DE1518148B1 - Process for the preparation of acyldihydroxybenzophenones - Google Patents
Process for the preparation of acyldihydroxybenzophenonesInfo
- Publication number
- DE1518148B1 DE1518148B1 DE19631518148 DE1518148A DE1518148B1 DE 1518148 B1 DE1518148 B1 DE 1518148B1 DE 19631518148 DE19631518148 DE 19631518148 DE 1518148 A DE1518148 A DE 1518148A DE 1518148 B1 DE1518148 B1 DE 1518148B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- dihydroxybenzophenone
- carbon atoms
- acyldihydroxybenzophenones
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
Description
Aus der USA.-Patentschrift 2 891 996 ist die Herstellung von S-AcyW^-dihydroxybenzophenonen bekannt, indem man ein Acylhalogenid mit 4-Benzoylresorcin in Gegenwart von Aluminiumchlorid umsetzt. Für diese Friedel-Crafts-Reaktion sind wenigstens 2 Mol des Friedel-Crafts-Katalysators je Mol der Reaktionsteilnehmer erforderlich.The manufacture is from US Pat. No. 2,891,996 known from S-AcyW ^ -dihydroxybenzophenones, by reacting an acyl halide with 4-benzoylresorcinol in the presence of aluminum chloride. For this Friedel-Crafts reaction there are at least 2 moles of the Friedel-Crafts catalyst per mole the respondent required.
Es ist ferner aus Journal of the American Chemical Society, Bd. 48, 1926, S. 2358, bekannt, aromatische Verbindungen unter den Bedingungen der Friedel-Crafts-Reaktion mit den freien Säuren zu acylieren. Hierzu kann ZnCl2 als Katalysator verwendet werden. Auch diese Umsetzung hat den Nachteil, daß je Mol gebildetes Keton 2,5 bis 3 Mol des »Friedel-Crafts-Katalysators« benötigt werden.It is also known from Journal of the American Chemical Society, Vol. 48, 1926, p. 2358, to acylate aromatic compounds under the conditions of the Friedel-Crafts reaction with the free acids. For this purpose, ZnCl 2 can be used as a catalyst. This reaction also has the disadvantage that 2.5 to 3 mol of the "Friedel-Crafts catalyst" are required per mole of ketone formed.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein einfaches Verfahren zur Herstellung von Acyldihydroxybenzophenonen, bei dem nur geringe Mengen eines Katalysators benötigt werden.The present invention relates to a simple process for the preparation of acyldihydroxybenzophenones, in which only small amounts of a catalyst are required.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Acyldihydroxybenzophenonen der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of acyldihydroxybenzophenones general formula
C-RC-R
in der die Gruppenin which the groups
IlIl
— C —R- C —R
sich in o-Stellung zumindest einer der Hydroxylgruppen des Benzolringes befinden, η den Wert 1 oder 2 hat und R ein aliphatischer, alicyclischer oder heterocyclischer Rest mit 11 bis 29 Kohlenstoffatomen ist, bei dem man ein 2,4-Dihydroxybenzophenon mit einer aliphatischen, acyclischen oder heterocyclischen Carbonsäure mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen oder ein 2,4-Dihydroxyacylophenon mit einem aliphatischen Acylrest, der 12 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, mit einer aromatischen Carbonsäure in Gegenwart von 1 bis 20 Molprozent einer Sulfonsäure als Katalysator umsetzt.there are at least one of the hydroxyl groups of the benzene ring in the o-position, η has the value 1 or 2 and R is an aliphatic, alicyclic or heterocyclic radical with 11 to 29 carbon atoms, in which one is a 2,4-dihydroxybenzophenone with an aliphatic, acyclic or heterocyclic carboxylic acid having 12 to 30 carbon atoms or a 2,4-dihydroxyacylophenone having an aliphatic acyl radical containing 12 to 30 carbon atoms is reacted with an aromatic carboxylic acid in the presence of 1 to 20 mole percent of a sulfonic acid as a catalyst.
Der Rest R der Acylgruppe ist ein aliphatischer, alicyclischer oder heterocyclischer Rest mit 11 bis 29 Kohlenstoffatomen. Typische Reste R sind Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- und Cycloalkylgruppen. Gegebenenfalls können die Reste R inerte, nicht reaktionsfähige Substituenten, wie Halogen und carbocyclische oder heterocyclische Ringe, enthalten.The radical R of the acyl group is an aliphatic, alicyclic or heterocyclic radical with 11 to 29 carbon atoms. Typical radicals R are alkyl, alkenyl, alkynyl and cycloalkyl groups. Possibly the radicals R can be inert, non-reactive substituents such as halogen and carbocyclic or heterocyclic rings.
Die Reste R können z. B. Undecyl-, Dodecyl-, Pentadecyl-, Octadecyl-, Tricosyl-, Nonacosyl-, Diäthylheptyl-, Isopropylundecyl-, Undecinyl-, Linolenyl-, Äthylheptadecadiinyl-, Linoleyl-, Ricinoleyl-, Oleyl-, Undecadienyl-, Propyloctadecenyl-, Monochlordodecyl-, Trichlordodecyl-, Chlordodecenyl-, Chlordodecinyl-, Chlortricosyl-, Hydroxychlorpentadecyl-, Bromheptadecyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Tetrahydrofurfurylreste sein.The radicals R can, for. B. Undecyl, dodecyl, pentadecyl, octadecyl, tricosyl, nonacosyl, diethylheptyl, Isopropylundecyl, undecinyl, linolenyl, ethylheptadecadiinyl, linoleyl, ricinoleyl, Oleyl, undecadienyl, propyloctadecenyl, monochlorododecyl, Trichlorododecyl, chlorododecenyl, chlorododecinyl, chlorotricosyl, hydroxychlorpentadecyl, Be bromoheptadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and tetrahydrofurfuryl radicals.
Als Sulfonsäurekatalysatoren haben sich Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Polystyrolsulfonsäiire, Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure und Sulfaminsäure als wirksam erwiesen. Die Menge des Sulfonsäurekatalysators ist wichtig und muß mindestens 1 Molprozent der gesamten Reaktionsteilnehmer oder 2 Molprozent desAs sulfonic acid catalysts, benzene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, Polystyrene sulfonic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid and sulfamic acid are effective proven. The amount of sulfonic acid catalyst is important and must be at least 1 mole percent of the total Reactant or 2 mole percent des
ίο zu acylierenden Ketons betragen.ίο amount to be acylated ketones.
Die Acyldihydroxybenzophenone werden z. B. erhalten, indem man 2,4-Dihydroxybenzophenon mit einer Carbonsäure mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen im Molekül etwa 3 bis 30 Stunden bei einer Temperatur von 150 bis 190'C in Gegenwart von 2 bis 20 Molprozent Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Polystyrolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure oder Sulfaminsäure, bezogen auf das eingesetzte 2,4-Dihydroxybenzophenon, umsetzt. Die Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel, wie Xylol oder Leuchtöl, erfolgen. Das Reaktionswasser kann unter Verwendung einer Wasservorlage nach Dean und Stark abgetrieben werden. Das rohe Reaktionsprodukt kann gereinigt werden, indem man es mit verdünnter Natriumcarbonatlösung wäscht, um alle hinterbleibende Säure zu entfernen, trocknet und der fraktionierten Lösung in Methanol bei 40 bis 65' C unterwirft. Warmes Methanol ist ein zweckmäßiges Lösungsmittel zum Umkristallisieren der Acyldihydroxybenzophenone aus verdünnten Lösungen. Benzol, Toluol, Heptan, Aceton und Butanol eignen sich zum Umkristallisieren der Acyldihydroxybenzophenone aus stark konzentrierten Lösungen.The acyldihydroxybenzophenones are z. B. obtained by using 2,4-dihydroxybenzophenone a carboxylic acid having 12 to 30 carbon atoms in the molecule for about 3 to 30 hours at one temperature from 150 to 190'C in the presence of 2 to 20 mole percent benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, methanesulfonic acid, Ethanesulfonic acid or sulfamic acid, based on the 2,4-dihydroxybenzophenone used, implements. The reaction can be carried out in an inert solvent such as xylene or luminous oil. The water of reaction can be driven off using a Dean and Stark water seal will. The crude reaction product can be purified by treating it with dilute sodium carbonate solution washes to remove any residual acid, dries and the fractionated Solution in methanol at 40 to 65 ° C. Warm methanol is a convenient solvent to recrystallize the acyldihydroxybenzophenones from dilute solutions. Benzene, Toluene, heptane, acetone and butanol are suitable for recrystallizing the acyldihydroxybenzophenones from highly concentrated solutions.
B e i s ρ i e I 1B e i s ρ i e I 1
Eine Mischung aus 3-Monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon, 5-Monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon und 3,5-Dilauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon wird nach dem neuen Verfahren auf die folgende Weise hergestellt:A mixture of 3-monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone, 5-monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone and 3,5-dilauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone is prepared according to the new process in the following manner manufactured:
73,3 g Laurinsäure (4".„iger Überschuß) und 75 g 2,4-Dihydroxybenzophenon werden mit 60 ml Xylol und 1,5 g p-ToluoIsulfonsäure bei 173 C unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionswasser wird in einer Vorlage nach Dean und Stark aufgefangen. Nach 20 Stunden haben sich 7,5 ml Wasser gesammelt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, mit 150 ml Äthanol gemischt und in der Kälte kristallisieren gelassen.73.3 g of lauric acid (4 "excess) and 75 g 2,4-Dihydroxybenzophenone are refluxed with 60 ml of xylene and 1.5 g of p-toluene-sulfonic acid at 173.degree heated. The water of reaction is collected in a receiver according to Dean and Stark. To 7.5 ml of water have collected for 20 hours. The reaction mixture is cooled with 150 ml of ethanol mixed and left to crystallize in the cold.
Man erhält 18 g Produkt mit einem Schmelzbereich von 74 bis 79° C. Beim Einengen der Mutterlauge erhält man 50 g eines Produktes mit einem Schmelzbereich von 58 bis 61'"C. Ein Gemisch beider Stoffe schmilzt bei 63 bis 73 C.18 g of product with a melting range of 74 to 79 ° C. are obtained. When the mother liquor is concentrated 50 g of a product with a melting range of 58 to 61 ° C. are obtained. A mixture of the two substances melts at 63 to 73 C.
Durch mehrfaches Umkristallisieren aus Äthanol wird keine wesentliche Reinigung erzielt.No substantial purification is achieved by repeated recrystallization from ethanol.
Das ganze Produkt wird dann mit 5%iger Natriumcarbonatlösung verrührt, um restliche Laurinsäure zu entfernen, anschließend getrocknet und der fraktionierten Lösung in Methanol bei 50 bis 55° C unter Verwendung von 4 g Methanol je Gramm des festen Produktes unterworfen, wobei es in zwei Fraktionen mit verschiedenen Löslichkeiten und Schmelzpunkten zerlegt wird.The whole product is then treated with 5% sodium carbonate solution stirred to remove residual lauric acid, then dried and the fractionated Solution in methanol at 50 to 55 ° C using 4 g of methanol per gram of solid Product subject, being in two fractions with different solubilities and melting points is dismantled.
f»5 Eine Molekulargewichtsbestimmung nach Rast ergibt, daß die bei 77 bis 8O0C schmelzende Fraktion aus Monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon (einem Gemisch aus 3-Lauroyl-2,4-dihydroxybenzophenonf »5 A molecular weight determination by latching shows that the melting at 77 to 8O 0 C fraction from monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone (a mixture of 3-lauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone
und 5-Lauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon) und die bei 58 bis 61 "C schmelzende fraktion aus dem Dilauroyl-2,4-dihydroxybenzophenon besteht.and 5-lauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone) and the fraction of the dilauroyl-2,4-dihydroxybenzophenone which melts at 58 to 61 "C consists.
Die beiden Monolauroyl-Isomeren werden durch wiederholtes Umkristallisieren voneinander getrennt. Die Schmelzpunkte der beiden Fraktionen betragen 80 bis 81 bzw. 59 bis 61 "C. Durch qualitative Analyse der nach dem neuen Verfahren gewonnenen Produkte wird bestätigt, daß sie mit den durch Umsetzung nach Friede! — Crafts aus 1 Mol Lauroylchlorid, 1 Mol 2,4-Dihydroxybenzophenon und 2 Mol Aluminiumchlorid erhaltenen Monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenonen identisch sind.The two monolauroyl isomers are separated from one another by repeated recrystallization. The melting points of the two fractions are 80 to 81 and 59 to 61 "C. By qualitative analysis the products obtained by the new process are confirmed to be compatible with the reaction for peace! - Crafts from 1 mole of lauroyl chloride, 1 mole of 2,4-dihydroxybenzophenone and 2 moles Monolauroyl-2,4-dihydroxybenzophenones obtained from aluminum chloride are identical.
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Ein Isomerengemisch aus Bromheptadecyl-dihydroxybenzophenonen wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Umsetzung von Dihydroxybromheptadecylophenon mit Benzoesäure in Gegenwart von 1 Molprozent Benzolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge der Reaktionsteilnehrner, hergestellt. Das erhaltene Gemisch wird durch mehrfaches fraktioniertes Umkristallisieren gereinigt. Es zeigt einen Erweichungspunkt im Bereich von 75 bis 80'" C.A mixture of isomers of bromoheptadecyl-dihydroxybenzophenones is by the process according to the invention by reacting dihydroxybromheptadecylophenone with benzoic acid in the presence of 1 mole percent benzenesulfonic acid, based on the total of the reactants. The resulting mixture is by multiple purified fractional recrystallization. It shows a softening point in the range of 75 to 80 '"C.
B e i s ρ i e I 3B e i s ρ i e I 3
Ein Isomerengemisch aus Linolenyl-dihydroxybenzophenonen wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Umsetzung von Dihydroxylinolenylophenon mit Benzoesäure in Gegenwart von 10 Molprozent Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge der Reaktionsteilnehmer, hergestellt. Das so erhaltene Gemisch wird durch mehrfaches fraktioniertes Umkristallisieren gereinigt, wobei man einen niedrigschmelzenden wachsartigen Stoff erhält, der bei etwa 50"C schmilzt.An isomer mixture of linolenyl dihydroxybenzophenones is according to the invention Process by reacting dihydroxylinolenylophenone with benzoic acid in the presence of 10 mol percent Toluenesulfonic acid, based on the total amount of reactants, prepared. That so The mixture obtained is purified by repeated fractional recrystallization, whereby one a low-melting, waxy substance that melts at about 50 "C.
Ein dem Isomerengemisch nach Beispiel 3 ähnliches Isomerengemisch wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Umsetzung äquimolarer Mengen 2,4-Dihydroxybenzophenon und Linolensäure in Gegenwart von 20 Molprozent Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Menge des 2,4-Djhydroxybenzophenons in dem Reaktionsgemisch, hergestellt. Das Gemisch wird durch mehrfaches fraktioniertes Umkristallisieren gereinigt. Es stellt einen niedrigschmelzenden wachsartigen Stoff dar, der bei etwa 50 C schmilzt.An isomer mixture similar to the isomer mixture according to Example 3 is obtained according to the invention Process by reacting equimolar amounts of 2,4-dihydroxybenzophenone and linolenic acid in the presence of 20 mol percent toluenesulfonic acid, based on the amount of 2,4-Djhydroxybenzophenons in the reaction mixture. The mixture is obtained by fractional recrystallization several times cleaned. It is a low-melting, waxy substance that, at around 50 ° C melts.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Verbindungen sind Stabilisatoren, die PoIyvinylhalogenidharze in Abwesenheit anderer Zusätze gegen den Abbau unter der Einwirkung des Lichtes schützen. Die Herstellung von Formkörpern aus Polyvinylhalogenidharzen erfolgt aber immer bei höheren Temperaturen, und daher ist es üblich, den Polyvinylhalogenidharzen Wärmestabilisiermittel in geringen Mengen zuzusetzen, um ihre Zersetzung bei den Verarbeitungstemperaturen zu verhindern. Es ist ferner bekannt, daß Polyvinylhalogenidharze, die ein oder mehrere Wärmestabilisiermittel enthalten, besser gegen den Abbau durch Licht geschützt sind als Polyvinylhalogenidharze, die kein Wärmestabilisiermittel enthalten. Die acylsubstituierten Hydroxybenzophenone verleihen, wenn sie zusammen mit Wärmestabilisiermitteln verwendet werden, den Harzen eine stark verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen den Abbau durch Licht, die mit Wärmestabilisiermitteln allein nicht zu erreichen ist, ohne daß die Wirksamkeit der Wärmestabilisiermittel gegen den Wärmeabbau beeinträchtigt wird und ohne daß eine unerwünschte Wechselwirkung (z. B. Bildung von Verfärbungen, Gerüchen, Gasen oder Niederschlagen) mit den Wärmestabilisiermitieln eintritt.The compounds prepared by the process of the invention are stabilizers, the polyvinyl halide resins in the absence of other additives protect against degradation under the action of light. The production of moldings from However, polyvinyl halide resins are always carried out at higher temperatures, and therefore it is common to use the Polyvinyl halide resins add heat stabilizers in small amounts to aid their decomposition to prevent the processing temperatures. It is also known that polyvinyl halide resins, the contain one or more heat stabilizers, are better protected against degradation by light than polyvinyl halide resins which do not contain a heat stabilizer. The acyl-substituted hydroxybenzophenones when used in conjunction with heat stabilizers, impart to the resins greatly improved resistance to light degradation, those with thermal stabilizers alone cannot be achieved without the effectiveness of the heat stabilizers against the Heat degradation is impaired and without an undesirable interaction (e.g. formation of Discoloration, smells, gases or deposits) occurs with the heat stabilizers.
Die als Lichtstabilisatoren verwendeten Acyldihydroxybenzophenone besitzen bei den Verarbeitungstemperaturen, nämlich bei etwa 177 C. niedrige Dampfdrücke, so daß sie beim Heißverarbeiten der Gemische nicht durch Verflüchtigung verlorengehen. Sie sind bei allen Temperaturen, denen die Polymerisate ausgesetzt werden, mit den Polyvinylhalogenidharzen verträglich.The acyldihydroxybenzophenones used as light stabilizers have at the processing temperatures namely at about 177 C. low steam pressures, so that they are hot when processing the Mixtures are not lost through volatilization. They are at all temperatures that the polymers are compatible with the polyvinyl halide resins.
Das Acyldihydroxybenzophenon kann mit oder ohne weiteres Stabilisiermittel angewendet werden, um die Stabilität der Polyvinylhalogenidharze gegen die Verschlechterung ihrer physikalischen Eigenschaften, besonders gegen Verfärbung bei der Einwirkung des Lichtes zu verbessern. Gewöhnlich sind hierzu nur sehr geringe Mengen erforderlich. Mengen im Bereich von 0.005 bis etwa 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat (einschließlich des Gewichts etwaiger nennenswerter Mengen an Weichmacher), verleihen dem Harz eine zufriedenstellende Lichtstabilisierung. Vorzugsweise verwendet man für die günstigste Lichtstabilisierung bei normaler Belichtung 0,1 bis 2,5 Gewichtsprozent Stabilisiermittel. Setzt man weitere Stabilisiermittel zu, um den auf andere Ursachen zurückzuführenden Abbau zu vermindern, so liegt die Gesamtmenge an Stabilisiermitteln im Bereich von 0,01 bis etwa 10. vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.The acyldihydroxybenzophenone can be used with or without an additional stabilizer, the stability of the polyvinyl halide resins against the deterioration of their physical properties, especially to improve against discoloration when exposed to light. Are common only very small amounts are required for this. Amounts ranging from 0.005 to about 5 percent by weight, based on the polymer (including the weight of any significant amounts of plasticizer), give the resin a satisfactory light stabilization. Preferably used for the most favorable light stabilization with normal exposure 0.1 to 2.5 weight percent stabilizer. If further stabilizers are added in order to reduce the degradation due to other causes, thus the total amount of stabilizers is in the range from 0.01 to about 10, preferably from 0.1 to 5 percent by weight.
Wenn eine Stabilisatorkombination verwendet wird, so kann es sich dabei um ein einfaches Gemisch handeln, welches dem Polymerisat vom Hersteller oder Verarbeiter zugesetzt wird. Zur Erleichterung können organische Lösungsmittel dienen, falls die Bestandteile kein homogenes Gemisch oder keine homogene Lösung bilden.If a combination of stabilizers is used, it can be a simple mixture act, which is added to the polymer by the manufacturer or processor. To make things easier Organic solvents can be used if the components are not a homogeneous mixture or none form homogeneous solution.
Die neuen Verbindungen erhöhen die Widerstandsfähigkeit aller Polyvinylchloridharze gegen Lichtabbau. Der Ausdruck »Polyvinylchlorid« soll hier alle Polymerisate umfassen, die mindestens zum Teil aus der wiederkehrenden EinheitThe new compounds increase the resistance of all polyvinyl chloride resins to light degradation. The term "polyvinyl chloride" is intended to include all polymers, at least in part from the recurring unit
-CH
Cl-CH
Cl
bestehen und mehr als 40% Chlor enthalten. In dieser Formel kann X entweder Wasserstoff oder Chlor bedeuten. Bei den Homopolymerisaten des Vinylchlorids bedeuten die Reste X Wasserst offatome. Der Ausdruck umfaßt nicht nur Homopolymerisate des Vinylchlorids, sondern auch nachchlorierte Polyvinylchloride, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 893 288 beschrieben sind, und Mischpolymerisate aus einem überwiegenden Anteil Vinylchlorid und einem geringeren Anteil an anderen, damit mischpolymerisierbaren Monomeren, wie Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Maleinsäure oder Fumarsäure oder deren Estern und Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und Styrol.and contain more than 40% chlorine. In this formula, X can be either hydrogen or Mean chlorine. In the homopolymers of vinyl chloride, the radicals X are hydrogen atoms. The term includes not only homopolymers of vinyl chloride, but also post-chlorinated polyvinyl chlorides, how they z. B. are described in British Patent 893 288, and copolymers from a predominant proportion of vinyl chloride and a smaller proportion of others, monomers that can be copolymerized with it, such as copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, Copolymers of vinyl chloride and maleic acid or fumaric acid or their esters and copolymers made of vinyl chloride and styrene.
Die neuen Verbindungen sind besonders zum Stabilisieren von starren Polyvinylchloridharzen anwendbar, d. h. Harzen, die so zusammengesetzt sind, daß sie hohe Verarbcilungslemperaliiren in der Größenordnung von 190 C oder mehr erfordern. Die Stabilisiermittel können aber auch auf weichgestellte Polyvinylchloridharze der üblichen Zusammensetzung angewandt werden, denen Weichmacher, z. B. Phthalsäuredioctylester. Octyldiphenylphosphat oder epoxydiertes Sojabohnenöl, zugesetzt werden.The new compounds are particularly applicable for stabilizing rigid polyvinyl chloride resins, d. H. Resins which are so composed that they have high processing temperatures in the Require order of magnitude of 190 C or more. The stabilizers can also be softened Polyvinyl chloride resins of the usual composition are used, which plasticizers, z. B. dioctyl phthalate. Octyl diphenyl phosphate or epoxidized soybean oil, may be added.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24635362A | 1962-12-21 | 1962-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1518148B1 true DE1518148B1 (en) | 1969-12-04 |
Family
ID=22930305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631518148 Withdrawn DE1518148B1 (en) | 1962-12-21 | 1963-12-21 | Process for the preparation of acyldihydroxybenzophenones |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1518148B1 (en) |
| GB (2) | GB1071489A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672732A1 (en) * | 1994-03-04 | 1995-09-20 | General Electric Company | Coatings useful for absorbing ultraviolet light |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891996A (en) * | 1956-04-23 | 1959-06-23 | Dow Chemical Co | 2, 4-dihydroxy benzophenone derivatives |
-
1963
- 1963-12-17 GB GB1813865A patent/GB1071489A/en not_active Expired
- 1963-12-17 GB GB4980663A patent/GB1071488A/en not_active Expired
- 1963-12-21 DE DE19631518148 patent/DE1518148B1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2891996A (en) * | 1956-04-23 | 1959-06-23 | Dow Chemical Co | 2, 4-dihydroxy benzophenone derivatives |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672732A1 (en) * | 1994-03-04 | 1995-09-20 | General Electric Company | Coatings useful for absorbing ultraviolet light |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1071488A (en) | 1967-06-07 |
| GB1071489A (en) | 1967-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1175876B (en) | Stabilized molding compounds based on polypropylene | |
| DE2917761B2 (en) | Polynuclear hindered phenols, processes for their preparation and use of the same for stabilizing organic materials | |
| DE3034060A1 (en) | 1,1,3-TRIS- (2-METHYL-4-HYDROXY-5-TERT.-BUTYLPHENYL) -BUTANE HYDRATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE AS AN ANTIOXIDIZER | |
| DE1669989B2 (en) | Stabilized compositions based on halogen-containing polymers and organotin compounds | |
| DE2248339A1 (en) | AROMATIC DIIMIDE DERIVATIVES OF 3,5DIALKYL-4-HYDROXYPHENYL SUBSTITUTED AMINES AND THEIR USE AS STABILIZERS FOR ORGANIC POLYMER MATERIALS | |
| DE2625332A1 (en) | AROMATIC POLYLUM COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS PLASTICIZING CROSS-LINKING AGENTS FOR RUBBER-TYPE POLYMERISATES | |
| DE1544768B2 (en) | Stabilizing vinyl chloride polymers | |
| DE1518148B1 (en) | Process for the preparation of acyldihydroxybenzophenones | |
| DE1518148C (en) | Process for the production of Aeyldihydroxybenzophenones | |
| DE2508097A1 (en) | HALOGEN CONTAINING FIRE RETARDANT ADDITIVES WITH IMPROVED HEAT STABILITY | |
| DE2338709C2 (en) | Colorless oligomers of disopropylbenzene, process for their preparation and their use | |
| DE2142353C3 (en) | 2-Hydroxy-4'-phenoxybenzophenone compounds, their production and use as stabilizers for organic materials | |
| US2988534A (en) | Novel organic tin compounds and processes for their production and process for stabilizing halogen containing, high-molecular compounds against the action of light and heat | |
| DE2052755A1 (en) | Plastic compounds stabilized against ultraviolet light. Elimination from: 2030425 | |
| US2894022A (en) | Diesters of aliphatic dicarboxylic acids and hydroxy benzophenones | |
| DE1295838B (en) | Stabilizers for chlorine-containing polymers | |
| DE2111444C3 (en) | Substituted dibenzofurans or dibenzothiophenes and processes for their preparation and their use as stabilizers | |
| DE1669969A1 (en) | Process for reducing the flammability of organic high polymers | |
| AT210885B (en) | Process for the preparation of the new 3,4-dichloroanilides of propionic, isobutyric and α-methylvaleric acid | |
| DE2736696A1 (en) | BROMED PHENYLARYL SULPHONATE AS FLAME RETARDANT FOR POLYMERS | |
| DE3717448A1 (en) | STABILIZER MIXTURES AND STABILIZED SHAPING MATERIALS BASED ON VINYL CHLORIDE POLYMERS | |
| DE1643874C3 (en) | Diels-Alder adducts of hexachlorocyclopentadiene with vinyl, allyl or methallyl esters of maleic acid, fumaric acid or itaconic acid and processes for their preparation | |
| DE3634225A1 (en) | METHOD FOR IMPROVING THE QUALITY OF MOLDS CONTAINING PPE | |
| DE2652408B2 (en) | Heat-stabilized molding compounds based on vinyl chloride homo- or copolymers | |
| DE1643874B2 (en) | DIELS-ALDER ADDUCTS OF HEXACHLOROCYCLOPENTADIENE TO VINYL, ALLYL OR METHALLYLESTERS OF MALEIC ACID, FUMAR ACID OR ITACONIC ACID AND METHOD OF PRODUCING THEREOF |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |