DE1519069A1 - Pigmented paints and printing inks - Google Patents

Pigmented paints and printing inks

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Description

e v e v v v v Pigmentierte Lacke und Druckfarben Gegenstand der Erfindung sind besonders wertvolle Lacke und Druckfarben, die neben dem -3indemittel und Lösungsmittel solche anorganische und organische Pigmente enthalten, die mit einem in dem jeweiligen Lösungsmittel und Bindemittel unlöslichen sowie gegenüber dem Pigment chemisch indifferenten Kunststoff überzogen sind. ev e vvvv Pigmented paints and printing inks The invention relates to particularly valuable paints and printing inks which, in addition to the binder and solvent, contain inorganic and organic pigments that are coated with a plastic that is insoluble in the respective solvent and binder and chemically inert to the pigment .

Es ist bekannt, daß für die Herstellung pigmentierter Lacke und Druckfarben geflushte Pigmente verwendet werden können, wobei aus einem in wässeriger Dispersion vorliegenden Pigment die wässerige Phase durch eine ölige Phase verdrängt worden ist. Weiterhin sind pulverförmige Pigmente für Lacke und Druckfarben bekannt, die mit Kolophoniumestern oder hydrierten Kolophoniumentern behandelt sind. Den so präparierten Pigmenten haftet beim Einarbeiten in Lacke oder'Druekfarben der Nachteil an, daß sie durch Abgabe ihres aus der Pigmentbereitung herrührenden Hilfsmittels an das Bindemittelsystem der Lacke oder Druckfarben dessen Eigenschaften ungünstig beeinflussen. Ferner sind mit Polyvinylverbindungen präparierte Pigmente für den engen Einsatz in Bindemittelsystemen auf der Basis von Polyvinylohlorid oder Vinylpolymeren bekannt.It is known that flushed pigments can be used for the production of pigmented paints and printing inks, the aqueous phase having been displaced by an oily phase from a pigment present in an aqueous dispersion. Furthermore, pulverulent pigments for paints and printing inks are known which are treated with rosin esters or hydrogenated rosin tar. When incorporated into paints or printing inks, the pigments prepared in this way have the disadvantage that they adversely affect the properties of the binder system of the paints or printing inks by releasing their auxiliary agent resulting from pigment preparation. Further, pigments prepared for use in the narrow binder systems on the basis of Polyvinylohlorid or vinyl polymers are known with polyvinyl compounds.

Die den oben erwähnten bekannten Lacken anhaftenden Nachteile treten bei den Zacken und Druckfarben gemäß der Erfindung nicht auf, de, der auf dem °-£gmeirt enthalteneTbe::u.g @ ,:#;#rÄ-- in den , Lösungs- als auch in den Bindemitteln unlöslich i.e t e, @üaher zeigen .die aus diesen Lacken erhaltenen Filme keine nachteiligen Eigenschaften gegenüber den nicht pigmentierten Filmen in Bezug auf Wetter- und Salzsprühbeständigkeit, Verhalten beim Kesternich-Test, Vergilbumg usa.m.The disadvantages inherent in the above-mentioned known lacquers do not occur with the spikes and printing inks according to the invention on, de, who on the ° - £ gmeirt enthalteneTbe :: ug @, #, # r AE-- in, The films obtained from these lacquers do not show any disadvantageous properties compared to the non-pigmented films with regard to weather and salt spray resistance, behavior in the Kesternich test, yellowing, etc.

Als besonders wertvoll haben sich für die erfindungsgemäßt"°w, Kombinationen solche Pigmente bewährt, die mit Aminoplasten, Alkydharzen, wärmehärtenden Acrylatharzen, Epoxydharzen bzw. deren Kombinationen beharzt sind.Combinations that have proven to be particularly valuable for the "° w" according to the invention those pigments that have been proven with aminoplasts, alkyd resins, thermosetting acrylate resins, Epoxy resins or their combinations are resinated.

Für die hervorragenden Eigenschaften der Zacke und Druckfarben gemäß der Erfindung ist es unerheblich, ob die Oberfläche der Pigmentteilchen ganz oder nur teilweise vom Kunststoff umhüllt ist. Das Pigment/Harz-Verhältnis kann in weiten Grenzen gehalten werden und hängt u,>a. ab von Farbkraft und Textur des jeweiligen Pigmentes.For the excellent properties of the point and printing inks according to of the invention, it is irrelevant whether the surface of the pigment particles whole or is only partially encased by plastic. The pigment / resin ratio can be wide Limits are kept and depends u,> a. from the color strength and texture of the respective Pigment.

Das Einbringen der beharzten Pigmente in die erfindungsgemäßen Lacke und Druckfarben erfolgt mit Hilfe der in der Lackindustrie üblichen Anreibe-Verfahren, vielfach jedoch auf Grund der leichten Dispergierbarkeit der beharzten Pigmente durch einfaches Einrühren.The introduction of the resin-coated pigments into the paints according to the invention and printing inks are carried out with the help of the usual rubbing processes in the paint industry, in many cases, however, due to the easy dispersibility of the resin-coated pigments by simply stirring in.

Beispiel 1 In einen Klarlack, bestehend aus 70 Gew.-Teilen eines handelsüblichen Alkydharzes auf Kokosfettsäurebasis und 30 Gew.-Teilen eines handelsüblichen butylver=-.:therten Melainin-Formaldehyd-Vorkond ensat e s , der mit einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus gleichen Gewichtsteilen äylol/n-Hutanol/.Äthylacetat, auf eine Auslaufzeit im Auslaufbecher 4-DIN 53211 von 20 Sek. eingestellt wird,, werden am Schnellrührer 50 Gew.-T. eines.handelsüblichen Ti02-Pigmentes vom Rutiltyp eingemischt, das mit einer ausgehärteten Kombination eines handelsüblichen Alkydharzes vom Kokosfettsäuretyp und eines handelsüblichen butylverätherten Melamin-Formaldehyd-Vorkondensates überzogen ist (Pigment/Harz-Verhältnis = 5 s 1). EXAMPLE 1 In a clear lacquer consisting of 70 parts by weight of a commercial alkyd resin based on coconut fatty acid and 30 parts by weight of a commercial butylver = - .: etherified melainin-formaldehyde precondensate which is mixed with a solvent mixture consisting of equal parts by weight of ethylene /n-Hutanol/.Ethylacetat, is set to a flow time in the flow cup 4-DIN 53211 of 20 seconds, are 50 parts by weight on the high-speed stirrer. A commercial Ti02 pigment of the rutile type is mixed in, which is coated with a cured combination of a commercial alkyd resin of the coconut fatty acid type and a commercial butyl-etherified melamine-formaldehyde precondensate (pigment / resin ratio = 5 s 1).

Der so erhaltene Zack wird auf eine Glasplatte aufgegossen und 20 Min./130o C eingebrannt. Das Pigment weist eine ausreichende Peinstverteilung im Lackfilm auf.The zack obtained in this way is poured onto a glass plate and 20 Baked in at least 130oC. The pigment has a sufficient Peinst distribution in the Paint film on.

Ein zum Vergleich in den gl..eichen Klarlack eingerührtes unbehandeltes Ti02-Pigment vom Rut-.ltyp zeig t4 2.ne zeöl lig ungenügende Pigmentverteilung im-Lackfilm.An untreated one that has been stirred into the same clear varnish for comparison Ti02 pigment of the ruthless type shows t4 2.nezöl lig insufficient pigment distribution in the paint film.

Die Herstellung des beharzten Pigmentes kann in folgender Weise vorgenommen werden: 100 Gew.-T. Ti02-Pigment vom Rutiltyp werden zusammen mit 23 '@ einer 60 %igen Alkydharz-Lösung vom Kokosfett- säuretyp in Xylol und 11 " einer 55 %igen Lösung eines butylverätherten _ Melamin-Formaldehyd-Vorkondensates in Butanol und 10 Äthylacetat während 5 Passagen auf einem Dreiwalzwerk angerieben. Die so er-` haltene Paste wird bei 60-80o C angetrocknet, vermahlen und bei, 130o C ausgehärtet. Anschliessend erfolgt eine Vermahlung in einer Kugelmühle auf den gewünschten Feinheitagrad. . Eeispiel 2 273 Gew.-T. einer 55 %igen wässerigen Lösung eines melamin-. harzmodifizierten Alkydharzes werden mit 45 " eines handelsüblichen Ti02-Pigmentes vom Nuti1- typ, das mit einer ausgehärteten Kombination eines handelsüblichen Alkydharzes vom Kokos-. fettsäuretyp und eines handelsüblichen butyl- verätherten Melamin-Formaldehyd-Vorkondensates überzogen ist (Pigment/Harz-Verhältnis = 5 : 1), auf einer Einbarrenwalze während drei Passagen angerieben. Anschliessend wird mit dest. Wasser auf einen Bindemittelgehalt von 15 % eingestellt. Die elektrophoretische Abscheidung dieses Lackes auf phosphatiertem Eisenblech ergibt nach dem Einbrennen während 30 Min./150o C einen gut verlaufenen, seidenglänzenden und nicht kreidenden Überzug.The resin-coated pigment can be produced in the following way: 100 parts by weight Rutile type Ti02 pigment are used together with 23 '@ a 60% alkyd resin solution of coconut oil acid type in xylene and 11 "of a 55% solution of a butyl etherified _ Melamine-formaldehyde precondensate in butanol and 10 ethyl acetate rubbed during 5 passages on a three-roll mill. The paste obtained in this way is dried at 60-80 ° C, ground and hardened at 130 ° C. This is followed by grinding in a ball mill to the desired degree of fineness. . Example 2 273 parts by weight a 55% aqueous solution of a melamine. resin modified alkyd resin are with 45 "of a commercially available Ti02 pigment from Nuti1- type that with a cured combination a commercial alkyd resin from coconut. fatty acid type and a commercially available butyl etherified melamine-formaldehyde precondensate is coated (pigment / resin ratio = 5: 1), rubbed on a single bar roller during three passages. Then with dist. Water adjusted to a binder content of 15%. The electrophoretic deposition of this paint on After baking for 30 minutes / 150 ° C, phosphated sheet iron produces a smooth, silk-gloss and non-chalking coating.

Ein zum Vergleich im gleichen Bindemittel unter gleichen Bedingungen angeriebenes unbehandeltes Ti02-Pigment vom Rutiltyp zeigt nach dem Einbrennen (30 Min./150o C) lediglich matte und kreidende Überzüge.One for comparison in the same binder under the same conditions Rubbed, untreated rutile-type Ti02 pigment shows after stoving (30 Min./150o C) only matt and chalking coatings.

Die Beharzung des Ti02-Pigmentes kann in der im Beispiel 1) beschriebenen Weise erfolgen. 189 Gew.-T. einer 53 %igen wässerigen Lösung eines melamin- harzmodifizierten Alkydharzes werden mit 20 " eines handelsüblichen Ti02-Pigmentes vom Rutil- typ, das mit einem bei 2000 C ausgehärteten Beispiel 3 wasserlöslichen melaminmodifizierten Alkydharz@ überzogen ist = 100 : 1) , während 5 Passagen auf einer Einbarrenwalze angerieben. Die Anreibung wird mit dest. Wasser auf einen Festkörpergehalt von 20 %, der pH-Wert mit Dimethyläthanolamin auf 8,5 eingestellt. Die elektrophoretische Abscheidung dieses Lackes auf Eisenblech ergibt nach dem Einbrennen (30 Min./150o C) einen gut verlaufenen, seidenglänzenden und nicht kreidenden Überzug.The resin coating of the TiO2 pigment can be carried out in the manner described in Example 1). 189 parts by weight a 53% aqueous solution of a melamine resin modified alkyd resin are with 20 "of a commercially available Ti02 pigment from rutile type that with a hardened at 2000 C. Example 3 water-soluble melamine-modified alkyd resin @ is covered = 100: 1) , rubbed on a single bar roller during 5 passages. The grinding is done with dist. Water to a solids content of 20%, the pH adjusted to 8.5 with dimethylethanolamine. The electrophoretic deposition of this lacquer on sheet iron results in a smooth, silk-gloss and non-chalking coating after baking (30 min./150 ° C).

Ein zum Vergleich im gleichen Bindemittel unter gleichen Bedingungen angeriebenes unbehandeltes Ti02-Pigment vom Rutiltyp zeigt nach dem Einbrennen (30 Min./150o C)lediglich matte und kreidende Überzüge. Beispiel 4 In einen Klarlack, bestehend aus 200 Gew.-T. einer ca. 50 %igen Lösung eines handelsüblichen wärmehärtbaren melaminharzmodifizierten Acrylatharzes und 10 " Glykolsäurebutylester, eingestellt mit einem Lösungsmittelgemisch aus Xylol/Butanol = 80/20 auf Spritzkonsistenz von 20 DIN-Sek., werden 12 " eines handelsüblichen Pigmentes aus der Reihe der anthrachinoiden Küpenfarbstoffe, das mit einem ausgehärteten handelsüblichen wärme- härtbaren melaminharzmodifizierten Acrylat- harz überzogen ist (Pigment/Harz-Yerhältäis = 1 : 1) eingerührt. Das Pigment verteilt sich völlig gleichmässig. Der so erhaltene. Lack wird auf eine Glasplatte aufgezogen und 30 Min./150o C eingebrannt und liefert einen Lackfilm mit guter Pigmentverteilung.An untreated rutile-type TiO2 pigment rubbed in the same binder under the same conditions for comparison shows only matt and chalking coatings after stoving (30 min./150 ° C.). Example 4 In a clear lacquer, consisting of 200 parts by weight an approx. 50% solution of a commercially available one thermosetting melamine resin modified Acrylate resin and 10 "butyl glycolate, adjusted with a Solvent mixture of xylene / butanol = 80/20 to a spray consistency of 20 DIN seconds 12 "of a commercially available pigment from the series of the anthraquinoid vat dyes that contain a hardened, commercially available heat curable melamine resin modified acrylate resin coated (pigment / resin available = 1: 1) stirred in. The pigment is distributed evenly. The thus obtained. Varnish is drawn onto a glass plate and baked for 30 minutes / 150o C and produces a varnish film with good pigment distribution.

Ein zum Vergleich in den gleichen Klarlack eingerührtes unbehandeltes Pigment bewirkt eine ungenügende Pigmentverteilung im Lackfilm.An untreated one stirred into the same clear lacquer for comparison Pigment causes insufficient pigment distribution in the paint film.

Beispiel 5 In 189 Gew.-T. einer 53 %igen wässerigen Lösung eines melamin- harzmodifizierten Alkydharzes werden 20 " eines handelsüblichen Ti02-Pigmentes vom Rutil- typ, das mit einem bei 170o C auskondensierten wasserlöslichen Melamin-Formaldehyd-Vorkonden- sat überzogen ist (Pigment/Harz-Verhältnis = 5 s 1) am Schnellrührer eingerührt. Das Pigment verteilt sich gleichmässig im Bindemittel, so daß das übliche Anreiben entfallen kann. Der Lack kann auf Eisenblech gespritzt und 30 Min./150o C eingebrannt werden.Example 5 In 189 parts by weight a 53% aqueous solution of a melamine resin-modified alkyd resin 20 "of a commercially available Ti02 pigment from rutile type that condensed out with a at 170o C. water-soluble melamine-formaldehyde precondensation sat is coated (pigment / resin ratio = 5 s 1) stirred in on a high-speed stirrer. The pigment is evenly distributed in the binder, so that the usual rubbing can be omitted. The paint can be sprayed onto sheet iron and baked for 30 minutes / 150oC.

Nach Verdünnen mit dest. Wasser auf einen Festkörpergehalt von 20 % und eventueller Nachstellung des pH-Wertes mit Ammoniak kann der Lack auf Eisenblech elektrophoretiseh abgeschieden werden (Stromdichte 50 A/m2). Es wird ein gut verlaufener, nicht kreidender Überzug erhalten.After diluting with dist. Water to a solids content of 20 % and possible adjustment of the pH value with ammonia can be applied to the paint on sheet iron electrophoretically deposited (current density 50 A / m2). It will be a good one non-marking coating received.

Claims (6)

P a t e n t a n s p r ü e h e 1. Pigmentierte Zacke und Druckfarben, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben Bindemittel und Lösungsmittel solche in Wasser und Lösungsmittel unlöslichen anorganischen oder organischen Pigmente enthalten, die mit einem im jeweiligen Lösungsmittel und Bindemittel unlöslichen sowie gegenüber dem Pigment chemisch indifferenten Kunststoff überzogen sind. P a t e n t a n s p r ü e h e 1. Pigmented points and printing inks, characterized in that they contain binders and solvents as well as those in water and solvents contain insoluble inorganic or organic pigments, those with an insoluble in the respective solvent and binder as well as opposite the pigment chemically indifferent plastic are coated. 2. Pigmentierte Lacke und Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthalten, die mit einem ausgehärteten Aminoplast beharzt sind. 2. Pigmented paints and printing inks according to claim 1, characterized in that they contain pigments, which are resinated with a hardened aminoplast. 3. Pigmentierte Lacke und Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthalten, die mit einer ausgehärteten Aminoplast/Alkydharz-Kombination beharzt sind. 3. Pigmented paints and printing inks according to claim 1, characterized in that they contain pigments with a hardened aminoplast / alkyd resin combination are resinated. 4. Pigmentierte Lacke und Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthalten, die mit einem ausgehärteten Alkydharz beharzt sind. 4. Pigmented paints and printing inks according to claim 1, characterized in that they contain pigments, which are resinated with a cured alkyd resin. 5. Pigmentierte Lacke und Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthalten, die mit einer ausgehärteten Aminoplast/Acrylatharz-Kombination beharzt sind. 5. Pigmented paints and printing inks according to claim 1, characterized in that they contain pigments with a cured aminoplast / acrylate resin combination are resinated. 6. Pigmentierte Lacke und Druckfarben nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Pigmente enthalten, die mit einem ausgehärteten wärmehärtenden Acrylatharz beharzt sind.6. Pigmented paints and printing inks according to claim 1, characterized in that they contain pigments, which are resinated with a cured thermosetting acrylate resin.
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