DE1497129A1 - Anti-corrosive primer suitable for electrostatic imaging - Google Patents
Anti-corrosive primer suitable for electrostatic imagingInfo
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Description
Dai-Nippon Toryo Kabushiki Kaisha,Dai-Nippon Toryo Kabushiki Kaisha,
No» J8, Nishino Shimono-choj Konohana-ku, Ohsaka-shij Japan»No »J8, Nishino Shimono-choj Konohana-ku, Ohsaka-shij Japan»
Antikorrosives Grundiermittel mit Eignung zur elektrostatischen Bilderzeugung»Anti-corrosive primer suitable for electrostatic imaging »
Die Erfindung betrifft ein Anstrichmittel zur Grundierung (primer)t das sowohl dem Korrosionsschutz dient als auch auf dem Wege der elektrostatischen Fotografie bzw» XerografieThe invention relates to a paint for priming (primer) t both the corrosion protection is as well as or in the way of electrostatic photography "xerography
Aufzeichnungen auf metallischen Unterlagen gestattet·Records on metallic documents permitted
I1Ur die ;'Zurichtung und Weiterverarbeitung von Metallteile^ z«B* zum Schweissen und Schneiden, ist es bekannt, Markierungen · und Zeichnungen auf diese Metallteile im Xerografischen Verfahren aufzubringen. Hierzu wird ein isolierendes Harz, ein pulverisierter Fotoleiter und gegebenenfalls ein Krbstoff in einem flüchtigen Lösungsmittel dispergiert und hiermit die Metallfläche beschichtet. Dann wird schnell getrocknet· Der Schichtfilm wird mittels Koronaentladung positiv oder negativ geladen, und mittels eines Projektors wird mit dem negativen oder positiven Film, der die Originalzeichnung trägt, belichtet und so ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt· · Die Entwicklung erfolgt nach üblichen Methoden, z»B» im Kaskaden·· oder Flüssigkeitsverfahren«I 1 Ur die ; For the preparation and further processing of metal parts for welding and cutting, it is known to apply markings and drawings to these metal parts using the xerographic process. For this purpose, an insulating resin, a powdered photoconductor and, if necessary, a crude agent are dispersed in a volatile solvent and the metal surface is coated with this. Then it is dried quickly »B» in cascade ·· or liquid process «
909821/0898909821/0898
Eine Beschichtung für diese Zwecke muss folgende Erfordernisse erfüllen: Sie muss unmittelbar nach, der Koronaentladung ein hohes Potential, im folgenden "Anfangspotential" genannt, haben» Der Rückgang des elektrostatischen Ladungspotentials im Dunkeln, im folgenden "Dunkelverlust".genannt, muss gering sein. üenn die Fläche vor der Koronaentladung dem Licht ausgesetzt wird (Vorbelichtung), soll hierdurch das Anfangspotential oder der Dunkelverlust oder die Regenerierungsfähigkeit nicht ungünstig beeinflusst werden» Durch eine geringe Menge an Lichtstrahlung soll ein starker Potentialrückgang erzielt werden (Empfindlichkeit)·A coating for this purpose must meet the following requirements meet: You must immediately after, the corona discharge high potential, hereinafter referred to as "initial potential", have »The decrease in the electrostatic charge potential in the dark, hereinafter referred to as" dark loss "., must be slight be. üif the surface before the corona discharge is exposed to light is (pre-exposure), the initial potential should thereby be or the loss of darkness or the ability to regenerate are not adversely affected »By a small amount of light radiation if a strong drop in potential is to be achieved (sensitivity)
Zusätzlich zu diesen elektrofotogfafischen Eigenschaften ist es erwünscht, dass die Beschichtung auch als korrosionsverhindernde G-rundierung dient» S1Ur die auf Werften verwendeten Grundierungen werden folgende Forderungen gestellt: gute Haftfestigkeit, schnelle Trocknung, ^uter Korrosionsschutz, gute Lichtbeständigkeit, gute Haftvermittlung für weitere Anstriche» gute Schweissbarkeit der Unterlage,In addition to these elektrofotogfafischen properties, it is desirable that the coating also acts as a corrosion inhibiting G-rundierung "S 1 Ur the primers used in shipyards must meet the following requirements: good adhesion, fast drying, ^ uter corrosion protection, good light resistance, good adhesion for more Coatings »good weldability of the base,
Die für xerografische Zv.ecke bekannten 3eSchichtungen verwenden "Vinylharze, z»£« Vinylchlorid-Vinylaeetat-Jopol^merisate oder Vinylacetatharze, Acrylharze, z.3,ketfeacrylharze, Siliconharze oder Mischungen dieser Harze» Viele der bekannton Seschichtungen werden durch Vorbelichtung ungünstig beeinflusst, und der Dunkelverlust während 6 Minuten ist zu gross» Diese Zeitspanne ist aber z.B. im Schiffbau, wo dieses Verfahren vielfach angewandt wirdf unvermeidbar* Es gibt Besc-hichtun^en aus Siläcoiiharz,Use the 3 layers known for xerographic corners "Vinyl resins, z" £ "vinyl chloride-vinyl acetate Jopol ^ merisate or vinyl acetate resins, acrylic resins, e.g. 3, ketfeacrylharze, silicone resins or mixtures of these resins »Many of the known coatings are adversely affected by pre-exposure, and the loss of darkness during 6 minutes is too great »This period of time but it is, for example, in shipbuilding, where this process is often used, unavoidable.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
U97129U97129
das mit Vinylharz, Polyesterharz udgl. eopolymerisiert oder -gemischt ist· Bei solchen Besohichtungen'konnten zwar die Erfordernisse bezüglich Fotoempfikndlichkeit erfüllt werden« Sie sind jedoch unbefriedigend bezüglich Korrosionsschutz, |that with vinyl resin, polyester resin, etc. polymerized or -mixed is · With such coatings' they could Requirements regarding photo sensitivity are met « However, they are unsatisfactory with regard to corrosion protection, |
" i"i
Haftfähigkeit auf Metallflächen, Verträglichkeit mit den i weiteren Anstrichen und der Schweissbarkeit der Metalle. Praktisch wurde daher so vorgegangen, dass nach dem Sohweissen oder Schneiden der Film abgekratzt und dann die Korrosionsschutzgrundierung aufgetragen wurde, oder man musste mit g Adhesion on metal surfaces, compatibility with the other paints and the weldability of the metals. In practice, the procedure was that after the whitening or cutting, the film was scraped off and then the corrosion protection primer was applied, or you had to use g
sehr geringer Auswahl einen speziellen Deckanstrich aussuchen. Beides ist, insbesondere im Schiffbau, sehr lästig und unbefriedigend* choose a special topcoat with a very limited selection. Both are very annoying and unsatisfactory, especially in shipbuilding *
Die Beschichtung gemäss der Erfindung erfüllt die Erfordernisse der yerografischen Empfindlichkeit und zugleich die eines Grundanstrichs mit.Korrosionsschutzwirkung· Erfindungsgemäss verwendet man ein mit Isocyanat (-NGO) gehärtetes Epoxyurei&nharz zusammen mit einen Fotoleiter*The coating according to the invention fulfills the requirements the yerographic sensitivity and at the same time that of a primer coat with corrosion protection effect according to the invention an epoxy resin hardened with isocyanate (-NGO) is used together with a photoconductor *
Bekanntlich verwendet man für ExpoxyharzbeSchichtungen IIt is known that I used for epoxy resin coatings
Eintopf- oder Zweifcopfsysteme· Bei den ersteren findet man ölmodifizierte Epoxyester und hochmolekulare Epoxyharze· Bei den letzteren werden Amine, Polyamide und Säureanhydride zum Härten verwendet. Diese\wurden bisher nicht für fotoempfindliche Beschichtungen verwendet, da sie zu einem niedrigen Anfangspotential oder sehr hohem Dunkelverlust führen· Hingegen erzielt' man mit den erfindungsgemäss verwendeten Epoxyurethanharzen eine bessere !otoenipfindlichkeit als mit den meistens verwen-One-pot or two-head systems · The former are found oil-modified epoxy esters and high molecular weight epoxy resins · Bei the latter are amines, polyamides and acid anhydrides for Hardening used. These \ were not previously made for photosensitive Coatings used because they lead to a low initial potential or very high dark loss · However, achieved ' with the epoxy urethane resins used according to the invention better! otoenipfindlichkeit than with the mostly used
909821/0898909821/0898
H97129H97129
führen·to lead·
deten SilioonvinylacetatbeSchichtungen, und ausserdem besitzen sie all« Eigenschaften, die ffb? eine Korrosions- sohutati]3?ifun"g.^m '/■ gefordert wurden· Näheres ist aus (Tabelle 1 und Fig#1 zu entnehmen·the silicone vinyl acetate coatings, and they also have all the properties that ffb? a corrosion sohutati] 3? ifun "g. ^ m '/ ■ were required.
Als Fotoleiter können die verschiedensten hierfür bekannten Stoffe bzw/ Verbindungen verwendet werden· Zu bevorzugen sind Zinkoxyd- und Selenfotoleiter, da sie für Xerografie und Korrosionsschutz gleichzeitig zu den besten ErgebnissenThe most varied of substances or compounds known for this purpose can be used as photoconductors · To be preferred are zinc oxide and selenium photoconductors, as they provide the best results for xerography and corrosion protection at the same time
Erf indungsgemäss hat das Epoxyurethaxiharz ein Molekulargewicht von vorzugsweise etwa 5oo bis 4-οοσ (viskosimetrisch bestimmt)· Epoxyharze mit anderem Molekulargewicht sind fürAccording to the present invention, the epoxy urethaxy resin has a molecular weight from preferably about 500 to 4-οοσ (viscometric Other molecular weight epoxy resins are for
un
Korrosionsschutzgrundierungen/zweckmässig* Bevorzugt siAndU.N
Corrosion protection primers / appropriate * Preferred are
solche Urethanharze r welche die Isocyanatgrirpjierung als Endgruppe aufweisen, und befähigt sind, eine im wesentlichen äquivalente Reaktion mit den GH-Gruppen des Epoxyharzes einzugehen* ^ ' ' Such urethane r which the Isocyanatgrirpjierung as end group, and are capable of undergoing a substantially equivalent response to the GH groups of the epoxy resin * ^ ''
Für die Zwecke der Erfindung typische Isocyanate sind'z«B«: 2,4—Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, Diphynylmethan-4-,4-1 -diisocyanat, Diphenylmethan^,^'«diisocyanat, Triphenylmethan-4-,41 ,4"-triisocyanat, hexamethylendiisocyanat,Isocyanates which are typical for the purposes of the invention are: 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphynylmethane-4-, 4--1 -diisocyanate, diphenylmethane-4, 1- diisocyanate, triphenylmethane-4-, 4 1 , 4 "-triisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
OOOHH( OHOOOHH (OH
BADBATH
909821/0898909821/0898
NOONOO
000]000]
GHxCBEUO; CHo0G0HHGH x CBEUO; CH o 0G0HH
OCOHH-*-OCOHH - * -
HOOHOO
Als Epoxyharze können z.B. folgende verwendet werden: - ;As epoxy resins, for example, the following can be used: -;
Molekular-Epikote Jm 834 (durchschnittliches/Gewicht 47o), Bpikote Φ 1oo1 ■'Molecular epicote Jm 834 (average / weight 47o), Bpikote Φ 1oo1 ■ '
(durclischnittliohes M.G«, 9oo), Epikote Φ 1οο4· (durchschnitt—(average MG «, 9oo), Epikote Φ 1οο4 · (average—
liches M.G. 14oo), Epikote Φ· 1oo7 (durchschnittliches M.G0.29oo),| Epikote φ 1oo9 (durchschnittliches M.G, 375o) eto» (Hersteller Shell Chemical Corp»)liches MG 14oo), Epikote Φ · 1oo7 (average M.G0.29oo), | Epikote φ 1oo9 (average MG, 375o) eto »(manufacturer Shell Chemical Corp»)
Das Gewichtsverhältnis von Epoxyharz zu Isocyanat "bzw· Isocyanatgruppen enthaltendem Harz ist 3o-95 · 7o-5· .The weight ratio of epoxy resin to isocyanate "or resin containing isocyanate groups is 3o-95 · 7o-5 ·.
In den zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgenden Beispielen sind alle Mengenangaben in Gewidhtsteilen angegeben*In the examples which follow to further illustrate the invention all quantities are given in parts by weight *
909821/0898909821/0898
BAD OBGIHALBAD OBGIHAL
H97129H97129
gelöst in Butylacetatdissolved in butyl acetate
*-1 » Epoxyharz mit Molekulargewicht 29oo* -1 »epoxy resin with molecular weight 29oo
(Epikote Φ 1oo7 der Shell Chemical Corp.)(Epikote Φ 1oo7 from Shell Chemical Corp.)
*—2 m Isocyanatharz (Desmodur L der Bayer AG)* -2 m isocyanate resin (Desmodur L from Bayer AG)
Zur Flüssigkeit A wurde, falls erfolderlieh, ein Farbsensi-"bilisator, z^B. Rosefeengal oder Fluoresceint zugegeben, dann wurde das Gemisch auf übliche Weise, z.B.in einer Kolloidmühles dispergiert· He Flüssigkeit B wird erst vor dem Auftragen der Beschichtung zugemischt*, Was used for Liquid A if erfolderlieh, a Farbsensi- "bilisator, z ^ B. Rosefeengal or fluorescein t added, then the mixture was in a usual manner, zBin a colloid mill s dispersed · He liquid B is mixed only prior to application of the coating *
Zur Herstellung der Prüfstück» wurden Tafeln aus 1o mm dickem Stahl (shot blasted staaL) in einer Trockenfilmstärke von 3o bis 6o ΐημ beschichtet und in einem Heissluftofen während 2 Minuten bei 23o°0 getrocknet» Die Tafeln wurden mit einer Lichtquelle von 5oo Lux während 2 Stunden vorbelichtet und dann für 2o Minuten im Dunkeln aufbewahrt* Anschliessend wurde mit Koronaentladung aufgeladen| um den lunkelverlust zu bestimmen· 6 Minuten danach wurde eine Originalzeichnung aufTo produce the test pieces, panels made of 10 mm thick steel (shot blasted steel) with a dry film thickness were used from 3o to 6o ΐημ coated and in a hot air oven during Dried for 2 minutes at 23o °. The panels were pre-exposed to a light source of 500 lux for 2 hours and then kept in the dark for 20 minutes * It was then charged with corona discharge | to the loss of licks Determine · 6 minutes later, an original drawing was made on
909821/0898909821/0898
BADBATH
die geladene Schichtoberflache projiziert, um dort
das latente elektrostatische Bild zu erzeugen» Die
Entwicklung erfolgte nach, üblichen Methoden, z.B, mittels Flüssigkeit« Die Prüfstücke wurden längs der
Umrisse des entwickelten Bildes geschnitten« Die Beschichtung wurde auf Haftfestigkeit, Verträglichkeit
mit dem Decklack (insbesondere mit Ooaltarepoxyfarbe), . \
Korroeionsschutzwirkung usw· geprüft« Zum Vergleich
wurden bekannte fotoempfindliche Schichten auf gleiche Weise geprüft«
Die Ergebnisse zeigt Tabelle 1«The charged surface of the layer is projected in order to generate the latent electrostatic image there »Development was carried out according to customary methods, e.g. using a liquid« The test pieces were cut along the outlines of the developed image with ooar epoxy paint),. \ Corrosion protection etc · tested «For comparison, known photosensitive layers were tested in the same way«
The results are shown in Table 1
9 0 9 8 21/0898 bad9 0 9 8 21/0898 bad
Bekannte BeSchichtungen Vinyl- Silicon- Epoxy··
chloride vinyl·· hprz
Vinyl- ac et at (aminsuSetat
· ,..>. gehörte^
(3)" C4) (5) Known coatings Vinyl- Silicon- Epoxy ·· chloride vinyl · · hprz
Vinyl ac et at (aminsuSetat · , ..>. Belonged ^ (3) " C4) (5)
ErfindungCoating
invention
Korrosions-! formal
Corrosive
potential
Vo. (-V)At first-
potential
Vo. (-V)
verlust "*Dark - »^
loss "*
tungPre-exposure
tion
zeichnetout
draws
zeichnetout
draws
keit (Lux·
sec)Sensitive
speed (Lux
sec)
3oounder
3oo
3oounder
3oo
3oounder
3oo
Abblättern
beim Streck
walzenDrying
Peeling off
at the stretch
rolling
keineWell
no
teil- , weit
weise gehendbad bad.
part, far
going wisely
zeichnet
keineout
draws
no
zeichnet
keineout
draws
no
keineWell
no
StahlplatteLiability on
steel plate
Sättigungspotential über 3oo(·Saturation potential over 3oo (·
klares Bild soll bei 6 nahe DunkelverltLsi; entwickelt «erdeclear picture should be close at 6 DunkelverltLsi; develops «earth
Beständigkeit bei mehrstündige Bestrahlung mit 5ooo Ti^yy Resistance to irradiation for several hours with 5,000 Ti ^ yy
(Erholzeit 2o min)(Recovery time 2o min)
unter 3oo Lux sec
(Lichtquelle: 3o-6o Lux)less than 3oo lux sec
(Light source: 3o-6o Lux)
2 min bei 23oeC 2 min at 23o e C
SoXl 5 111U" nach !Trocknung bein Walzen nicht abblätternSoXl 5 111 U "after! Drying when rolling, does not flake off
Nach dem Querschneidetest (Bückstand/1οo)After the cross cutting test (backlog / 1οo)
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Bekannte BeSchichtungen Vinyl— Silicon- Spoxychlorid— vinyl— harz Vinyl- acetat (aminge— acetat- r,, \ härtet) (31 (4) (5) L Known Coatings Vinyl - silicone - spoxychloride - vinyl - resin - vinyl acetate (amine - acetate - r ,, \ hardens) (31 (4) (5) L
Beschichtung nach Erfindung Coating according to the invention
Beispiel 1 Beispiel 2Example 1 Example 2
Normale Korfosionsschuta- Normal corfosion protection
Yiash
primerYiash
primer
Erf orderni s s eRequired orders
barkeit iait
weiteren An
strichenLoading
availability iait
further to
stroked
zeichnetout
draws
zeichnetout
draws
barkeitVisual white
availability
zeichnetout
draws
zeichnetout
draws
heim Gas- ■
S-chneidenbehavior
home gas ■
Cut
zeichnetout
draws
zeichnetout
draws
beständig
keitCorrosion
resistant
speed
verrostetpartially
rusted
; verrostetpartially
; rusted
Korro
sionι none
Corro
sion
Korrosionno
corrosion
Korrosionno
corrosion
Korrosionno
corrosion
der
ZeichnungKurice Mr
the
drawing
*—1 Durch das Siliconharz ist die Schweissfestigkeit unzureichend
*-2. !Für den Quers chneidet e st wurden polierte Stahlt afein verwendet
*-»3 Der Eückgang im Dunkelii ist V6 min./Vo χ 1oo* —1 The silicone resin makes the welding resistance inadequate
* -2. ! For the cross cut it was made of polished steel blades
* - »3 The decline in the dark is V6 min./Vo χ 1oo
gute Beschichfbarkeit für alle Scniffsanstriche (insbes· Coaltarepoxy·-good coatability for all sniffing paints (especially coal epoxy -
3?arben)3? Colors)
nach verschiedenen
Prüfungenaccording to different
exams
Soll gut verarbeitbar sein.Should be easy to process.
Lagerung im Ereien tür mehr als 1 MonatStorage in bakeries door more than 1 month
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-1ο--1ο-
Das "beiliegende Diagramm zeigt die Kurven für den Rückgang des elektrostatischen Potentials· In Ordinatenrichtung ist das Potential in Volt und in Abszi'ssenrichtung die V^Eweilzeit im Dunkeln in Minuten angegeben· Für Prüfstücke, die vor der Koronaentladung dem licht ausgesetzt waren, gelten die gestrichelten Kurven, für die nicht vorbelichteten Prüfstücke die voll ausgezogenen Kurven» Für die Vorbelichtung wurde» während 2 Stunden mit einer Lichtquelle von 5oQO Lux bestrahlt und dann 2o Minuten liegengelassen· Die Kurven 1 und 2 betreffen die erfindungsgemässen Beschichtungen der Beispiele und 2, die Kurven 3,4 und 5 betreffen die in der Tabelle aufgeführten bekannten Beschichtungen. Für die entsprechenden vorbelichteten Beschichtungen sind die Kurven mit 1', 21^ 3', 41 und 51 bezeichnet· · .The attached diagram shows the curves for the decrease in the electrostatic potential dashed curves, for the non-preexposed test pieces the full curves "For the preexposure," was irradiated for 2 hours with a light source of 50,000 lux and then left for 20 minutes. Curves 1 and 2 relate to the coatings according to the invention of Examples and 2, the curves 3, 4 and 5 relate to the known coatings listed in the table The curves for the corresponding pre-exposed coatings are denoted by 1 ', 2 1 ^ 3', 4 1 and 5 1 .
Für die Prüfung des Anfangspotentials wurde die Bestehichtungsoberfläche mittels Koronaentladung auf das Sättijgttngspotential aufgeladen·For the test of the initial potential, the coating surface was used by means of corona discharge to the saturation potential charged
fc Für die Bestimmung des Dunkelverlustes wurden das anfängliche Sättigungspotential Vq und das Potential nach 6 Minuten Dunkelverlust Vfi, gemessen in Volt, zugrunde gelegt·fc The determination of the dark loss was based on the initial saturation potential Vq and the potential after 6 minutes in dark loss V fi , measured in volts
Die Vorbelichtung erfolgte für 2 Stunden mit 5ooo Lux» An-, aohliessend blieben die Prüfstücke 2o Minuten in einem dunklen Raum· Dann wurde die Beschichtung wieder einer Koronaentladung ausgesetzt und das Sättigungspotential bestimmt. Dieser WertThe pre-exposure took place for 2 hours with 5,000 lux »on, The test pieces then remained in a dark room for 20 minutes. Then the coating became a corona discharge again exposed and the saturation potential determined. This value
wurde mit dem vor der Vorbelichtung gemessenen Sättigungspotential verglichen» Bei begrenzter Differenz wurde das Prüfstück für brauchbar erachtet·was with the saturation potential measured before the pre-exposure compared »If the difference was limited, the test piece was considered usable ·
909821/Q898 bad909821 / Q898 bad
Der in der Tabelle aufgeführte Wash Primer ist ein Handels·« produkt| das den tap an. National Railways Standard JRS-13o67« 13AR3 entspricht»» . . . .The wash primer listed in the table is a trade · « product | that the tap on. National Railways Standard JRS-13o67 " 13AR3 corresponds to »». . . .
Die in der Tabelle aufgeführten bekannten Beschichtungen 3t 4 und 5 waren aus folgenden Mischungen hergestellt:The known coatings 3t 4 listed in the table and 5 were made from the following mixtures:
3) Vinylchlorid-Vinylaeefcat-Beschichtung3) Vinyl Chloride Vinylaeefcat Coating
Zinkoxyd ■ · Zinc oxide
Vinylohlorid-Vlnylaoet at-Oopo lymer 4o%ige ButylacetatläsungVinylohlorid-Vlnylaoet at-Oopo lymer 40% butyl acetate solution MIBK (Methylieobufcylketon^ XylolMIBK (Methylieobufcylketon ^ Xylene
4) Silicon-Vinylacetat-Beschichtung4) Silicone vinyl acetate coating
ZinkoxydZinc oxide
Siliconharz KR-211 (Shin-Etsu Chemical) 7o%ige TöluollösungSilicone resin KR-211 (Shin-Etsu Chemical) 7o% töluol solution
Vinylacetatcopolymerisat
5o%ige Aethylacetatlösung
Xylol
Aethylaoetat Vinylacet atcopolymerisat 5o% ige Aethylacetatlösung xylene
Ethyl acetate
5) Epoxyharzljeschichtung5) Epoxy resin coating
Jl* ZinkoxydJl * zinc oxide
Epoxyharz (Epikote #»1oo1,
Shell Chemical Corp«) Butanol
XylolEpoxy resin (Epikote # "1oo1, Shell Chemical Corp") butanol
Xylene
B« 4o%ige Butanol-Xylol-Lösung des Aminaddukt-EpikotehärtersB «40% butanol-xylene solution of the Amine adduct epicure hardener
Die Flüssigkeiten A und B wurden kurz vor der Beschichtung vermischt·Liquids A and B were mixed shortly before coating
909821/0898 BAD OBiGI^AL 909821/0898 BAD OBiGI ^ AL
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-
1965
- 1965-06-19 DE DE19651497129 patent/DE1497129A1/en active Pending
- 1965-06-25 NO NO15866865A patent/NO122291B/no unknown
- 1965-06-28 GB GB2737565A patent/GB1102348A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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NO122291B (en) | 1971-06-07 |
GB1102348A (en) | 1968-02-07 |
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