DE1508019B2 - METHOD FOR PREVENTING CARBON MONOXYDE CATALYTIC DECAY - Google Patents
METHOD FOR PREVENTING CARBON MONOXYDE CATALYTIC DECAYInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verhütung des Zerfalls von erhitztem Kohlenmonoxyd an katalytischen Metallflächen, insbesondere bei der Reduktion von Eisenerz zu metallischem Eisen, sowie ein verbessertes Verfahren zur Fließbettreduktion von Eisenerzen durch direkten Kontakt mit Kohlenmonoxyd, Mischungen aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff oder Kohlenmonoxyd und Gasen, die ggf. Wasserstoff enthalten.The invention relates to the prevention of the decomposition of heated carbon monoxide on catalytic metal surfaces, especially in the reduction of iron ore to metallic iron, as well as an improved process for fluidized bed reduction of iron ores through direct contact with carbon monoxide, mixtures of carbon monoxide and hydrogen or carbon monoxide and gases which may contain hydrogen.
Aus einem Aufsatz im Archiv für Eisenhüttenwesen, 1960, Seite 271, ff., der sich mit Untersuchungen über die katalytische Beeinflußung des Zerfalls von Kohlenmonoxyd in Gegenwart von metallischem Eisen als Katalysator befaßt, ist es bereits bekannt, daß schon Spuren von Schwefeldioxyd und Schwefelwasserstoff in der Gasphase die katalytische Wirkung des Eisens aufheben und somit den Kohlenmonoxydzerfall hemmen. Daraus ist die Anregung zu entnehmen, den Kohlenmonoxydzerfall bei Reduktionsgasen im Interesse einer Steigerung der indirekten Reduktion zu fördern.From an article in the archive for ironworks, 1960, page 271, ff., Which deals with studies on the catalytic influence on the decomposition of carbon monoxide in the presence of metallic iron as When dealing with a catalyst, it is already known that traces of sulfur dioxide and hydrogen sulfide are already present in neutralize the catalytic effect of iron in the gas phase and thus inhibit the decomposition of carbon monoxide. From this the suggestion can be taken that the carbon monoxide decay in the case of reducing gases is in the interest to promote an increase in indirect reduction.
Demgegenüber betrifft die Erfindung ein Verfahren, bei dem der Kohlenmonoxydzerfall durch geringen Zusatz von Schwefelverbindungen möglichst vollständig unterdrückt werden soll.In contrast, the invention relates to a method in which the carbon monoxide decomposition by low The addition of sulfur compounds should be suppressed as completely as possible.
Dem Fachmann ist es bekannt, daß bei der Dampfreformierung von Kohlenwasserstoffen zur Herstellung eines kohlenmonoxydenthaltenden Reduktionsgases die Gegenwart von Schwefel eine nachteilige Wirkung besitzt, da sie den Reformierungskatalysator rasch inaktiviert. Auf dem Gebiet der Stahlgewinnung ist es allgemein bekannt, schwefelhaltige Eisenerze zur Verminderung ihres Schwefelgehalts einer Vorbehandlung zu unterwerfen. Nach der Reduktion des Eisenerzes zu metallischem Eisen wird das reduzierte Metall nochmals behandelt, um den Schwefelgehalt herunterzudrücken. Daher hat es die Fachwelt auf dem Gebiete der Stahlgewinnung niemals in Betracht gezogen, Schwefelverbindungen einem Reduktionsgas zuzusetzen, das zur Reduktion von Eisenerzen bestimmt ist.It is known to the person skilled in the art that in the steam reforming of hydrocarbons for the production of a reducing gas containing carbon monoxide, the presence of sulfur is a disadvantage Has an effect because it quickly inactivates the reforming catalyst. In the field of steelmaking It is well known to use sulfur-containing iron ores to reduce their sulfur content by a pretreatment to subjugate. After the iron ore is reduced to metallic iron, the reduced one becomes Metal treated again to reduce the sulfur content. Therefore, the professional world has it on the Areas of steelmaking never considered using sulfur compounds as a reducing gas add, which is intended for the reduction of iron ores.
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Verhinderung des katalytischen Kohlenmonoxydzerfalls bei der Herstellung von metallischem Eisen aus oxydischen Eisenerzen, wobei das Eisenerz in feinverteilter Form in das Verfahren eingeführt und bei Temperaturen oberhalb 539°C bis unterhalb der Sintertemperatur des Erzes durch einen Strom kohlenmonoxydhaltigen Gases reduziert wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das reduzierende Gas auf die Reaktionstemperatur erhitzt und dem Gase 5 bis 1000 Teile p. m. Schwefel, Schwefelwasserstoff oder in der Hitze zersetzliche Schwefelverbindungen zugesetzt werden, um den Kohlenmonoxydzerfall im Temperaturbereich zwischen 427 und 815°C zu unterdrücken.The invention now relates to a method for preventing the catalytic decomposition of carbon monoxide in the production of metallic iron from oxidic iron ores, the iron ore in finely divided Form introduced into the process and at temperatures above 539 ° C to below the The sintering temperature of the ore is reduced by a stream of gas containing carbon monoxide, which thereby is characterized in that the reducing gas is heated to the reaction temperature and the gases 5 to 1000 parts p. m. Sulfur, hydrogen sulfide or sulfur compounds that are decomposable in the heat are added in order to suppress the carbon monoxide decomposition in the temperature range between 427 and 815 ° C.
Das Verfahren der Erfindung hat damit ein in der Fachwelt bestehendes Vorurteil überwunden.The method of the invention has thus overcome a prejudice existing in the specialist field.
Die Erfindung läßt sich speziell bei einem Verfahren zu Reduktion von Eisenerzen in mehreren hintereinandergeschalteten Fließbettzonen verwenden, bei dem das Eisenerz durch Einleiten von kohlenmonoxydhaltigem Gas in der Schwebe gehalten wird, wobei mindestens ein Teil des oxydierten Reduktionsgases aus dem Verfahren abgezogen, gekühlt und durch Entfernen der oxydierten Bestandteile regeneriert, dann in Gegenwart von katalytischen Metallflächen wieder aufgeheizt und in das Verfahren zurückgeleitet wird, wobei dem Gas ein Sulfid, insbesondere Schwefelwasserstoff oder eine in der Hitze zersetzliche Schwefelverbindung in Konzentrationen von 1 bis 1000 Teilen p. m. des Gases zugesetzt wird, wobei es sich in Gegenwart der katalytischen Metallflächen in einem Temperaturgebiet von etwa 427 bis 815° C befindet.The invention can be used especially in a method for reducing iron ores in several series-connected Use fluidized bed zones, in which the iron ore by the introduction of carbon monoxide Gas is held in suspension, with at least a portion of the oxidized reducing gas from the Process withdrawn, cooled and regenerated by removing the oxidized components, then in the presence is reheated by catalytic metal surfaces and fed back into the process, with the gas a sulphide, especially hydrogen sulphide or a heat-decomposable sulfur compound in Concentrations from 1 to 1000 parts p. m. the gas is added, it being in the presence of the catalytic metal surfaces in a temperature range of about 427 to 815 ° C.
Die geringen Mengen Schwefel, Schwefelwasserstoff oder wärmezersetzliche Schwefelverbindung können durch Einblasen, Einmischen oder andere geeignete Zugabemethoden in das kohlenmonoxydhaltige Reduziergas eingebracht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann insbesondere bei der Fließbettreduktion von Eisenerzen Anwendung finden und ermöglicht dabei eine Unterdrückung oder vollständige Ausschaltung des Kohlenmonoxydzerfalls, sodaß derartige Gase auch in Gegenwart von Metallen im wesentlichen ohne die bisherigen Schwierigkeiten durch den Temperaturbereich zwischen 427 und 8150C, insbesondere zwischen 480 und 6500C, hindurch erwärmt oder gekühlt werden können.The small amounts of sulfur, hydrogen sulfide or heat-decomposing sulfur compounds can be introduced into the reducing gas containing carbon monoxide by blowing in, mixing in or other suitable addition methods. The method according to the invention can be used in particular in the fluidized bed reduction of iron ores and enables a suppression or complete elimination of the carbon monoxide decomposition, so that such gases even in the presence of metals essentially without the previous difficulties due to the temperature range between 427 and 815 ° C., in particular between 480 and 650 0 C, can be heated or cooled through.
Es wurde gefunden, daß bereits eine Zugabe von, bezogen auf das Gas, nur 1 ppm Schwefel den Kohlenmonoxydzerfall merklich verringert. Zur wirksamen Unterdrückung des Kohlenmonoxydzerfalls ohne merkliche Schwierigkeiten durch Säurebildung werden zweckmäßig etwa 5 bis 1000, vorzugsweise 20 bis 300It has been found that even an addition of, based on the gas, only 1 ppm of sulfur Decomposition of carbon monoxide is noticeably reduced. For effective suppression of carbon monoxide decay without Noticeable difficulties due to acid formation are expediently about 5 to 1000, preferably 20 to 300
und insbesondere 50 bis 200 ppm Schwefel, Schwefelwasserstoff oder wärmezersetzliche Schwefelverbindung zugesetzt. Obgleich man diese inhibierenden Stoffe auch in Konzentrationen von mehr als 1000 ppm zugeben kann, ist dies im allgemeinen nicht wünschenswert, da dadurch u. a. die Säurebildung ansteigt und, wenn überhaupt, nur noch geringe Vorteile erzielt werden. Erheblich höhere Mengen an Schwefel können die Qualität des erzeugten Metalles beeinträchtigen.and especially 50 to 200 ppm sulfur, hydrogen sulfide or heat decomposing sulfur compound added. Although these inhibiting substances are also used in concentrations of more than 1000 ppm can admit, this is generally undesirable because it inter alia. the acid formation increases and, if at all, only minor advantages can be achieved. You can use significantly higher amounts of sulfur affect the quality of the metal produced.
Die Ursache für die Wirksamkeit der geringen Mengen Schwefel, Schwefelwasserstoff oder wärmezersetzliche Schwefelverbindung bei der Unterdrückung des Kohlenmonoxydzerfalls ist nicht bekannt. Es wird jedoch angenommen, daß der Schwefel oder die Schwefelverbindungen in situ eine zur Unterdrückung des Kohlenmonoxydzerfalls wirksame Schwefelwasserstoffkonzentration ergeben. Es wurde jedenfalls mit Sicherheit festgestellt, daß von vornherein zugegebener oder in situ erzeugter Schwefelwasserstoff selbst in sehr geringer Konzentration den Kohlenmonoxydzerfall wirksam unterdrückt. Es können daher sowohl Schwefel als auch beliebige schwefelhaltige Verbindungen verwendet werden, welche bei Temperaturen bis zu etwa 815°C zerfallen und eine wirksame Schwefelwasserstoffkonzentration ergeben. Andererseits kann man zur Unterdrückung des Kohlenmonoxydzerfalls auch erst bei noch höheren Temperaturen zerfallende Schwefelverbindungen außerhalb oder an einer bestimmten Stelle innerhalb des Reaktionsraumes auf ihre Zerfalltemperatur erhitzen und dann zur Unterdrückung des Kohlenmonoxydzerfalls in die Reaktion einführen.The cause of the effectiveness of the small amounts of sulfur, hydrogen sulfide or heat-decomposing Sulfur compound in the suppression of carbon monoxide decomposition is not known. It will however, it is believed that the sulfur or sulfur compounds in situ are one for suppression of the carbon monoxide decomposition result in an effective concentration of hydrogen sulfide. Anyway, it was with Confidence found that pre-added or in-situ generated hydrogen sulfide by itself is very high low concentration effectively suppresses the decomposition of carbon monoxide. It can therefore use both sulfur as well as any sulfur-containing compounds which can be used at temperatures up to about 815 ° C decay and give an effective concentration of hydrogen sulfide. On the other hand, you can go to Suppression of carbon monoxide decomposition, even sulfur compounds that decompose only at higher temperatures outside or at a certain point within the reaction chamber to their decomposition temperature heat and then introduce into the reaction to suppress carbon monoxide decomposition.
Zur Schwefelzufuhr können zugesetzte oder in situ erzeugte zweiwertige Schwefelverbindungen oder Sulfide der allgemeinen Formel R|—S —R2 verwendet werden, in der Ri und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder einwertige organische Reste, insbesondere Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Aralkylreste bedeuten. Die organischen Reste können unsubstituiert oder substituiert sein, wobei ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome, Nitro-, Amino- oder Carbonylgruppen ersetzt sein können. Cyclische Reste können auch Heteroatome, insbesondere ein oder mehrere Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthalten. Die organischen Reste sollen ferner zweckmäßig nicht als etwa 10, vorzugsweise höchstens 6 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für geeignete Schwefelverbindungen sind: Dimethylsulfid, Di-n-propylsulfid, Äthyl-n-propylsulfid, Cetyl-isoamylsulfid, bis-(Trichlormethyl)-sulfid, Allyl-benzylsulfid, Phenyltrichlormethyl-sulfid, Phenyi-1-naphthylsulfid, 9-Methylmercaptophenanthren, 3-(Äthylmercapto)-thiophen, 3-Äthylcyclohexanthiol und 8-Chinolinthiol.For the addition of sulfur, divalent sulfur compounds or sulfides that are added or generated in situ can be used of the general formula R | —S —R2 can be used, in which Ri and R2 are identical or different and hydrogen atoms or monovalent organic radicals, in particular hydrocarbon radicals, such as alkyl, Mean alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl or aralkyl radicals. The organic radicals can be unsubstituted or be substituted, with one or more hydrogen atoms by halogen atoms, nitro, amino or carbonyl groups can be replaced. Cyclic radicals can also be heteroatoms, in particular one or contain several sulfur, oxygen or nitrogen atoms. The organic residues should also be expedient have no more than about 10, preferably at most 6 carbon atoms. Examples of suitable Sulfur compounds are: dimethyl sulfide, di-n-propyl sulfide, ethyl n-propyl sulfide, cetyl isoamyl sulfide, bis (trichloromethyl) sulfide, Allyl benzyl sulfide, phenyl trichloromethyl sulfide, Phenyi-1-naphthyl sulfide, 9-methyl mercaptophenanthrene, 3- (ethyl mercapto) thiophene, 3-ethylcyclohexanethiol and 8-quinoline thiol.
Vorzugsweise werden Verbindungen mit nur einem organischen Rest, wie beispielsweise Methylmercaptan, Isopropylmercaptan, n-Amylmercaptan, Allylmercaptan, 3-Acridinmercaptan, a-Methyl-benzyl-mercaptan oder 2-Naphthalinthiol für sich allein oder in Mischung miteinander oder anderen Stoffen verwendet. Es können auch derartige Stoffe enthaltende oder in situ bildende Handelsmichungen oder natürlich vorkommende Materialien verwendet werden.Preferably compounds with only one organic residue, such as methyl mercaptan, Isopropyl mercaptan, n-amyl mercaptan, allyl mercaptan, 3-acridine mercaptan, α-methyl-benzyl-mercaptan or 2-naphthalenediol on its own or as a mixture used with each other or other substances. It can also contain such substances or in situ educative trade miches or naturally occurring ones Materials are used.
Wegen seiner leichten Zugänglichkeit, seiner leicht verwendbaren Form und seiner äußerst hohen Wirksamkeit in geringer Konzentration wird die Verwendung von Schwefelwasserstoff bevorzugt.Because of its easy accessibility, its easy-to-use shape and its extremely high effectiveness the use of hydrogen sulfide is preferred in low concentrations.
Geeignet sind ferner komplexe zweiwertige Schwefelverbindungen wie Polysulfide, insbesondere die Disulfide, beispielsweise Kohlenstoffdisulfid, Methyläthyldisulfid, 2-Fenchanyl-methyldisulfid, tert.-Buthyl-2-naphthyldisulfid oder 2-(o-Nitropheny!dithiol)-benzothiazol. Complex divalent sulfur compounds such as polysulfides, in particular those, are also suitable Disulfides, for example carbon disulfide, methylethyl disulfide, 2-fenchanyl methyl disulfide, tert-buthyl-2-naphthyl disulfide or 2- (o-nitropheny! dithiol) benzothiazole.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird feinteiliges oxydisches Eisenerz durch aufwärtsströmendes, kohlenmonoxydhaltiges Gas zu einer Fließbettschicht aufgewirbelt, wobei zweckmäßig eine Mehrzahl von Fließbettzonen hintereinandergeschaltet sind. Das Erz befindet sich dabei in den verschiedenen, auf gleicher oder verschiedener Temperatur gehaltenen Fließbettzonen in verschiedenen Stufen des Reduktionszustandes. Vorzugsweise werden dabei ein oder mehrere bei Temperaturen zwischen etwa 535 und 985°C betriebene Eisen-(IU)-Reduktionszonen und ein oder vorzugsweise mehrere bei Temperaturen zwischen etwa 705 und 930° C betriebene Eisen-(II)-Reduktionszonen verwendet. Der Schwefel oder die schwefelhaltigen Verbindungen werden vorzugsweise dem kohlenmonoxydhaltigen Reduktionsgas zugesetzt und dann vor oder während der Einführung in die Reaktion erhitzt. Vorzugsweise wird das mit Schwefel oder Schwefelverbindungen versetzte kohlenmonoxydhaltige Reduktionsgas in eine Eisen-(II)-Reduktionszone eingeblasen, in welcher die Metallbildung zwischen 85 und 98% oder darüber liegt.According to a particularly preferred embodiment of the invention, finely divided oxidic iron ore is used whirled up by upward flowing gas containing carbon monoxide to form a fluidized bed layer, whereby a plurality of fluidized bed zones are expediently connected in series. The ore is in the different fluidized bed zones maintained at the same or different temperatures in different Stages of the reduction state. Preferably one or more at temperatures between about 535 and 985 ° C operated iron (IU) reduction zones and one or preferably more at Temperatures between about 705 and 930 ° C operated iron (II) reduction zones are used. The sulfur or the sulfur-containing compounds are preferably added to the carbon monoxide-containing reducing gas added and then heated before or during introduction into the reaction. Preferably with Carbon monoxide containing sulfur or sulfur compounds added Reducing gas is blown into an iron (II) reduction zone, in which the metal is formed is between 85 and 98% or more.
Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung an Hand von Beispiefen näher erläutert.In the following, preferred embodiments of the invention will be described in greater detail on the basis of examples explained.
Als Ausgangsmaterial wurde ein in der Kugelmühle auf eine Teilchengröße von etwa 75 bis 210 μ zerkleinertes rohes Hämatiterz (Carol Lake) verwendet. In einem Eisenerz-Reduktionsreaktor mit vier hintereinandergeschalteten Fließbettzonen (je zwei Eisen-III- und Eisen-II-Reduktionszonen) wurde das Erz durch ein aufwärts strömendes Reduktionsgas mit einem Anfangsgehalt von 20% Kohlenmonoxyd, 60% Wasserstoff, 20% Stickstoff und 80 ppm Schwefelwasserstoff zu Fließbettschichten aufgewirbelt. Das Reduktionsgas wurde dabei durch einen Temperaturbereich zwischen 455 und 705° C hindurch vorerhitzt und dann in die unterste Eisen-(II)-Reduktionszone eingeblasen. Von dort strömte das Gas von unten nach oben jeweils von einer Zone niedrigerer zu einer Zone höherer Oxydationsstufe des Eisenerzes. In der obersten Eisen-(111)-Reduktionszone wurde das teilweise oxydierte Gas zur Erzeugung von Wärme für die verschiedenen Reduktionsstufen verbrannt. Das zu reduzierende Eisenerz wurde im Reaktor mit zunehmender Reduktion abwärts von einer Stufe zur nächsten bewegt. Die Eisen-(III)-Reduktionsstufen zur Reduktion von Eisen-(III)-Oxyden zu magnetischem Eisenoxyd wurden ebenso wie die Eisen-(1I)-Reduktionsstufen zur Reduktion des Eisen-(II)-Oxyds zu Metall mit einer Temperatur von 705° C betrieben. In der letzten Eisen-(II)-Reduktionsstufe wurde eine 94%ige Metallbildung erzielt.The starting material was a ball mill to a particle size of about 75 to 210 μ crushed raw hematite ore (Carol Lake) used. In an iron ore reduction reactor with four series-connected Fluidized bed zones (two iron-III and two iron-II reduction zones) were the ore through a upwardly flowing reducing gas with an initial content of 20% carbon monoxide, 60% hydrogen, 20% nitrogen and 80 ppm hydrogen sulfide fluidized into fluidized beds. The reducing gas was preheated through a temperature range between 455 and 705 ° C and then into the lowest iron (II) reduction zone blown in. From there the gas flowed from the bottom to the top a zone of lower to a zone of higher oxidation state of the iron ore. In the top Iron (111) reduction zone became the partially oxidized Gas burned to generate heat for the various reduction stages. That too reducing iron ore became in the reactor with increasing reduction from one stage to the next emotional. The iron (III) reduction stages for the reduction of iron (III) oxides to magnetic iron oxide were just like the iron (1I) reduction stages for reducing the iron (II) oxide to metal with a Temperature of 705 ° C operated. In the last iron (II) reduction stage there was 94% metal formation achieved.
Nach längerem kontinuierlichem Betrieb der Anlage unter den vorstehend erwähnten Betriebsbedingungen wurden keinerlei Anzeichen für einen merklichen Kohlenmonoxydzerfall oder eine zerstörende Kohlungskorrosion gefunden.After prolonged continuous operation of the system under the operating conditions mentioned above there were no signs of noticeable carbon monoxide decomposition or destructive carbon corrosion found.
Der Versuchslauf gemäß Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch jetzt, bezogen auf das Gasvolumen,The test run according to Example 1 was repeated, but now, based on the gas volume,
150 ppm Schwefelwasserstoff zugesetzt wurden. Die Arbeitsweise der Fließbetten und die Funktion des Verfahrens verlief in jeder Beziehung normal und es ergaben sich keinerlei Anzeichen für einen merklichen Kohlenmonoxydzerfall. Bei der Umsetzung wurde nur wenig Kohlenstoff gebildet und die aus Eisenmetallen bestehenden Anlagenteile zeigten keine Kohlungserscheinungen. 150 ppm hydrogen sulfide was added. The operation of the fluidized beds and the function of the The procedure was normal in all respects and there was no sign of a noticeable one Carbon monoxide decay. Little carbon was formed during the reaction, and that from ferrous metals Existing parts of the plant showed no signs of carbonization.
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Der Versuchslauf gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch jetzt, bezogen auf Kohlenmonoxyd, 200 ppm Äthylmercaptan zugesetzt und bei einer Temperatur von 7600C gearbeitet wurde. Es wurden ebenfalls keine Anzeichen für einen merklichen Kohlenmonoxydzerfall beobachtet.The experimental run of Example 2 was repeated, but now, been based on carbon monoxide, 200 ppm ethylmercaptan added and operating at a temperature of 760 0 C. No evidence of any noticeable carbon monoxide decomposition was observed either.
Der Versuchslauf gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch jetzt 200 ppm Benzylmercaptiin eingeblasen wurde. Es wurden ebenfalls keine Anzeichen für einen merklichen Kohlenmonoxydzerfall beobachtet.The test run according to Example 2 was repeated, but now 200 ppm benzyl mercaptiin were blown in became. No evidence of any noticeable carbon monoxide decomposition was observed either.
Auch bei einem Zusatz von 100, 150 oder 200 ppm Äthylsulfid, Vinylsulfid oder Äthyl-propylsulfid wurde eine wesentliche Verbesserung erzielt und der Kohlenmonoxydzerfall wirksam unterdrückt.Even with an addition of 100, 150 or 200 ppm ethyl sulfide, vinyl sulfide or ethyl propyl sulfide was achieved a substantial improvement and effectively suppressed the decomposition of carbon monoxide.
Zur Erzielung der erfindungsgemäßen Vorteile müssen die zugesetzten Schwefelverbindungen zum Zeitpunkt der Reduktion gasförmig vorliegen und im Reduktionsgas gleichmäßig verteilt sein, gleichgültig ob sie bereits zu Beginn zugesetzt oder in situ aus derartige Stoffe bildenden Materialien erzeugt werden. Die inhibierenden Stoffe können dabei direkt zugegebei· eingeblasen oder auf andere Weise im Reduktionsf .1. physikalisch dispergiert werden.To achieve the advantages of the invention, the added sulfur compounds must be At the time of the reduction, be in gaseous form and be evenly distributed in the reducing gas, regardless of whether they are added at the beginning or generated in situ from materials forming such substances. the Inhibiting substances can be injected directly or in some other way in the reducing agent. physically dispersed.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8235 | Patent refused |