DE1496055C

DE1496055C - Semi-crystalline glasses with high gloss and good transparency and processes for their production

Info

Publication number: DE1496055C
Authority: DE
Inventors: Paul D. Lancaster Ohio Dilliard (V.StA.)
Original assignee: Anchor Hocking Corp., Lancaster, Ohio (V.StA.)
Publication date: 1971-11-11

Description

1 21 2

Es ist bekannt, halbkristalline Gläser aus einer Glas- werden nicht benötigt. Gerade das ist aber für die Herschmelze herzustellen, indem der geformte Körper stellung von Glaswaren in großtechnischem Ausmaß einer Wärmebehandlung je nach Glasart unterzogen von besonderer Wichtigkeit. In den besten Glas wird, bis einzelne oxydische Verbindungen an Keimen verarbeitenden Betrieben beträgt die gute Ware unauskristallisieren. Als Keimbildner oder Kristallisator 5 gefähr 95 bis 96% und nur 4 bis 5% Ausschuß. Bei wurde bisher Zirkoniumoxid und/oder Titandioxid der industriellen Herstellung von halbkristallinen Glasangewandt. Es sind verschiedene Lithium-Aluminat- gegenständen liegt im allgemeinen der Ausschuß we-Silicatgläser unterschiedlicher Zusammensetzung mit sentlich höher. Erfindungsgemäß lassen sich nun quaverschiedenen Flußmitteln und einem Gehalt an Zir- litativ hochwertige halbkristalline Glaswaren mit bekoniumdioxid von über 6 Gewichtsprozent bzw. zu- io sonderer Schönheit, mechanischer, chemischer und sammen mit Titandioxid über 7,5 Gewichtsprozent thermischer Beständigkeit auf normalen Glasverbekannt. Bei anderen, insbesondere borfreien Gläsern arbeitungsmaschinen in hoher Gleichmäßigkeit und hat man bereits eine Kristallisation mit Zirkonium- Qualität herstellen.It is known that semicrystalline glasses made from a glass are not required. But that's exactly what Herschmelze is all about manufacture by the molded body position of glassware on a large scale subjected to a heat treatment depending on the type of glass of particular importance. In the best glass is until individual oxidic compounds in germ-processing plants is the good product uncrystallized. As a nucleating agent or crystallizer 5, approximately 95 to 96% and only 4 to 5% rejects. at zirconium oxide and / or titanium dioxide has hitherto been used in the industrial production of semi-crystalline glass. There are various lithium aluminate objects that are generally rejected as silicate glasses different composition with much higher. According to the invention, there are now qua different Fluxes and a content of Ziritativ high quality semi-crystalline glassware with beconium dioxide of more than 6 percent by weight or rather special beauty, mechanical, chemical and together with titanium dioxide known to have over 7.5 weight percent thermal resistance on normal glass. With other, in particular boron-free glasses processing machines in high uniformity and you have already made a crystallization with zirconium quality.

dioxid und etwas Titandioxid in Mengen unter 6 Ge- Der Versatz oder das Gemisch der Ausgangsstoffedioxide and some titanium dioxide in amounts below 6 times. The offset or the mixture of starting materials

wichtsprozent erreicht. 15 enthält im wesentlichen 52 bis 70 Gewichtsprozentweight percent achieved. 15 contains essentially 52 to 70 percent by weight

Es zeigte sich jedoch, daß diese Glasgegenstände SiO₂,15 bis 30 Gewichtsprozent Al₂O₃ und 2 bis 4 Gehinsichtlich des. Glanzes und der Transparenz, also wichtsprozent Li₂O, zusammen 85 bis 91 Gewichtsihres durchscheinenden Aussehens, noch viel zu wün- prozent. Bei vollständiger Kristallisation erhält man mit sehen übrigließen. Andererseits stellen die Herstellungs- diesem Versatz 30 bis 57 Gewichtsprozent /9-Spodumenverfahren unter Verwendung von Zirkoniumdioxid ein 20 Kristalle in dem fertigen Produkt, großes Problem dar, weil infolge des hohen Schmelz- Neben diesen Oxiden enthalten die erfindungspunktes von Zirkoniumdioxid die Glasmassen auf gemäßen Glasgegenstände 4 bis 9 Gewichtsprozent Spezialmaschinen bearbeitet werden müssen. Übliche Flußmittel in Form von B_aO₃ und MgO, im wesent-Anlagen sind für zirkoniumdioxidhaltige Gläser, ins- liehen in gleichen Mengenanteilen oder einem Unterbesondere bei höheren Anteilen, aus diesem Grunde 25 schied von nicht mehr als 2 Gewichtsprozent, nicht geeignet. Die Kristallphase der Glaswaren nach der ErfindungIt turned out, however, that these glass objects SiO ₂ , 15 to 30 percent by weight Al ₂ O ₃ and 2 to 4 in terms of gloss and transparency, i.e. weight percent Li ₂ O, together 85 to 91 percent by weight of their translucent appearance, are still much to be desired. percent. When crystallization is complete, you get left with see. On the other hand, the production of this offset 30 to 57 percent by weight / 9-spodumene process using zirconium dioxide, a 20 crystals in the finished product, poses a major problem because, due to the high melting point, zirconium dioxide contains the glass masses on appropriate glass objects 4 to 9 percent by weight special machines have to be processed. Usual fluxes in the form of B _a O ₃ and MgO, essentially systems, are not suitable for glasses containing zirconium dioxide, in particular in the same proportions or a sub-special in higher proportions, for this reason not more than 2 percent by weight. The crystal phase of the glassware according to the invention

Nach der Erfindung erhält man nun halbkristalline besteht — wie erwähnt — aus Li₂O, Al₈O₃ und SiO₂,According to the invention, semicrystalline consists - as mentioned - of Li ₂ O, Al ₈ O ₃ and SiO ₂ ,

Gläser, die sich durch besonderen Glanz und gute jedoch mit einem wesentlichen Überschuß der letztenGlasses, which are characterized by special gloss and good but with a substantial excess of the last

Transparenz und hervorragende Festigkeit auch hin- beiden Oxide gegenüber dem Anteil, der für ß-Spo-Transparency and excellent strength also both oxides compared to the portion that is responsible for ß-spo

sichtlich ihres thermischen Verhaltens auszeichnen. 30 dumen (1:1:4) erforderlich ist.visibly distinguish their thermal behavior. 30 dumens (1: 1: 4) is required.

Die Erfindung betrifft halbkristalline Gläser mit 52 Die Erfindung wird an folgenden Beispielen näherThe invention relates to semicrystalline glasses with 52. The invention is illustrated by the following examples

bis 70 Gewichtsprozent SiO₂, 15 bis 30 Gewichtspro- erläutert.up to 70 percent by weight SiO ₂ , 15 to 30 percent by weight explained.

zent Al₂O₃, 2 bis 4 Gewichtsprozent Li₂O sowie 4 bis Beispie Γ1cent Al ₂ O ₃ , 2 to 4 percent by weight Li ₂ O and 4 to Beispie Γ1

9 Gewichtsprozent B₂O₃ + MgO als Flußmittel. Sie Glasversatz Gewichtsteile9 percent by weight B ₂ O ₃ + MgO as flux. You glass offset parts by weight

sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kristalli- 35 Petalit 2000are characterized in that they are known as crystalline 35 Petalit 2000

satoren 3,5 bis 6,2 Gewichtsprozent ZrO₂ + TiO₂ Magnesiumsulfat" ".'.".'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 20catalysts 3.5 to 6.2 percent by weight ZrO ₂ + TiO ₂ magnesium sulfate "". '. ". '. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '. '.'. '. 20

+ SnO₂ enthalten, wobei die drei Komponenten je- Borsäure " 152+ SnO ₂ , the three components each- boric acid "152

weils zumindest in einer Menge von 0,8 Gewichts- Zinnoxid ' 24 6because at least in an amount of 0.8 weight tin oxide '24 6

prozent enthalten sind. Die Mengenanteile der beiden Titandioxid " " ' 24*4percent are included. The proportions of the two titanium dioxide "" '24 * 4

Flußmittel B₈O₃ und MgO sollen nicht mehr als 2 Ge- 40 Magnesit 774Flux B ₈ O ₃ and MgO should not exceed 2 Ge 40 Magnesit 774

wichtsprozent voneinander abweichen. gebrannte Tonerde ". '.'.'.Υ.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. YI9,\ weight percent differ from each other. Burnt clay ". '.'. '. Υ.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '. YI9, \

Die Summe der Oxide SiO₂, Al₂O₃ und LiO₂ soU 85 zirkoniumoxid 75 3The sum of the oxides SiO ₂ , Al ₂ O ₃ and LiO ₂ soU 85 zirconium oxide 75 3

bis 91 Gewichtsprozent betragen. Es ist vorteilhaft, Kalisalpeter 3 ·"to 91 percent by weight. It is advantageous to use potassium nitrate 3 ""

wenn ZrO₂ die Komponente des Kristallisatorsystems Arsenik 15if ZrO _{2 is} the component of the crystallizer system arsenic 15

ist, die in großem Anteil vorliegt, insbesondere 1 bis 45 ' " 'which is present in large proportion, especially 1 to 45 '" '

3.4 Gewichtsprozent. Der Anteil an TiO₂ kann 0,8 bis Wenn man diesen Versatz auf die Oxide umrechnet, 2,1 Gewichtsprozent und von SnO₂ 0,8 bis 2,5 Ge- so kommt man zu folgenden Mengen: wichtsprozent betragen. Besonders bevorzugt werden Gewichtsprozent Glasgegenstände mit 63,6 Gewichtsprozent SiO₂, 21,4 gjQ_o ^₃ ^ Gewichtsprozent Al₂O₂, 3,4 Gewichtsprozent B₂O₃, 50 Al 6 2143.4 percent by weight. The proportion of TiO ₂ can be 0.8 to If you convert this offset to the oxides, 2.1 percent by weight and of SnO ₂ 0.8 to 2.5 Ge, the following amounts are obtained: percent by weight. Particularly preferred are weight percent glass articles with 63.6 weight percent _SiO2, 21.4 gjQ _o ^ ^ ₃ weight percent Al ₂ O _2, 3.4 percent by weight B ₂ O _3, 50 Al 6214

3.5 Gewichtsprozent Li₂O, 3,4 Gewichtsprozent MgO Li ²O³ 353.5 percent by weight Li ₂ O, 3.4 percent by weight MgO Li ² O ³ 35

sowie 2 Gewichtsprozent ZrO₂, 1 Gewichtsprozent jq J. and 2 percent by weight ZrO ₂ , 1 percent by weight jq J.

SnO₂ und I Gewichtsprozent TiO₂. Die Herstellung MgO 3VSnO ₂ and I weight percent TiO ₂ . The manufacture of MgO 3V

der erfindungsgemäßen Glasgegenstände geschieht q_&q q'2qof the glass objects according to the invention happens q _& q q'2q

durch Vermischen eines Versatzes der oxydischen Korn- 55 N_a ο θ'ΐ5by mixing an offset of the oxidic grain 55 N _a ο θ'ΐ5

ponenten, Einschmelzen und Formen des Glasgegen- ^q q'₃2components, melting and shapes of the glass counter- ^ q q ' ₃ 2

Standes, worauf dieser bei einer Temperatur bis etwa Fe O 007Stand, whereupon this at a temperature up to about Fe O 007

1040"C zur Kristallisation des Systems Lithiumoxid— TiO³ l'1040 "C for crystallization of the system lithium oxide - TiO ³ l '

Aluminiumoxid—Siliciumdioxid gehalten wird. . ^rO² 2Alumina-silica is held. . ^ rO ² 2

Bei diesem System handelt es sich in erster Linie um 60 §_nQ² " ■" ' ■ "" ···········This system is primarily about 60 § _n Q ² "■"'■"" ············

ß-Spodurrien. Die erfindungsgemäßen Glasgegenstände ² ß-spodurria. ^{The glass objects 2} according to the invention

besitzen, wie erwähnt, besonderen Glanz und zeichnen Eisenoxid, Alkalioxide und Kalk sind im all-have, as mentioned, a special shine and characterize iron oxide, alkali oxides and lime are in general

sich durch hohe Festigkeit, Temperaturwechselbestän- gemeinen als Verunreinigungen in den Rohmaterialiendue to their high strength and resistance to temperature fluctuations, they can be seen as impurities in the raw materials

digkeit und Chcmikalienbcständigkcit aus. Sie lassen enthalten und sollen vorzugsweise nicht mehr als 1 Ge-age and chemical reliance. They can contain and should preferably not contain more than 1

sich in einfachen Anlagen in großen Stückzahlen mit 65 wichtsprozent des Versatzes ausmachen,make up in simple systems in large numbers with 65 weight percent of the offset,

hoher Gleichmäßigkeit herstellen. Spezialanlagen, wie Der Versatz wird bei einer Temperatur von 1550'Cproduce high uniformity. Special systems, such as the offset, are carried out at a temperature of 1550'C

sie für die Verarbeitung von nur Zirkoniumdioxid als erschmolzen und während oder nach dem Formen aufthey for processing zirconia only when melted and on during or after molding

Kristallisatoren enthaltenden Gläsern erforderlich sind, . etwa 700"C oder darunter gekühlt. Die KristallisationGlasses containing crystallizers are required. Chilled about 700 "C or below. The crystallization

erfolgt durch langsames Anwärmen auf etwa 1040⁰C, z. B. in ungefähr 5 bis 6 Stunden, also mit einer Aufheizgeschwindigkeit von etwa 55°C/Stunde. Diese Temperatur wird ungefähr 2 Stunden gehalten. Dann werden die Gegenstände langsam, d. h. in einigen Stunden, abgekühlt.takes place by slow warming to about 1040 ⁰ C, z. B. in about 5 to 6 hours, so with a heating rate of about 55 ° C / hour. This temperature is held for about 2 hours. Then the objects are cooled slowly, that is to say in a few hours.

Die Gegenstände haben einen Kristallanteil von 43,4 Gewichtsprozent, berechnet auf/9-Spodumen. Der Wärmedehnungskoeffizient liegt bei ungefähr 13 · 10~⁷/ ⁰C (100 bis 600⁰C) und erlaubt ein Abschrecken von 37O⁰C. Die Gläser haben neben ihren sehr wünschenswerten physikalischen Eigenschaften einen ungewöhnlichen Glanz und ein sehr schönes Aussehen.The objects have a crystal content of 43.4 percent by weight, calculated on / 9-spodumene. The thermal expansion coefficient is about 13 × 10 ^-7 / ⁰ C (100 to 600 ⁰ C) and allows quenching of 37o ⁰ C. The glasses have in addition to their very desirable physical properties an unusual luster and a very nice appearance.

Beispiele2bis6 GlaszusammensetzungExamples 2 to 6 glass composition

SiO₂ .SiO ₂ .

Al₂O₃ Al ₂ O ₃

B₂O₃.B ₂ O ₃ .

SnO₂.SnO ₂ .

example

3 I 4 ι S Gewichtsprozent 3 I 4 ι S percent by weight

53,1
29,5
3,3
3,9
4,7
1,5
2,2
2,353.1
29.5
3.3
3.9
4.7
1.5
2.2
2.3

58,3 24,8 3,2 5,1 3,8 1,9 1,6 1,358.3 24.8 3.2 5.1 3.8 1.9 1.6 1.3

60,460.4

26,326.3

3,63.6

1,61.6

2,82.8

1,1 2,11.1 2.1

2,12.1

63,4 22,8 3,4 3,4 3,4 1,1 1,2 1,363.4 22.8 3.4 3.4 3.4 1.1 1.2 1.3

69,4 15,1 2,1 3,4 3,4 0,969.4 15.1 2.1 3.4 3.4 0.9

VersatzOffset A.
SnO₂ A.
SnO ₂ Π
ZrO,
τ TiO₂ Π
ZrO,
τ TiO ₂ C
ZrO, -;- TiO,
τ- SnO₂ C.
ZrO, -; - TiO,
τ- SnO ₂ Petalit
Borsäure
Magnesit ;
Al₂O₃
Zirkon
Zinnoxid
Titanoxid ......Petalite
Boric acid
Magnesite;
Al ₂ O ₃
Zircon
Tin oxide
Titanium oxide ...... 2000
152
80,8
179,1
97,62000
152
80.8
179.1
97.6 2000
152
80,8
.277,7*
75,3
44,02000
152
80.8
.277.7 *
75.3
44.0 2000
152
80,8
179,1
75,3
24,6
24,62000
152
80.8
179.1
75.3
24.6
24.6

SiO₂ .SiO ₂ .

B₂O₃..B ₂ O ₃ ..

Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃

Al₂O₃.Al ₂ O ₃ .

CaO..CaO ..

MgOMgO

63,2263.22

3,473.47

0,070.07

21,6621.66

0,190.19

3,413.41

Na₂O 0,11Na ₂ O 0.11

K₂OK ₂ O

Li₂OLi ₂ O

ZrO₂ ZrO ₂

SnO₂ SnO ₂

TiO₂ TiO ₂

0,33 3,530.33 3.53

4,004.00

- 1,79- 1.79

63,68 3,44 0,0663.68 3.44 0.06

21,48 0,19 3,39 0,08 0,33 3,50 2,0621.48 0.19 3.39 0.08 0.33 3.50 2.06

63,61 3,43 0,0763.61 3.43 0.07

21,39 0,19 3,37 0,11 0,32 3,49 2,05 1,00 0,9821.39 0.19 3.37 0.11 0.32 3.49 2.05 1.00 0.98

Gewichtsprozent 99,99 100,00 100,01Weight percent 99.99 100.00 100.01

Kristallphase,Crystal phase,

Gewichtsprozent 14 72 65Weight percent 14 72 65

Wärmedehnungs-Thermal expansion

koeffizient xlO-'/°C .... 30,6 12,6 14,7coefficient xlO - '/ ° C .... 30.6 12.6 14.7

sehr sprödevery brittle

Festigkeit (χ ΙΟ³) kg/mm².. (42,2) (39,1) (41.1)Strength (χ ΙΟ ³ ) kg / mm ² .. (42.2) (39.1) (41.1)

29,7 27,5 2929.7 27.5 29

_a5 Abbiege X 13° T 14° _a5 turn X 13 ° T 14 °

Auch diese Versätze wurden erschmolzen, die Körper geformt und kristallisiert. Die so gefertigten Gegenstände zeichnen sich durch auffallend schönen Glanz aus.These offsets were also melted, the bodies formed and crystallized. The objects made in this way are characterized by a strikingly beautiful shine.

VergleichsversucheComparative experiments

Wie in der Beschreibungseinleitung bereits erwähnt, ist es bekannt, Zinnoxid als Keimbildner anzuwenden. Weiter ist bekannt, als Keimbildner ein Gemisch von Zirkonium- und Titandioxid zu verwenden. Es wurden nun Vergleichsversuche angestellt, um die Eigenschaften von halbkristallinen Gläsern, die einerseits nur Zinnoxid (Versuch A) als Keimbildner und andererseits die Kombination ZrO₂ + TiO₂ (Versuch B) sowie die erfindungsgemäße Kombination ZrO₂ + TiO₂ + SnO₂ (Versuch C) enthalten, zu ermitteln.As already mentioned in the introduction to the description, it is known to use tin oxide as a nucleating agent. It is also known to use a mixture of zirconium and titanium dioxide as a nucleating agent. Comparative tests have now been carried out to determine the properties of semicrystalline glasses, which on the one hand only contain tin oxide (test A) as a nucleating agent and on the other hand the combination of ZrO ₂ + TiO ₂ (test B) and the combination according to the invention ZrO ₂ + TiO ₂ + SnO ₂ (test C) included to determine.

Die im folgenden angegebenen Versätze mit im wesentlichen einen Anteil von 4 Gewichtsprozent Keimbildner wurden unter den gleichen Bedingungen erschmolzen. Die Abweichungen der Glaszusammensetzungen hinsichtlich der Hauptglasbildner liegen im Rahmen der Analysengenauigkeit. Aus den erschmolzenen Gläsern wurden Prüf stäbe hergestellt und diese in gleicher Weise kristallisiert. Es wurden dann der Kristallgehalt, Wärmedehnungskoeffizient, die Abriebfestigkeit und die Deformation ermittelt.The offsets indicated below with essentially a proportion of 4 percent by weight of nucleating agent were melted under the same conditions. The deviations in the glass compositions with regard to the main glass formers are within the scope of the accuracy of the analysis. From the melted Test rods were produced for glasses and these were crystallized in the same way. It then became the Crystal content, coefficient of thermal expansion, abrasion resistance and deformation are determined.

*) Wasserhaltige Tonerde,*) Hydrated clay,

stöchiometrisches Äquivalent 179,1 Aus diesen Vergleichsversuchen ergibt sich, daß Zinnoxid als Keimbildner nur eine sehr geringe Wirksamkeit entwickelt, es ist nämlich gegenüber den Versuchen B und C der Anteil an Kristallphase sehr gering. Bei einem Keimbildner in Form von ZrO₂ + TiO₂ ist der Anteil an Kristallphase in den Gläsern sehr hoch, der Wärmedehnungskoeffizient ist niedrig. Bei dem Versuch A ist der Wärmedehnungskoeffizient so hoch, daß das Material für viele Anwendungszwecke zu spröde ist. Die erfindungsgemäßen Gläser mit den drei keimbildenden Mitteln zeigen bei hoher Kristallinität einen geringen Wärmedehnungskoeffizienten, hohe Festigkeit und einen sehr geringen Abbiegewinkel als Maß für die Deformation. Gegenüber den Gläsern mit den beiden bekannten Keimbildnern ZrO₂ + TiO₂ weisen sie jedoch den sehr viel dekorativeren warmen weißen Farbton auf, zu dem das Zinnoxid führt. Es wird also durch die zusätzliche Anwendung von Zinnoxid weniger die Kristallinität, hervorgerufen durch die Keimbildner ZrO₂ und TiO₂, erhöht, sondern mehr der Glanz und das dekorative Aussehen der Gegenstände.stoichiometric equivalent 179.1. From these comparative experiments it can be seen that tin oxide develops only a very low effectiveness as a nucleating agent; In the case of a nucleating agent in the form of ZrO ₂ + TiO ₂ , the proportion of crystal phase in the glasses is very high and the coefficient of thermal expansion is low. In experiment A, the coefficient of thermal expansion is so high that the material is too brittle for many purposes. The glasses according to the invention with the three nucleating agents show, with high crystallinity, a low coefficient of thermal expansion, high strength and a very small bending angle as a measure of the deformation. Compared to the glasses with the two known nucleating agents ZrO ₂ + TiO ₂ , however, they have the much more decorative warm white color to which the tin oxide leads. The additional use of tin oxide therefore does not increase the crystallinity, caused by the nucleating agents ZrO ₂ and TiO ₂ , but rather the gloss and the decorative appearance of the objects.

Claims

Patent claims:

1. Semi-crystalline glasses with high gloss and good transparency with 52 to 70 percent by weight SiO ₂ , 15 to 30 percent by weight ΛΙοΟ _{: ι} , 2 to 4 percent by weight Li ₂ O and 4 to 9 percent by weight B ₂ O ₃ and MgO as a flux, characterized by a Content of 3.5 to 6.2 percent by weight crystallizers in the form of a mixture of at least 0.8 percent by weight ZrO. ,, TiO ₂ and SnO ₂ , the proportions of B ₂ O ₃ and MgO in the flux not more than 2 weight percent. Differ from one another.

2. Glasses according to claim 1, characterized in that the sum of the oxides SiOo, Al ₂ O ₃ and LLO makes up 85 to 91 percent by weight of the glass composition.

3. Glasses according to claim 1 or 2, characterized in that ZrO _{2 is present} in a significantly larger amount than TiO ₂ or SnO ₂ .

4. Glasses according to one of claims 1 to 3, characterized .by a content of 1 to

3.4 weight percent ZrO ₂ .

5. Glasses according to one of claims 1 to 4, characterized by a content of 0.8 to 2.1 percent by weight TiO ₂ . f

6. Glasses according to one of claims 1 to 5, ge ίο characterized by a content of 0.8 to

2.5 weight percent SnO ₂ .

7. Glasses according to one of claims 1 to 6, characterized by a content of 63.6 percent by weight SiO ₂ , 21.4 percent by weight Al ₂ O ₃ , 3.4 percent by weight B ₂ O ₃ , 3.4 percent by weight MgO, 3.5 Weight percent Li ₂ O, 2 weight percent ZrO ₂ , 1 weight percent TiO ₂ and 1 weight percent SnO ₂ .

8. A method for producing the glasses according to any one of claims 1 to 7, characterized in that an oxidic offset of essentially 52 to 70 percent by weight SiO ₂ , 15 to 30 percent by weight Al ₂ O ₃ , 2 to 4 percent by weight Li ₂ O, 4 up to 9 percent by weight B ₂ O ₃ and MgO and 3.5 to 6.2 percent by weight ZrO ₂ + TiO ₂ and SnO _s mixed and melted, an object formed from it and heated to a temperature of up to about 1040 ° C for crystallization of the lithium oxide system. Alumina — silica is heated.