DE1518411C3 - N-Disubstituted aminoamic acids, processes for their preparation and use of these compounds - Google Patents
N-Disubstituted aminoamic acids, processes for their preparation and use of these compoundsInfo
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- DE1518411C3 DE1518411C3 DE19611518411 DE1518411A DE1518411C3 DE 1518411 C3 DE1518411 C3 DE 1518411C3 DE 19611518411 DE19611518411 DE 19611518411 DE 1518411 A DE1518411 A DE 1518411A DE 1518411 C3 DE1518411 C3 DE 1518411C3
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Description
I! c-I! c-
NH-NNH-N
IOIO
(D(D
C-OHC-OH
Il οIl ο
A Ν —NA Ν —N
C —NH-N
SC —OH C-NH-N
S C -OH
Il οIl ο
IlIl
R,R,
Ν —ΝΝ —Ν
(II)(II)
(Π)(Π)
C
OC.
O
R,R,
worin Ri und R2 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind oder zusammen mit dem Stickstoff einen Morpholinyl-, Pyrrolidyl- oder Piperidyl-Rest bilden, und Awherein Ri and R2 each represent an alkyl group with 1 to 12 Carbon atoms are or, together with nitrogen, a morpholinyl, pyrrolidyl or piperidyl radical form, and A
worin Ri und R2 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind oder zusammen mit dem Stickstoff einen Morpholinyl-, Pyrrolidyl- oder 30 Piperidyl-Rest bilden, und A |where Ri and R 2 are each an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or together with the nitrogen form a morpholinyl, pyrrolidyl or piperidyl radical, and A |
R3 R 3
CH-CH2 CH-CH 2
CH CH->"CH CH-> "
oderor
oderor
C=CHC = CH
I R4I. R4
bedeutet, worin R4 Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R3 Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Dodecenylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Acetoxygruppe, eine Methylthiogruppe, eine Dodecylthiogruppe, eine Tolylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe ist.means in which R4 is hydrogen or a methyl group, R3 is hydrogen, a methyl group, a dodecenyl group, a phenyl group, an acetoxy group, a methylthio group, a dodecylthio group, a tolylthio group or a phenylthio group is.
2. Verfahren zur Herstellung der Aminoamidsäuren der allgemeinen Formel I, ihrer Salze und ihrer Imide der allgemeinen Formel II nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise das Anhydrid der entsprechenden substituierten oder nicht substituierten Dicarbonsäure mit dem entsprechenden 1,1-disubstituierten Hydrazin oder dem entsprechenden monosubstituierten Amin umsetzt und die dabei erhaltene substituierte Säure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder zur Imid-Bildung mit Essigsäureanhydrid behandelt.2. Process for the preparation of the aminoamic acids of the general formula I, their salts and their Imides of the general formula II according to claim 1, characterized in that in per se as is known, the anhydride of the corresponding substituted or unsubstituted dicarboxylic acid with the corresponding 1,1-disubstituted hydrazine or the corresponding monosubstituted Reacts amine and the substituted acid obtained, optionally in a salt transferred or for imide formation with acetic anhydride treated.
4040
4545
Die Erfindung betrifft neue N-disubstituierte Aminoamidsäuren der allgemeinen Formel I, ihrer Salze und C=CH-R4 The invention relates to new N-disubstituted aminoamic acids of the general formula I, their salts and C = CH- R4
bedeutet, worin R4 Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R3 Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Dodecenylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Acetoxygruppe, eine Methylthiogruppe, eine Dodecylthiogruppe, eine Tolylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe ist.means in which R4 is hydrogen or a methyl group, R3 is hydrogen, a methyl group, a dodecenyl group, a phenyl group, an acetoxy group, a Methylthio group, a dodecylthio group, a tolylthio group or a phenylthio group.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise das Anhydrid der entsprechenden substituierten oder nicht substituierten Dicarbonsäure mit dem entsprechenden 1,1-disubstituierten Hydrazin oder dem entsprechenden monosubstituierten Amin umsetzt, und die dabei erhaltene substituierte Säure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder zur Imid-Herstellung mit Essigsäureanhydrid umsetzt. Im Falle der Herstellung der N-disubstituierten <x-Aryl oder Alkylthiosuccinimide wird das entsprechende in α-Stellung freie, N-disubstituierte Säureimid mit Thiophenol, Thiotoluol oder Methyl- oder Dodecylmercaptan behandelt. Die entsprechenden Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze, z. B.The invention also relates to a process for the preparation of these compounds. This procedure is characterized in that the anhydride of the corresponding substituted in a conventional manner or unsubstituted dicarboxylic acid with the corresponding 1,1-disubstituted hydrazine or the corresponding monosubstituted amine reacts, and the substituted acid obtained is optionally in transferred to a salt or reacted with acetic anhydride for the production of imides. In the case of manufacture of the N-disubstituted <x-aryl or alkylthiosuccinimides is the corresponding N-disubstituted one which is free in the α-position Acid imide treated with thiophenol, thiotoluene or methyl or dodecyl mercaptan. The corresponding Alkali, ammonium or amine salts, e.g. B.
die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methylammonium-, Dimethylammonium-, Trimethylammonium-, Äthylammonium-, Äthanolammonium-, Diäthanolammonium- oder Triäthanolammonium-Salze können leicht direkt aus der Säure und einer ausgewählten Base, wie einem Alkalihydroxyd, Karbonat, Ammoniak oder einem Amin, gebildet werden.the sodium, potassium, ammonium, methylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, ethylammonium, Ethanolammonium, diethanolammonium or triethanolammonium salts can easily be added directly from the acid and a selected base such as an alkali hydroxide, carbonate, ammonia or a Amine.
Der Reaktionsverlauf bei der Bildung der N-Dimethylaminomaleinamidsäure und des N-Dimethylamino-The course of the reaction in the formation of N-dimethylaminomaleamic acid and the N-dimethylamino
1Ö 1Ö4111Ö 1Ö411
maleinimids wird durch die folgenden Formein dargestellt: maleinimids is represented by the following formein:
H-CH-C
IlIl
H-CH-C
O + H7N-NO + H 7 NN
Il οIl ο
CH3 CH 3
CH3 CH 3
N-NN-N
CH,CH,
CH,CH,
aromatischen Ringes ist. Bei den chemischen Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist die dazwischenliegende,
zwei Kohlenstoffatome enthaltende Gruppe Teil einer funktionell aliphatischen Gruppierung.
Beispiele von erfindungsgemäßen Substanzen sind:aromatic ring is. In the chemical compounds of the present invention, the intervening group containing two carbon atoms is part of a functional aliphatic moiety.
Examples of substances according to the invention are:
1. N-Dimethylaminomaleinamidsäure 1. N-Dimethylaminomaleamic acid
2. N-Dioctylaminomaleinamidsäure 2. N-dioctylaminomaleamic acid
3.. N-Didodecylaminomalein-3 .. N-Didodecylaminomalein-
amidsäure
4. H-(4-MorphoIinyl)-malein-amic acid
4. H- (4-MorphoIinyl) -male-
amidsäure
5. N-Dimethylaminomaleinimidamic acid
5. N-dimethylaminomaleimide
6. N-(4-MorphoIinyl)-maleinimid6. N- (4-Morpholinyl) maleimide
7. Natrium-N-dimethylaminomaleinamat 7. Sodium N-dimethylaminomaleinamate
8. Dimethylaminosuccinamidsäure 8. Dimethylaminosuccinamic acid
9. N-Dimethylamino-1-dodecenylsuccinamidsäure 9. N-Dimethylamino-1-dodecenyl succinamic acid
10. N-Dimethylamino-1-acetoxy-10. N-dimethylamino-1-acetoxy-
succinamidsäuresuccinamic acid
11. N-Dimethylamino-1-phenylsuccinamidsäure 11. N-Dimethylamino-1-phenylsuccinamic acid
12. N-Dimethylaminomethylmaleinamidsäure 12. N-dimethylaminomethyl maleamic acid
13. N-Dimethylaminosuccinimid13. N-dimethylaminosuccinimide
14. N-Dimethylamino-1-phenylthiosuccinimid 14. N-Dimethylamino-1-phenylthiosuccinimide
15. Diäthanolammonium-N-Dimethylaminosuccinamat 15. Diethanolammonium N-dimethylaminosuccinamate
16. Natrium-N-Dimethylamino-1 -phenylthiosuccinamat16. Sodium N-dimethylamino-1-phenylthiosuccinamate
Die nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellten Produkte sind als Wachstumsregulatoren und Fungizide brauchbar.The products prepared by the above process are used as growth regulators and Fungicides useful.
Durch Prüfung einer Reihe von N-substituierten Aminosäuren und ihrer Imide und Salze wurde gefunden, daß die wesentliche strukturelle Anordnung für die Wirksamkeit als Wachstumsregulatoren diejenige ist, bei welcher die Carboxylgruppe der Säure durch zwei Kohlenstoffatome von der GruppeBy examining a number of N-substituted amino acids and their imides and salts was found that the essential structural arrangement for effectiveness as growth regulators is in which the carboxyl group of the acid is replaced by two carbon atoms from the group
OHOH
C—Ν—ΝC — Ν — Ν
R,R,
R2 R 2
entfernt ist und die dazwischenliegende, zwei Kohlenstoffatome enthaltende Gruppe nicht Teil eines
F = 124 bis 126°C viskoses Öl
viskoses Ölis removed and the intervening group containing two carbon atoms is not part of a F = 124 to 126 ° C viscous oil
viscous oil
F = 165 bis 167°CF = 165 to 167 ° C
(Zers.)(Decomp.)
F = 83 bis 84° CF = 83 to 84 ° C
F = 101 bis 1030CF = 101 to 103 0 C
wäßrige Lösungaqueous solution
F = 154 bis 156° C viskoses Öl
viskoses Öl
F = 130bisl32°C F = 125 bis 126°CF = 154-156 ° C viscous oil
viscous oil
F = 130 to 32 ° C. CF = 125 to 126 ° C
F = 35 bis 40° CF = 35 to 40 ° C
(Wachs)(Wax)
F = 70 bis 71°CF = 70 to 71 ° C
wäßrige Lösung
wäßrige Lösungaqueous solution
aqueous solution
In folgender Aufstellung wird die gute fungizide Aktivität einer Reihe erfindungsgemäßer Verbindungen, die gegen Alternaria solani auf Tomatenpflanzen (bei Anwendung von 2000 ppm) getestet wurde, angegeben:The following list shows the good fungicidal activity of a number of compounds according to the invention, which was tested against Alternaria solani on tomato plants (using 2000 ppm), specified:
1. N-Dimethylaminomaleinamidsäure 1. N-Dimethylaminomaleamic acid
4. N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure 4. N- (4-Morpholinyl) maleamic acid
6. N-(4-Morpholinyl)-maleinimid 6. N- (4-Morpholinyl) maleimide
11. N-Dimethylamino-l-phenylsuccinamidsäure
14. N-Dimethylamine-1-phenylthiosuccinimid
11. N-Dimethylamino-1-phenylsuccinamic acid
14. N-Dimethylamine-1-phenylthiosuccinimide
Vernichtung, %Annihilation,%
7575
90 .90
6363
9090
9494
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen sind in den folgenden Beispielen näher erläutert.The preparation of the substances according to the invention are explained in more detail in the following examples.
Beispiel 1
Herstellung von N-Dimethylaminomaleinamidsäureexample 1
Manufacture of N-dimethylaminomaleamic acid
Ein 3-Liter-Dreihalskolben, der eine Lösung von 294 g (3,0 Mol) Maleinsäureanhydrid in 300 g Acetonitril enthält, wird in ein Eisbad eingetaucht. Im Verlauf von '/2 Stunde wird eine Lösung von 180 g (3,0 Mol) von 1,1-Dimethylhydrazin in 100 g Acetonitril aus einem Tropftrichter zugegeben, wobei das Reaktionsgemisch sehr stark gerührt wird. Während dieser ZugabeA 3 liter three neck flask containing a solution of Containing 294 g (3.0 mol) of maleic anhydride in 300 g of acetonitrile is immersed in an ice bath. In the course of '/ 2 hours is a solution of 180 g (3.0 mol) of 1,1-dimethylhydrazine in 100 g of acetonitrile from a Adding a dropping funnel, the reaction mixture being stirred very vigorously. During this encore
überschreitet die Temperatur der Reaktionsmischung 300C nicht. Kurz vor dem Ende der Zugabe scheiden sich eine große Menge von cremefarbigen Kristallen aus der Lösung aus. Nach Beendigung der Zugabe wird das Rühren noch 20 Minuten fortgesetzt, und dann werden 700 ml Äther hinzugegeben, um weitere Ausscheidung des Reaktionsproduktes aus der Lösung zu erreichen. Das Filtrieren dieses Reaktionsgemisches ergibt einen Filterkuchen, der nach dreimaligem Waschen mit je 100 ml Äther eine Menge von 428 g (90% Ausbeute) von N-Dimethylaminomaleinamidsäure mit einem F. 121 bis 124° C ergibt.the temperature of the reaction mixture does not exceed 30 0 C. Shortly before the end of the addition, a large amount of cream-colored crystals separate from the solution. After the addition is complete, stirring is continued for a further 20 minutes, and then 700 ml of ether are added in order to achieve further excretion of the reaction product from the solution. Filtering this reaction mixture gives a filter cake which, after washing three times with 100 ml of ether each time, gives an amount of 428 g (90% yield) of N-dimethylaminomaleamic acid with a melting point of 121 to 124 ° C.
Eine Probe dieser Substanz zeigte nach Umkristallisieren aus Aceton einen F. 123 bis 125° C.After recrystallization from acetone, a sample of this substance had a melting point of 123 to 125 ° C.
Analyse: berechnet für C6H10N2O3, 45,6% C, 6,3% H, 17,7% N; gefunden 45,9% C, 6,5% H, 17,7% N.Analysis: Calculated for C 6 H 10 N 2 O 3 , 45.6% C, 6.3% H, 17.7% N; found 45.9% C, 6.5% H, 17.7% N.
Herstellung von N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure Preparation of N- (4-morpholinyl) maleamic acid
Die N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure wird durch Umsetzen von N-Aminomorpholin mit Maleinsäureanhydrid nach dem Verfahren von Beispiel 1 erhalten. Die Verbindung stellt farblose Kristalle mit einem F. 172 bis 174° C dar.The N- (4-morpholinyl) -maleamic acid is produced by reacting N-aminomorpholine with maleic anhydride obtained by following the procedure of Example 1. The compound produces colorless crystals with a F. 172 bis 174 ° C.
Analyse: berechnet für C8H12N2O4, 48,0% C, 6,0% H, 14,0% N!gefunden48,3% C,6,1% H, 13,5% N.Analysis: Calculated for C 8 H 12 N 2 O 4 , 48.0% C, 6.0% H, 14.0% N! Found 48.3% C, 6.1% H, 13.5% N.
Die N-(l-Pyrrolidyl)-maleinamidsäure und N-(1-Piperidyl)-maleinamidsäure können auf gleiche Art aus N-Aminopyrrolidin bzw. N-Aminopiperidin und Maleinsäureanhydrid hergestellt werden.The N- (1-pyrrolidyl) maleamic acid and N- (1-piperidyl) maleamic acid can be prepared in the same way from N-aminopyrrolidine or N-aminopiperidine and maleic anhydride getting produced.
Beispiel 3
Herstellung von N-DimethylaminomaleinimidExample 3
Preparation of N-dimethylaminomaleimide
Zu 316 g (2,0 Mol) von N-Dimethylaminomaleinamidsäure mit dem F. 121 bis 124° C (hergestellt nach Beispiel 1) in einem 1-1-Erlenmeyerkolben werden 255 g (2,5 Mol) Essigsäureanhydrid gegeben. In einer halben Stunde wird diese Mischung nach und nach auf einem Dampfbad auf 75° C erwärmt. Wenn die Temperatur 65 bis 70°C erreicht, lösen sich alle festen Bestandteile zu einer klaren bernsteinfarbenen Lösung. Nachdem diese Lösung eine halbe Stunde auf 75 bis 8O0C gehalten wurde, läßt man sie innerhalb von ungefähr einer Stunde auf 45 bis 50° C abkühlen.255 g (2.5 mol) of acetic anhydride are added to 316 g (2.0 mol) of N-dimethylaminomaleamic acid with a melting point of 121 to 124 ° C. (prepared according to Example 1) in a 1-1 Erlenmeyer flask. In half an hour this mixture is gradually heated to 75 ° C on a steam bath. When the temperature reaches 65 to 70 ° C, all of the solid components dissolve into a clear amber solution. After this solution was maintained for half an hour at 75 to 8O 0 C, allowed to cool within about one hour to 45 to 50 ° C.
Die Lösung wird dann unter Verwendung einer kurzen (8") Destillationskolonne im Vakuum destilliert. Nach dem Abdestillieren in Essigsäure und Essigsäureanhydrid wird der dunkle flüssige Rückstand unter einem Druck von 2 bis 3 mm auf eine Temperatur von 70° C gebracht. Das gelborangefarbene flüssige Destillat in einer Menge von 200 g wird dann bei einer Temperatur der Destillationskolonne im Bereich von 68 bis 84°C und einem Druck von 2 bis 3 mm gesammelt. Wenn das Destillat abgekühlt ist, verfestigt es sich zu einer gelborangefarbenen kristallinen Masse. Der Rückstand im Destillationskolben besteht aus 30 bis 40 g eines schwarzen spröden Harzes, das leicht im Wasser löslich ist.The solution is then vacuum distilled using a short (8 ") distillation column. After distilling off in acetic acid and acetic anhydride, the dark liquid residue is under brought to a pressure of 2 to 3 mm to a temperature of 70 ° C. The yellow-orange liquid distillate in an amount of 200 g is then used at a temperature of the distillation column in the range of 68 up to 84 ° C and a pressure of 2 to 3 mm. When the distillate has cooled, it solidifies a yellow-orange crystalline mass. The residue in the distillation flask consists of 30 to 40 g a black brittle resin that is easily soluble in water.
Das erhaltene Destillat wird dann aufeinanderfolgend mit mehrmals 500 ml Cyclohexan unter Rühren auf 65 bis 70° C erwärmt. Dadurch erhält man ein Zweiphasensystem, in welchem die Cyclohexan-Schicht eine klare goldgelbe Farbe bekommt. Die untere Schicht besteht aus dunkelbraunem viskosem öl. Nachdem mit dem Rühren aufgehört wurde und die Schichten sich sauber getrennt haben, wird die heiße Cyclohexanschicht dekantiert. Nach 4maligem gleichem Extrahieren werden die vereinigten Cyclohexanlösungen (ungefähr 2,51) in einem Eisbad abgekühlt und ergeben einen Niederschlag von 133 g (48% Ausbeute) von N-Dimethylaminomaleinimid in Form von langen leuchtendgelben Nadeln mit dem F. 81 bis 83°C. Durch Umkristallisieren einer Probe dieser Substanz aus Cyclohexan wird eine analytische Probe mit dem F. 83 bis 840C erhalten, die die folgende Elementaranalyse ergibt: Berechnet für C6H8N2O2, 51,4% C, 5,7% H, 20,0% N;gefunden 51,7% C,5,9% H, 19,5% N.The distillate obtained is then successively heated to 65 to 70 ° C. with several times 500 ml of cyclohexane while stirring. This results in a two-phase system in which the cyclohexane layer has a clear golden yellow color. The lower layer consists of dark brown viscous oil. After stirring has been stopped and the layers have separated cleanly, the hot cyclohexane layer is decanted. After extracting four times in the same way, the combined cyclohexane solutions (approx. 2.51) are cooled in an ice bath and give a precipitate of 133 g (48% yield) of N-dimethylaminomaleimide in the form of long, bright yellow needles with a melting point of 81 to 83 ° C. By recrystallizing a sample of this substance from cyclohexane, an analytical sample with a temperature of 83 to 84 ° C. is obtained, which gives the following elemental analysis: Calculated for C 6 H 8 N 2 O 2 , 51.4% C, 5.7% H, 20.0% N; found 51.7% C, 5.9% H, 19.5% N.
■5 Beispiel 4■ 5 Example 4
Herstellung von N-DimethylaminosuccinamidsäureProduction of N-dimethylaminosuccinamic acid
Zu einer Lösung von 50 g (0,5 Mol) Bernsteinsäureanhydrid in 150 g Acetonitril wird eine Lösung von 30 g (0,50 Mol) 1,1-Dimethylhydrazin in 50 g Acetonitril ' gegeben. Nachdem die exotherme Reaktion abgeklungen ist, wird die Mischung in einem Eisbad abgekühlt , und der Niederschlag durch Filtrieren gesammelt. Es ; wird eine Ausbeute von 74 g (92%) N-Dimethylaminosuccinamidsäure in Form von farblosen Kristallen mit F. 154 bis 156° C erhalten. Eine Probe dieser Substanz ergibt nach Umkristallisieren aus Äthanol farblose Kristalle mit einem F. 154 bis 1550C.A solution of 30 g (0.50 mol) 1,1-dimethylhydrazine in 50 g acetonitrile is added to a solution of 50 g (0.5 mol) of succinic anhydride in 150 g of acetonitrile. After the exothermic reaction has subsided, the mixture is cooled in an ice bath and the precipitate collected by filtration. It ; a yield of 74 g (92%) of N-dimethylaminosuccinamic acid in the form of colorless crystals with a melting point of 154 ° to 156 ° C. is obtained. After recrystallization from ethanol, a sample of this substance gives colorless crystals with a F. 154 to 155 ° C.
3535
Herstellung von N-DimethylaminosuccinimidProduction of N-dimethylaminosuccinimide
Zu 64 g (0,40 Mol) von N-Dimethylaminosuccinamidsäure (hergestellt nach Beispiel 4) werden 80 g (0,80 Mol) Essigsäureanhydrid gegeben. Wenn diese Mischung 15 bis 20 Minuten auf 90 bis 100°C erwärmt wird, wird eine klare gelbe Lösung erhalten. Diese wird 30 Minuten bei 100 bis 110°C gehalten, dann langsam (innerhalb von 30 bis 40 Minuten) auf 50 bis 55°C abgekühlt. Die Essigsäure und das Essigsäureanhydrid werden dann durch Destillation bei einem Druck von 5 bis 10 mm entfernt. Die zurückbleibende Flüssigkeit ( wird dann unter einem Druck von 3 bis 4 mm 15 Minuten bei 80 bis 85°C gehalten. Es werden 53 g einer klaren hellbernsteinfarbigen Flüssigkeit erhalten, die sich nach Abkühlen in einem Eisbad zu einer kristallinen Masse verfestigt. Nach Umkristallisieren dieser Substanz aus Äther werden 32 g N-Dimethylaminosuccinimid als farblose Nadeln mit dem F. 53 bis 55° C erhalten.To 64 g (0.40 mol) of N-dimethylaminosuccinamic acid (prepared according to Example 4) 80 g (0.80 Mol) acetic anhydride given. If this mixture is heated to 90 to 100 ° C for 15 to 20 minutes, a clear yellow solution is obtained. This is held for 30 minutes at 100 to 110 ° C, then slowly Cooled (within 30 to 40 minutes) to 50 to 55 ° C. Acetic acid and acetic anhydride are then removed by distillation at a pressure of 5 to 10 mm. The remaining liquid ( is then held at 80 to 85 ° C for 15 minutes under a pressure of 3 to 4 mm. There will be 53 g of one Clear light amber colored liquid which, after cooling in an ice bath, turns into a crystalline Solidified mass. After this substance has been recrystallized from ether, 32 g of N-dimethylaminosuccinimide are obtained Obtained as colorless needles with a melting point of 53 to 55 ° C.
Herstellung von N-Dimethylaminoa-dodecenylsuccinamidsäure Production of N-dimethylaminoa-dodecenylsuccinamic acid
Es wurde als »Tetrapropenylsuccinanhydrid« gehandeltes Dodecenylbernsteinsäureanhydrid das in α-Stellung eine Ci2H23-Gruppe enthält, mit der äquimolaren Menge 1,1-Dimethylhydrazin in Acetonitril umgesetzt. Es wird als Umsetzungsprodukt eine klare gelbe Lösung erhalten. Nach der Entfernung des Acetonitrils aus dieser Lösung durch Vakuumdestillation wird die N-Dimethylamino-a-dodecenylsuccinamidsäure als klare gelbe viskose Flüssigkeit erhalten.Dodecenylsuccinic anhydride, which is traded as “tetrapropenylsuccinic anhydride” and contains a Ci 2 H23 group in the α position, was reacted with the equimolar amount of 1,1-dimethylhydrazine in acetonitrile. A clear yellow solution is obtained as the reaction product. After the acetonitrile has been removed from this solution by vacuum distillation, the N-dimethylamino-α-dodecenylsuccinamic acid is obtained as a clear, yellow, viscous liquid.
Herstellung von N-Dimethylaminooc-acetoxysuccinamidsäure Production of N-dimethylaminooc-acetoxysuccinamic acid
Zu einer Lösung von 15 g (0,10 Mol) oc-Acetoxybernsteinsäureanhydrid mit dem F. 56 bis 57° C in 20 g Acetonitril werden in kleinen Portionen 6,0 g (0,10 Mol), 1,1-Dimethylhydrazin gegeben. Während des Mischens wurde ein Eisbad verwendet, um zu vermeiden, daß die Temperatur der Reaktionsmischung 350C übersteigt. Nachdem diese Mischung eine Stunde stehengelassen wurde, wird das Acetonitril durch Vakuumdestillation entfernt. Indem man den Rückstand zwei Stunden bei einem Druck von 2 bis 3 mm bei einer Temperatur von 40 bis 45° C hält, werden 21 g einer viskosen hellbraunen Flüssigkeit erhalten, die teilweise kristallisiert, wenn sie mehrere Stunden stehengelassen wird.To a solution of 15 g (0.10 mol) of oc-acetoxysuccinic anhydride with a melting point of 56 to 57 ° C. in 20 g of acetonitrile, 6.0 g (0.10 mol) of 1,1-dimethylhydrazine are added in small portions. An ice bath was used during mixing in order to avoid the temperature of the reaction mixture exceeding 35 ° C. After this mixture has been allowed to stand for one hour, the acetonitrile is removed by vacuum distillation. By keeping the residue for two hours at a pressure of 2 to 3 mm at a temperature of 40 to 45 ° C, 21 g of a viscous light brown liquid are obtained, which partially crystallizes when left to stand for several hours.
Herstellung von N-Dimethylaminoa-phenylthiosuccinimid Production of N-dimethylaminoa-phenylthiosuccinimide
Zu einer Lösung von 14 g (0,10 Mol) von N-Dimethylaminomaleinimid (hergestellt wie in Beispiel 3) in 20 g Benzol werden 11 g (0,10 Mol) Thiophenol (Phenylmercaptan) gegeben.To a solution of 14 g (0.10 mol) of N-dimethylaminomaleimide (prepared as in Example 3) in 20 g of benzene, 11 g (0.10 mol) of thiophenol (phenyl mercaptan) given.
Nachdem diese Mischung auf 60 bis 65°C erwärmt ist, werden einige Kristalle Benzoylperoxyd hinzugegeben und die Mischung IV2 Stunden stehengelassen. Nachdem das Benzol durch Destillation entfernt ist, wird der Rückstand '/2 Stunde bei einem Druck von 2 bis 3 mm bei 65 bis 70° C gehalten. Die dabei zurückbleibende gelbe Flüssigkeit (24 g) wird in 70 ml warmem Äthanol gelöst. Nach Abkühlen dieser Lösung in einem Eisbad wird der erhaltene feste Niederschlag durch Filtrieren gesammelt.After this mixture is heated to 60 to 65 ° C, a few crystals of benzoyl peroxide are added and the mixture is left to stand for IV2 hours. After the benzene is removed by distillation, the residue becomes 1/2 hour at a pressure of 2 to 3 mm held at 65 to 70 ° C. The remaining yellow liquid (24 g) is dissolved in 70 ml of warm ethanol solved. After cooling this solution in an ice bath, the solid precipitate obtained is filtered off collected.
Es werden 17 g N-Dimethylamino-oc-phenylthiosuccinimid als farblose Kristalle mit dem F. 70 bis 710C erhalten. Das Natriumsalz der N-Dimethylamino-aphenylthiosuccinamidsäure kann aus dem N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid durch Umsetzung mit Natriumhydroxyd hergestellt werden, und die freie Säure kann aus dem Natriumsalz durch Behandlung mit einer starken anorganischen Säure, z. B. Salzsäure, erhalten werden.There are 17 g N-dimethylamino-.alpha.-phenylthiosuccinimid obtained as colorless crystals with the F. 70-71 0 C. The sodium salt of N-dimethylamino-aphenylthiosuccinamic acid can be prepared from the N-dimethylamino-a-phenylthiosuccinimide by reaction with sodium hydroxide, and the free acid can be prepared from the sodium salt by treatment with a strong inorganic acid, e.g. B. hydrochloric acid can be obtained.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Arten als Wachstumsregler bei Pflanzen angewendet werden, z. B. bei Samen, Blüten, Früchten, Gemüse, Wurzeln und Blattwerk. Die Samen können direkt mit der Verbindung vor dem Säen behandelt werden oder die Samen können mit der Substanz behandelt werden, indem diese vor oder nach dem Säen der Samen in den Boden eingearbeitet wird. Auf die Pflanzen können die Verbindungen z. B. als Staub mit einem indifferenten Träger aufgebracht werden, z. B. mit gepulverten Glimmer, Talk, Pyrophyllit und Tone, oder in wäßriger Zubereitung, gegebenenfalls mit kleinen Mengen von oberflächenaktiven anionischen, nichtionischen oder kationischen Netzmitteln gemischt.The compounds according to the invention can be used in various ways as growth regulators in plants be applied, e.g. B. in seeds, flowers, fruits, vegetables, roots and foliage. The seeds can directly with the compound before sowing or the seeds can be treated with the substance can be treated by incorporating them into the soil before or after sowing the seeds. On the Plants can use the compounds e.g. B. be applied as dust with an indifferent carrier, z. B. with powdered mica, talc, pyrophyllite and clays, or in an aqueous preparation, optionally with small amounts of surface-active anionic, nonionic or cationic wetting agents mixed.
Die Verbindungen können ferner in organischen Lösungsmitteln gelöst sein, wie Aceton, Benzol, Kerosin, und die Lösungen der Substanzen können in Wasser mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln z. B. gemäß der USA-Patentschrift 25 47 724, Spalten 3 und 4 emulgiert werden. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen als Wachstumsregulatoren für Pflanzen und besonders als Mittel zur Hemmung des Wachstums (Erzielung von Zwergwuchs) wird in den folgenden Beispielen gezeigt.The compounds can also be dissolved in organic solvents, such as acetone, benzene, Kerosene, and the solutions of the substances can be in water with the help of surface-active agents such. B. according to US Patent 25 47 724, columns 3 and 4 are emulsified. The effectiveness of the invention Substances as growth regulators for plants and especially as agents for inhibiting the Growth (achievement of dwarfism) is shown in the following examples.
Dieses Beispiel zeigt die Behandlung von wachsenden Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Substanzen.This example shows the treatment of growing plants with the substances according to the invention.
Es werden wäßrige Lösungen oder Dispersionen der Substanzen hergestellt, die 5000 Teile pro Million (ppm) der verschiedenen erfindungsgemäßen Substanzen und eine kleine Menge oberflächenaktives Netzmittel (Polyoxyäthylensorbitmonolaureat), das bei diesen Versuchen als inaktiv bekannt ist, erhalten.Aqueous solutions or dispersions of the substances are produced which contain 5000 parts per million (ppm) of the various substances according to the invention and a small amount of surfactant (Polyoxyethylene sorbitol monolaurate), which is known to be inactive in these experiments.
Erdnußpflanzen im Stadium von'2 bis 3 Blättern wurden mit wäßrigen Zusammensetzungen so besprüht, daß diese abliefen. Die wäßrigen Rezepturen enthielten 5000 ppmPeanut plants in the 2 to 3 leaf stage were sprayed with aqueous compositions so that they drained off. The aqueous formulations contained 5000 ppm
N-Dimethylamino-maleinamidsäure,
N-Di-n-octylaminomaleinamidsäure,
N-Dimethylaminomethylmaleinamidsäure,
N-Dimethylaminomaleinimid,N-dimethylamino maleamic acid,
N-di-n-octylaminomaleamic acid,
N-dimethylaminomethylmaleamic acid,
N-dimethylaminomaleimide,
N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure,
N-(4- Morpholiny l)-maleinimid,
N-Dimethylaminosuccinamidsäure,
N-Dimethylaminosuccinimid,N- (4-morpholinyl) maleamic acid,
N- (4-morpholiny l) -maleimide,
N-dimethylaminosuccinamic acid,
N-dimethylaminosuccinimide,
N-Dimethylamino-a-dodecenylsuccinamidsäure,
N-Dimethylamino-a-phenylsuccinamidsäureund
N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid.
Die behandelten Pflanzen und unbehandelten Kontrollpflanzen wurden dann in einem Raum mit 100%
Feuchtigkeit und einer Temperatur von 24° C gebracht. Nach 24 Stunden wurden sie herausgenommen und in
ein Gewächshaus gebracht. Die Pflanzen wurden dann 2 bis 4 Wochen nach Aufbringung der Substanzen geprüft.
Es wurde Zwergwuchs oder Kürzerwerden der Zwischenknoten der Erdnußpflanzen, die mit den
Substanzen behandelt wurden, im Vergleich mit den unbehandelten Kontrollpflanzen gefunden.N-dimethylamino-a-dodecenylsuccinamic acid,
N-dimethylamino-a-phenylsuccinamic acid and
N-dimethylamino-a-phenylthiosuccinimide.
The treated plants and untreated control plants were then placed in a room with 100% humidity and a temperature of 24 ° C. After 24 hours they were taken out and placed in a greenhouse. The plants were then examined 2 to 4 weeks after application of the substances. The intermediate nodes of the peanut plants treated with the substances were found to be dwarfed or shortened in comparison with the untreated control plants.
Andere Nutzpflanzen, wie Sojabohnen, Bohnen (pinto beans) und Kürbis (curcurpitaccae maxima) zeigen bei der Behandlung mit den erfindungsgemäßen Substanzen ähnlichen Zwergwuchs.Other crops, such as soybeans, beans (pinto beans), and pumpkin (curcurpitaccae maxima) show similar dwarfism on treatment with the substances according to the invention.
Dieses Beispiel zeigt die direkte Behandlung von Samen mit den erfindungsgemäßen Substanzen. Bohnensaatgut (Pinto-Bohnen) wird in 100 ml einer wäßrigen Zusammensetzung eingetaucht, die 1000 Teile pro Million der folgenden Verbindungen enthält, die ähnlich wie die Zusammensetzungen von Beispiel A hergestellt waren:This example shows the direct treatment of seeds with the substances according to the invention. Bean seeds (Pinto beans) is immersed in 100 ml of an aqueous composition containing 1000 parts per million of the following compounds which are similar to the compositions of Example A were manufactured:
N-Dimethylaminomaleinamidsäure,
N-Di-n-dodecylaminomaleinamidsäure,
N-Dimethylaminomaleinimid,
N-(4-Morpholinyl)-maIeinamidsäure,N-dimethylaminomaleamic acid,
N-di-n-dodecylaminomaleamic acid,
N-dimethylaminomaleimide,
N- (4-morpholinyl) maleamic acid,
N-Dimethylaminosuccinamidsäure,
N-Dimethylamino-a-dodecenylsuccinamidsäure,
N-Dimethylamino-a-acetoxysuccinamidsäure,
N-Dimethylaminosuccinimid,
N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid.N-dimethylaminosuccinamic acid,
N-dimethylamino-a-dodecenylsuccinamic acid,
N-dimethylamino-a-acetoxysuccinamic acid,
N-dimethylaminosuccinimide,
N-dimethylamino-a-phenylthiosuccinimide.
Nach 4 Stunden wurde das Saatgut entfernt, mehrere Minuten mit Wasser gut durchgewaschen und in Erdboden in 4"-Töpfen gepflanzt. UnbehandeltesAfter 4 hours the seeds were removed, washed well with water for several minutes and placed in Soil planted in 4 "pots. Untreated
■ Saatgut wurde ähnlich gepflanzt. Beobachtungen 2 bis 4 Wochen nach dem Pflanzen zeigten entschiedenen Zwergwuchs der Pflanzen, die mit den Substanzen behandelt waren, im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen.■ Seeds were planted in a similar way. Observations 2 to 4 weeks after planting indicated decisive Dwarfism of the plants treated with the substances compared with untreated ones Control plants.
709 619/7709 619/7
Dieses Beispiel zeigt die Behandlung von Saatgut mit den Substanzen, indem die Substanzen in den Boden eingearbeitet werden.This example shows the treatment of seeds with the substances by adding the substances to the soil be incorporated.
2/10 g jeder der folgenden trockenen Substanzen wurden gleichmäßig mit 110 g trockenem Sand gemischt:2/10 g of each of the following dry substances were evenly mixed with 110 g of dry sand mixed:
N-Dimethylaminomaleinamidsäure,N-dimethylaminomaleamic acid,
N-Dimethylaminomaleinimid, N-Dimethylaminosuccinamidsäure,N-dimethylaminomaleimide, N-dimethylaminosuccinamic acid,
N-Dimethylaminosuccinimid undN-dimethylaminosuccinimide and
N-Dimethylamino-oc-phenylthiosuccinimid.
Der Sand und die chemischen Mischungen wurden dann zu je 2038 g einer 4 :1-Boden- und Sandmischung
zugegeben und 5 Minuten gewälzt. Nach dieser Zeit waren die Substanzen gleichmäßig in der gesamten
Erdboden- und Sandmischung in einem Verhältnis von 100 Teilen der Substanz pro Million Teile anderer
Boden oder Sand verteilt Der so behandelte Erdboden mit Sand wurde dann in 10,1-cm-Töpfe gefüllt, in welche
Bohnensaatgut (Pinto-Bohnen) gesteckt wurde. Bohnensaatgut wurde ebenfalls in Töpfe gesteckt, die
unbehandelte Kontrollerde mit Sand enthielten. Beobachtungen nach 2 bis 4 Wochen zeigten deutlichen
Zwergwuchs der Pflanzen aus Saatgut, welches in Erdboden gesteckt wurde, der mit den erfindungsgemä-N-dimethylamino-oc-phenylthiosuccinimide.
The sand and chemical mixes were then added to 2038 g each of a 4: 1 soil and sand mix and rolled for 5 minutes. After this time the substances were evenly distributed throughout the soil and sand mixture in a ratio of 100 parts of the substance per million parts of other soil or sand Bean seeds (pinto beans) have been potted. Bean seeds were also placed in pots containing untreated control soil with sand. Observations after 2 to 4 weeks showed clear dwarfism of the plants from seeds which were planted in the soil with the
1010
ßen Substanzen behandelt war im Vergleich mit den Pflanzen aus Saatgut, welches in unbehandelten Kontrollboden gesteckt wurde.ßen treated substances was in comparison with the plants from seed, which in untreated Control floor was inserted.
Eine Reihe von Verbindungen gemäß der Erfindung wurden auf Erdnußpflanzen (Arachis hypogaea L.) gesprüht und mit einem unter den gleichen Bedingungen durchgeführten Sprühtest mit Bis-Maleinamidsäure gemäß der britischen Patentschrift 7 90 646 vergleichen. Der durchgeführte Test entspricht dem Beispiel 1 und wurde folgendermaßen durchgeführt:A number of compounds according to the invention have been found on peanut plants (Arachis hypogaea L.) sprayed and with a spray test carried out under the same conditions with bis-maleamic acid according to British Patent 790646. The test carried out corresponds to example 1 and was carried out as follows:
Wasserlösungen oder Dispersionen, die je 4000,2000, 1000 und 500 ppm des Wirkstoffes enthielten, wurden vorbereitet und mit einer kleinen Menge des oberflächenaktiven Mittels Triton X-100 (Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol) versetzt. Gleich große Erdnußpflanzen (140 bis 165 mm), die je etwa 6 bis 9 Blätter aufwiesen, wurden bis zum Ablaufen mit den wäßrigen Lösungen besprüht. Die Pflanzen wurden direkt nach dem Besprühen in das Treibhaus zurückgebracht. Die Beobachtungen und Messungen wurden 4 Wochen nach der Behandlung durchgeführt und sind aus der unten zusammengestellten Tabelle ersichtlich. Aus den Daten sind die technischen Vorteile der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den Kontrolle und der bekannten Bis-Maleinamidsäure klar ersichtlich.Water solutions or dispersions each containing 4000, 2000, 1000 and 500 ppm of the active ingredient were prepared and treated with a small amount of the surfactant Triton X-100 (isooctylphenyl polyethoxyethanol) offset. Peanut plants of the same size (140 to 165 mm), each with about 6 to 9 leaves, were sprayed with the aqueous solutions until they ran off. The plants were immediately after Spray returned to the greenhouse. The observations and measurements were made 4 weeks after of the treatment and can be seen in the table below. From the data are the technical advantages of the agents according to the invention over the control and the known Bis-maleamic acid clearly visible.
ChemikalienChemicals
Menge
ppmcrowd
ppm
Durchschnittliche Höhe Fünfte Zwischenknotendistanz*)
mmAverage height Fifth intermediate node distance *)
mm
Wachstumshemmung**) Growth inhibition **)
Phytotoxizität Phytotoxicity
KontrollenControls
320 46320 46
*) Die Zwischenknoten wurden von der Basis der Pflanzen aufwärts gezählt, der 5. Zwischenknoten befindet sich zwischen*) The intermediate nodes were counted up from the base of the plants, the 5th intermediate node is between
dem 4. und 5. Blatt oberhalb der Cotyledonen.
**) Die Wachstumshemmung basiert auf dem Längenunterschied des neuen, nach der Besprühung der Pflanze erhaltenenthe 4th and 5th leaves above the cotyledons.
**) The growth inhibition is based on the difference in length of the new one obtained after spraying the plant
Wachstums, verglichen mit dem der unbehandelten Kontrollen.Growth compared to that of the untreated controls.
Des weiteren wurde die Wirkung von N-Dimethy!- aminosuccinamidsäure (nachfolgend mit B 995 bezeichnet) mit der Wirkung von Maleinsäurehydrazid (im folgenden mit MH-30 bezeichnet) bei verschiedenen Pflanzen verglichen.Furthermore, the effect of N-Dimethy! - aminosuccinamic acid (hereinafter referred to as B 995) having the effect of maleic hydrazide (hereinafter referred to as MH-30) on various Plants compared.
B 995 vermindert das Wachstum der Stengel von Chrysanthemen. MH-30 verhindert zwar das vegetative Wachstum auch, aber es unterbricht die Entwicklung der Blüten, wodurch verspätetes Blühen mit schlecht geformten Blüten erzeugt wird. Diese Substanz kann also nicht verwendet werden, um lediglich das Längenwachstum der Stengel zu vermindern.B 995 reduces the growth of chrysanthemum stems. MH-30 prevents the vegetative Growth too, but it disrupts flower development, causing late blooming with poor quality shaped flowers is produced. So this substance cannot be used for just that To reduce the growth in length of the stems.
Das Wachstum von Apfelbäumen kann durch Sprühen mit B 995 am Beginn der Saison kontrolliertThe growth of apple trees can be controlled by spraying with B 995 at the beginning of the season
werden, um das schnelle Wachstum von Holzschößlingen im Frühsommer zu verhindern.to prevent the rapid growth of wood saplings in early summer.
Die Anwendung von MH-30 unterbricht das Wachstum der Zweige der Bäume, verhindert aber auch die Bildung von Knospenansätzen, woraus sich eine verschlechterte Ernte ergibt. Im Gegensatz dazu begünstigt B 995 die Bildung der Blüten und der Fruchtansätze und erhöht dadurch die Ernte.The application of MH-30 interrupts the growth the branches of the trees, but also prevents the formation of buds, from which a results in deteriorated harvest. In contrast, B 995 favors the formation of flowers and the Fruit sets and thereby increases the harvest.
Aber auch in der Qualität der Äpfel ergibt sich ein Unterschied, denn die Lagerungsqualität der Äpfel wird durch die Festigkeit der Frucht bei der Ernte angezeigt.But there is also a difference in the quality of the apples, because the storage quality of the apples is indicated by the firmness of the fruit at harvest.
Beide Substanzen, MH-30 und B 995, erhöhen die Festigkeit der Äpfel, wenn sie im Mittsommer angewendet werden. Die mit MH-30 behandelten Früchte haben jedoch ein frühes Klimakterium, nämlich einen Anstieg der Atmung bei der Reife, wodurch dieBoth substances, MH-30 and B 995, increase the firmness of apples when they are in midsummer be applied. However, the fruits treated with MH-30 have an early climacteric, namely an increase in breathing at maturity, reducing the
Früchte sehr anfällig gegen Fäulnisorganismen werden, während andererseits B 995 des Klimakterium verzögert und so die Lagerungsfähigkeit der Früchte verlängert.Fruits become very susceptible to putrefactive organisms, while on the other hand B 995 delays the climacteric thus extending the shelf life of the fruit.
Alfalfa, Medicago sativa und andere Futterpflanzen haben bei der Behandlung mit B 995 eine günstige Zunahme ergeben in dem Verhältnis von Blatt zu Stengel, wodurch ergeben in dem Verhältnis von Blatt zu Stengel, wodurch der Nährwert des Heus erhöhtAlfalfa, Medicago sativa and other forage crops are beneficial when treated with B 995 Increase result in the ratio of leaf to stem, thereby giving rise in the ratio of leaf to stalk, which increases the nutritional value of the hay
ίο wird. Die Anwendung von MH-30 ist hier ohne Erfolg.ίο will. The application of MH-30 is unsuccessful here.
Die nachstehende Tabelle vermittelt Angaben über die Wirkung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen im Vergleich zur Wirkung von 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid (CCC = Cycocel).The table below provides information on the action of further compounds according to the invention compared to the effect of 2-chloroethyltrimethylammonium chloride (CCC = Cycocel).
Verbindungconnection
Konzentration
in Teilen pro
Millionconcentration
in parts per
million
Wachstumshemmung
bei Erdnußpflanzen in %Stunted growth
for peanut plants in%
(2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid(2-chloroethyl) trimethylammonium chloride
N-DioctylaminomaleinamidsäureN-dioctylaminomaleamic acid
N-DidodecylaminomaleinamidsäureN-Didodecylaminomaleamic acid
N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäureN- (4-Morpholinyl) maleamic acid
N-DimethylaminomaleinimidN-dimethylaminomaleimide
N-DimethylaminosuccinamidsäureN-dimethylaminosuccinamic acid
N-Dimethylamino-l-acetoxysuccinamidsäureN-dimethylamino-1-acetoxysuccinamic acid
N-DimethylaminocitraconamidsäureN-dimethylaminocitraconamic acid
N- DimethylaminosuccinimidN-dimethylaminosuccinimide
N-DimethylaminophenylthiosuccinimidN-dimethylaminophenylthiosuccinimide
Die Wirkungen von N-Dimethylaminosuccinamidsäure und zum Vergleich von (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid und N-Dimethylaminohexahydrophthalamidsäure, die als Sprays auf Erdnußpflanzen aufgetragen wurden, wurden in gleichzeitigen Gewächshausversuchen durchgeführt.The effects of N-dimethylaminosuccinamic acid and, for comparison, of (2-chloroethyl) trimethylammonium chloride and N-dimethylaminohexahydrophthalamic acid, which are used as sprays on peanut plants were carried out in concurrent greenhouse experiments.
Die Versuchsverbindungen wurden in Wasser zu einer Konzentration von 5000 Teilen/Million durch Einwiegen von 0,5 g der Verbindung, wozu ein Tropfen eines oberflächenaktiven Mittels (etwa 30 mg) zugegeben wurde und anschließende Suspension in 100 ml Wasser hergestellt. Durch Zugabe von Wasser erfolgten Verdünnungen auf 2000 Teile/Million und 500 Teile/Million. The test compounds were run in water at a concentration of 5000 parts / million Weigh in 0.5 g of compound to which one drop of surfactant (about 30 mg) is added and then made a suspension in 100 ml of water. Done by adding water Dilutions to 2000 parts / million and 500 parts / million.
Die wäßrigen Präparate wurde auf mehrfache Töpfe von Erdnußkeimlingen vom Typ Virginia Runner aufgesprüht. Die Sprays wurden mittels eines Sprühzerstäubers aufgetragen, der 15 ml Sprühlösung in 15 Sekunden bei einem Abstand von 30 cm von den Pflanzen freigab. Dieser Spray war ausreichend, um die Blätter zu benetzen.The aqueous preparations were placed on multiple pots of Virginia Runner peanut seedlings sprayed on. The sprays were applied by means of a spray atomizer, the 15 ml of spray solution in 15 Seconds at a distance of 30 cm from the plants. This spray was sufficient to get that To wet leaves.
Die behandelten Pflanzen wurden unmittelbar in eine bei 24° C und 90 bis 99% relativer Feuchtigkeit gehaltene Kammer während eines Zeitraums von 20 Stunden gebracht, um die idealen Bedingungen zur raschen Absorption der Materialien durch die Pflanzenblätter zu ergeben. Die Pflanzen wurden dann in ein 24 bis 27° C gehaltenes Gewächshaus während eines Zeitraums von 25 Tagen gebracht. Nach diesem Zeitraum erfolgten die Untersuchungen, um die Menge des neuen Wachstums während dieses Zeitraums zu bestimmen. Die Verzögerung des Wachstums in Prozent wurde auf folgende Weise berechnet:The treated plants were immediately placed in a at 24 ° C and 90 to 99% relative humidity held chamber brought to the ideal conditions for a period of 20 hours to result in rapid absorption of the materials by the plant leaves. The plants were then placed in a 24 brought to a greenhouse kept at 27 ° C for a period of 25 days. After this During this period, the studies were carried out to determine the amount of new growth during this period determine. The percent growth retardation was calculated in the following way:
% Hemmung = 100% Inhibition = 100
1-neues Wachstum der behandelten Pflanzen
neues Wachstum der Vergleichspflanxen.1-new growth of the treated plants
new growth of comparative flanges.
(2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid (2-chloroethyl) trimethylammonium chloride
N-Dimethylaminosujcinamidsäure N-dimethylaminosujcinamic acid
Kontrollecontrol
50005000
20002000
500500
50005000
20002000
500500
Fortsetzungcontinuation
N-Dimethylaminohexahydrophthalamidsäure N-dimethylaminohexahydrophthalamic acid
N-Dimethylaminosuccinamidsäure N-dimethylaminosuccinamic acid
Kontrollecontrol
50005000
20002000
500500
50005000
20002000
500500
5050
130130
77,577.5
Aus diesen Versuchen ergibt sich die fehlende Wirksamkeit der Vergleichsverbindungen auf Erdnußpflanzen, wo hingegen die erfindungsgemäße Verbindung wirksam ist.These tests show the lack of effectiveness of the comparison compounds on peanut plants, where, however, the compound of the invention is effective.
Claims (1)
O R1 their imides of the general formula II,
OR 1
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8965461 | 1961-02-16 | ||
DEU0011828 | 1961-12-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1518411C3 true DE1518411C3 (en) | 1977-05-12 |
Family
ID=
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