisenoxyd 5Red iron oxide 5

Siliciumdioxyd 10Silica 10

WW-Kolophonium 20WW rosin 20

Gekochtes Leinsamenöl 10Boiled flaxseed oil 10

Naphtha 20Naphtha 20

Vergleich sbeispiel3Comparison example 3

Rostrot gefärbte, wetterbeständige AnstrichfarbeRust-red colored, weather-resistant paint

für Schiffsplankenfor ship planks

TeileParts

Rotes Eisenoxyd 20Red iron oxide 20

Siliciumdioxyd 20Silica 20

Talkum 10Talc 10

Phenol-Alkydharz-Lack 50Phenol-alkyd resin paint 50

Insgesamt 100A total of 100

Insgesamt 100A total of 100

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.

Die vorgenannten Bestandteile werden nach dem üblichen Verfahren gemischt und gemahlen.
Jede der in den Beispielen 1 bis 4 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Anstrichfarben wurde auf ein Flußstahlblech (300 -300-3 mm) aufgetragen, dessen Oberfläche auf beiden Seiten vorher mit einem Sandstrahlgebläse gereinigt wurde. Die Bleche wurden in dem Meereslaboratorium an der Toba-Bay in Japan für 1 Jahr von einem Floß aus in Seewasser in einer Tiefe von 1,5 m unter der Wasseroberfläche aufgehängt. Man erhielt folgende Ergebnisse:
Die mit der Anstrichfarbe des Vergleichsbeispiels 1 überzogene Blechoberfläche ist zu 20%. bezogen auf die gesamte überzogene Blechoberfläche, und die mit der Anstrichfarbe des Vergleichsbeispiels 2 überzogene Blechoberfläche zu 50°/0 mit grünen Algen und jeweils zu 20% mit Br'yzoen und Hydroides bedeckt. Dagegen zeigen die Oberflächen der mit den Anstrichmittel.! der Beispiele 1 bis 4 überzogenen Bleche praktisch kein Anhaften von grünen Algen, Bryzoen und Hydroides.
The aforementioned ingredients are mixed and ground according to the usual method.
Each of the paints obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was applied to a mild steel sheet (300-300-3 mm), the surface of which had been previously cleaned on both sides with a sandblasting blower. The sheets were hung in the marine laboratory at Toba Bay in Japan for 1 year from a raft in sea water at a depth of 1.5 m below the surface of the water. The following results were obtained:
The sheet metal surface coated with the paint of Comparative Example 1 is 20%. based on the entire coated surface of the sheet, and the coated with the paint of Comparative Example 2 sheet surface to 50 ° / 0 covered with green algae, and respectively to 20% and with Br'yzoen Hydroides. In contrast, the surfaces of the paints.! of Examples 1 to 4 coated sheets practically no adhesion of green algae, bryzoans and hydroids.

Ferner wurde jede der gemäß den Beispielen 5 und 6Further, each of the examples 5 and 6

und dem Vergleichsbeispiel 3 hergestellten Anstrichfarben auf ein Flußstahlblech (300 -300-3 mm) aufgetragen, dessen Oberfläche vorher auf beiden Seiten mit einem Sandstrahlgebläse gereinigt wurde. Die Bleche wurden für 1 Jahr von einem Floß aus an der Oberfläche des Seewassers gehalten. Man erhielt folgende Ergebnisse.and the paints produced in Comparative Example 3 applied to a mild steel sheet (300-300-3 mm), the surface of which was previously cleaned on both sides with a sandblasting blower. the Sheets were held on the surface of the lake water from a raft for 1 year. One received following results.

Von dem mit der Anstrichfarbe des Vergleichsbeispiels 3 überzogenen Blech ist die gesamte überzogene Oberfläche mit grünen Algen bedeckt, während die Oberflächen der mit den Anstrichfarben der Beispiele 5 und 6 überzogenen Bleche praktisch kein Anhaften von Algen aufweisen.The panel coated with the paint of Comparative Example 3 is all coated The surface covered with green algae, while the surfaces of those with the paints of Examples 5 and 6 coated sheets show practically no adherence of algae.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Methylendithiocyanat als Antifoulingwirkstoff in Schiffsboden- und Unterwasseranstrichmitteln. Use of methylene dithiocyanate as an antifouling agent in ship floor and underwater paints.

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