DE1495625A1

DE1495625A1 - Process for the production of linear aromatic polyesters

Info

Publication number: DE1495625A1
Application number: DE19601495625
Authority: DE
Inventors: Hartmann Dr Adolf
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1960-02-17
Filing date: 1960-02-17
Publication date: 1969-04-10
Also published as: FR1280420A

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & BrüningFARBWERKE HOECHST AG. formerly Master Lucius & Brüning

-j / η r C J C Aktenzeichen: P 14 95 625.3 - Fw 3103-j / η r C J C File number: P 14 95 625.3 - Fw 3103

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Verfahren zur Herstellung linearer aromatischer PolyesterProcess for the production of linear aromatic polyesters

Lineare Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und bifunktiohellen unverzvreigten Hydroxylverbindungen werden zur Herstellung von Fäden, Fasern oder Filmen im großen Maße verwendet. Der Standardtyp dieser Verbindungen ist Polyäthylenterephthalat. Da aber nicht alle Eigenschaften der daraus hergestellten Erzetignisse in gleicher Weise befriedigen und außerdem für bestimmte Zwecke vielfach spezielle Eigenschaften erwünscht sind, hat man schon zahlreiche Möglichkeiten geprüft, anstelle von Polyäthylenterephthalat andere lineare aromatische Polyester zu verwenden. Dazu wurden neben mehreren aromatischen Dicarbonsäuren auch schon verschiedene bifunktionelle unverzweigte Hydroxyverbindungen vorgeschlagen. Unter letzteren sind z.B. Homologe des Äthylenglykols, wie Trimethylenglykol oder 1.4-Butandiol, 1.^-Dimethylolcyclohexan, Diphenole, wie Hydrochinon, oder Glykole mit in die Kette eingebauten Heteroatomen, z.B. ß,ß'-Dihydroxy-diäthyläther zu nennen. Bei Auswahl solcher Verbindungen hat man sich dabei stets von dem Gedanken leiten lassen, daß nur unverzweigte G^kole oder Phenole geeignet sind, weil man der Ansicht war, daß Substituenten, die zu verzweigten Produkten führen, im allgemeinen wertvolle Eigenschaften der aus den Polyestern erhaltenen Erzeugnisse nachteilig verändern. Linear polyesters made from aromatic and bifunctional dicarboxylic acids Unrelated hydroxyl compounds are used to manufacture of threads, fibers or films used extensively. The standard type of these compounds is polyethylene terephthalate. Here but not all properties of the ore events produced from it in satisfy the same way and, moreover, special properties are often desired for certain purposes, numerous possibilities have already been examined instead of polyethylene terephthalate use other linear aromatic polyesters. In addition to several aromatic dicarboxylic acids, different ones have also been used bifunctional unbranched hydroxy compounds proposed. The latter include, for example, homologues of ethylene glycol, such as trimethylene glycol or 1,4-butanediol, 1. ^ - dimethylolcyclohexane, Diphenols, such as hydroquinone, or glycols with heteroatoms built into the chain, e.g. ß, ß'-dihydroxy diethyl ether. When choosing such compounds one has always been guided by the idea that only unbranched glycols or phenols are useful because it was believed that substituents leading to branched products generally have valuable properties of the products obtained from the polyesters disadvantageously change.

Es ist daher überraschend, daß unter bestimmten Voraussetzungen auch aus aromatischen Polyestern mit verzweigten bifunktionellen Hydroxyverbindungen brauchbare Fasern mit interessanten, teilweise neuartigen Effekten erhalten werden können. Es wurde gefunden, daß dies dann möglich ist, wenn man zur Herstellung der Polyester auf Basis aromatischer Dicarbonsäuren neben bifunktionellen unvorzweigten Hydroxyverbindungen anteilig bifunktionolle verzweigte Hydroxyverbindungen verwendet, welche durch die allgemeine FormelIt is therefore surprising that, under certain conditions, aromatic polyesters with branched bifunctional polyesters Hydroxy compounds useful fibers with interesting, partly novel effects can be obtained. It has been found that this is possible if one is used to produce the polyester based on aromatic dicarboxylic acids, in addition to bifunctional unbranched hydroxy compounds, proportionally bifunctional branched ones Hydroxy compounds used, represented by the general formula

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, -tiO Unterlagen (Art 7 8 i Abe.2 Nr.l Satt 3 des Änderungeaes.*.4.HW* , -tiO documents (Art 7 8 i Abe.2 No. 1 and 3 of the amendments. *. 4.HW *

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HO-A-C-A-OHHO-A-C-A-OH

ausgedrückt werden. Dabei bedeuten R Methyl, Methoxyl, Äthyl oder Phenyl und A Methylen, Phenylen oder eine andere unverzweigte zweiwertige Gruppe von nicht mehr als 5 Kettengliedern, welche außer Kohlenstoffatomen auch Heteroatome, wie Sauerstoff oder Schwefel, enthalten kann; die Menge der verzweigten Diolkomponente beträgt im allgemeinen 1 bis 20 Gew.-%, bezogenptuf den Polyester.be expressed. R denotes methyl, methoxyl, ethyl or phenyl and A methylene, phenylene or another unbranched divalent group of no more than 5 chain links which, in addition to carbon atoms, also contain heteroatoms, such as oxygen or Sulfur, may contain; the amount of the branched diol component is generally 1 to 20% by weight, based on the polyester.

Als Beispiele für solche Verbindungen seien genannt: 2.2-Dimethyl-1.3-propandiol, 2.2-Diäthyl-1.3-propandiol, 2.2-Diphenyl-1.3-propandiol, 2.2-Dimethpxy-1.3-propandiol, 3.3-Dimethyl-1.5-dihydroxypentan, 2.2»Dimethyl-1.3-bis(ß-hydroxyäthoxy)-propan, Bis(hydroxymethy1sulfonyl-)dimethylmethan, Bis(4.4'-hydroxyphenyl·) dimethylmethan.Examples of such compounds include: 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2.2-diphenyl-1.3-propanediol, 2.2-dimethpxy-1.3-propanediol, 3.3-dimethyl-1.5-dihydroxypentane, 2.2 »dimethyl-1.3-bis (ß-hydroxyethoxy) propane, Bis (hydroxymethyl sulfonyl) dimethyl methane, Bis (4.4'-hydroxyphenyl) dimethyl methane.

Es ist zwar bekannt, solche Verbindungen für Weichmacher und Lackrohstoffe sowie zur Herstellung von Alkydharzen, Polyurethanen oder Polycarbonaten zu verwenden. Daraus war aber nicht zu entnehmen, daß damit in Gegenwart gleichzeitig anzuwendender unverzweigter bifunktioneller Hydroxylverbindungen spinnfähige Polyester aromatischer Dicarbonsäuren mit interessanten Eigenschaften erhalten werden können.It is known to use such compounds for plasticizers and paint raw materials and for the production of alkyd resins and polyurethanes or polycarbonates. But it was not to be inferred from this that unbranched to be used simultaneously in the presence bifunctional hydroxyl compounds spinnable polyesters of aromatic dicarboxylic acids with interesting properties can be obtained.

Zur Synthese der Monomeren stehen mehrere Wege offen, die zum Teil technisches Interesse beanspruchen. So kann man 2.2-Dimethyl-1.3-propandiol leicht durch Kondensation von Isobutyraldehyd mit Formaldehyd in alkalischer wäßriger Lösung gewinnen, wobei gleichzeitig eine Reduktion der Aldehydgruppe eintritt. Isobutyraldehyd seinerseits ist in guten Ausbeuten nach der Oxosynthese aus Propylen und Wassergas zugänglich. Andere in der 2.2-Stellung substituierte Derivate von Propandiol erhält man aus Estern der Mesoxalsäure durch Kondensation mit z.B. Benzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid und anschließende Reduktion der EstergruppenThere are several ways of synthesizing the monomers, some of which are of technical interest. So you can 2,2-dimethyl-1,3-propanediol easily by condensation of isobutyraldehyde win with formaldehyde in alkaline aqueous solution, with a reduction of the aldehyde group taking place at the same time. Isobutyraldehyde on the other hand, it is accessible in good yields after the oxo synthesis from propylene and water gas. Others in the 2.2 position Substituted derivatives of propanediol are obtained from esters of mesoxalic acid by condensation with, for example, benzene in the presence of aluminum chloride and subsequent reduction of the ester groups

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mit Lithiumaluminiuinhydrid_t während bifunktionelle Hydroxylverbindungen mit Heteroatomen, z.B. Sauerstoff, in der Kette durch Umsetzung der entsprechenden Glykole mit Äthylenoxyd darstellbar sind.with lithium aluminum hydride _t while bifunctional hydroxyl compounds with heteroatoms, such as oxygen, can be prepared in the chain by reacting the corresponding glycols with ethylene oxide.

Die neben diesen Verbindungen erfindungsgemäß'anzuwendenden unverzweigten Hydroxylverbindungen entsprechen den bekannten Vertretern dieser Stoffklasse, welche zum Aufbau linearer Polyester bereits bekannt sind, z.B. Äthylenglykol, 1.3-Propandiol, 1.4-Butandiol, ß_tß^t-Dihydroxydiäthyläther_t 1.^-Dimethylolcyclohexan, p-Xylylenglykol oder Hydrochinon. Als geeignete aromatische Dicarbonsäuren kommen u.a. in Betracht: Terephthalsäure, Isophthalsäure, ^.^'-Diphenyldicarbonsaure, h.k '-Diphenylmethan-· dicarbonsäure, k.h'-Stilbendicarbonsäure, p.p'-SuIfonyldicarbonsäure. Anstelle der Säuren werden üblicherweise ihre funktionellen Derivate, wie Ester, besonders Dimethylester, sowie Säurehalogenide zur Herstellung der Polyester verwendet. Es ist auch möglich, gleichzeitig mehrere aromatische Dicarbonsäuren oder deren Derivate einzusetzen. Die bevorzugte Dicarbonsäurekomponente für die Herstellung der linearen, fadenbildenden Polyester nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Terephthalsäure.The unbranched hydroxyl compounds to be used according to the invention in addition to these compounds correspond to the known representatives of this class of substances which are already known for the synthesis of linear polyesters, for example ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, ß _t ß ^t -dihydroxydiethylether _t 1. ^ - dimethylolcyclohexane, p -Xylylene glycol or hydroquinone. Suitable aromatic dicarboxylic acids include: terephthalic acid, isophthalic acid, ^. ^ '- diphenyldicarboxylic acid, hk ' -diphenylmethane · dicarboxylic acid, kh '-stilbenedicarboxylic acid, p.p'-sulfonyldicarboxylic acid. Instead of the acids, their functional derivatives, such as esters, especially dimethyl esters, and acid halides are usually used to produce the polyesters. It is also possible to use several aromatic dicarboxylic acids or their derivatives at the same time. The preferred dicarboxylic acid component for the production of the linear, thread-forming polyesters by the process according to the invention is terephthalic acid.

Die Polykondensation führt man in an sich bekannter Weise durch, indem die aromatischen Dicarbonsäuren oder deren funktionelle Derivate mit den bifunktionellen Hydroxylverbindungen bei erhöhter Temperatur zur Reaktion gebracht werden. Dabei ist es zweckmäßig, von der anzuwendenden verzweigten bifunktionellen Hydroxylverbindung der gekennzeichneten Formel zunächst ein Vorkondensat mit einer aromatischen Dicarbonsäure (Terephthalsäure) bzw. einem ihrer funktionellen Derivate herzustellen, beispielsweise durch Umesterung des entsprechenden Dimethyl esters mit dieser Hydroxylverbindung. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird dann anteilig einer Mischung des Diesters der gleichen und/oder den Diestern einer oder mehrerer anderer aromatischer Dicarbonsäuren und einer unverzweigten bifunktionellen Hydroxylverbindung zugesetzt, wobei letztere im Überschußl vorhanden ist und zweckmäßig einen niederen Siedepunkt besitzt £ls die verzweigte bifunktionelle Hydroxylverbindung. Anschließend ::5.r</ clnnn vie-üblich umg-eestert undThe polycondensation is carried out in a manner known per se, by the aromatic dicarboxylic acids or their functional derivatives with the bifunctional hydroxyl compounds at increased Temperature to be brought to reaction. It is advantageous to use the branched bifunctional hydroxyl compound to be used of the formula indicated first a precondensate with an aromatic dicarboxylic acid (terephthalic acid) or to produce one of their functional derivatives, for example by transesterification of the corresponding dimethyl ester with this Hydroxyl compound. The reaction product obtained is then proportionally a mixture of the diesters of the same and / or the Diesters of one or more other aromatic dicarboxylic acids and an unbranched bifunctional hydroxyl compound are added, the latter being present in excess and appropriate The branched bifunctional has a lower boiling point Hydroxyl compound. Then :: 5.r </ clnnn as usual transesterified and

polykondensiert. Die Umesterungen erfolgen meist bei einer Temperatur von 16O bis I90 C unter Abdestillieren des entsprechenden niederen Alkohols, wie Methanol, und unter Ausschluß von Luft. Dabei erweisen sich Zusätze von geringen Mengen als Katalysatoren wirkende'Stoffe günstig, wie die Acetate von Zink,· Mangan, Calcium oder Cadmium. Zur Polykondensation wird die Reaktionsmasse dann unter Rühren auf höhere Temperaturen, vorzugsweise auf 250 bis 290 C erhitzt, dabei wird der Druck vermindert und die überschüssigen Anteile der nicht substituierten unverzweigten Hydroxylverbindung abdestilliert, In dieser Reaktionsstufe werden unter langsam ansteigender Schmelzviskosität die Makromoleküle des Copolyesters gebildet. Geeignete Katalysatoren sind dabei Schwermetalloxyde, wie solche von Antimon, Blei oder Wismut.polycondensed. The transesterifications usually take place at a temperature of 160 to 190 ° C. with the corresponding distillation lower alcohol, such as methanol, and with the exclusion of air. Additions are found to be small Amounts of substances acting as catalysts are favorable, such as the Acetates of zinc, manganese, calcium or cadmium. For the polycondensation, the reaction mass is then increased to higher levels with stirring Temperatures, preferably heated to 250 to 290 C, thereby the pressure is reduced and the excess portions of the unsubstituted unbranched hydroxyl compound are distilled off, In this reaction stage, the macromolecules of the copolyester are formed with a slowly increasing melt viscosity. Suitable catalysts are heavy metal oxides, such as those of antimony, lead or bismuth.

Die Eigenschaften der so hergestellten linearen Polyester werden u.a. bestimmt von der chemischen Natur und den Mengenverhältnissen der Monomeren. Der symmetrische Bau der erfindungsgemäßen Polyester mit substituierten verzweigten Hydroxylverbindungen beeinflußt die makromolekulare Siruktur günstig, so daß wichtige Eigenschaften des Polyäthylenterephthalates, wie hoher Schmelzpunkt, gute Spinn- und Verstreckbarkeit, erhalten bleiben, während manche Mängel der aus Polyäthylenterephthalat hergestellten Erzeugnisse, wie Griff und Anfärbbarkeit, verbessert werden. Darüber hinaus kann man durch die erfindungsgemäßen Polyester aber auch neuartige Effekte gewinnen, beispielsweise Polyesterfäden oder -fasern mit hohem Schrumpfvermögen und selbständiger Kräuselung herstellen, wie sie zur Anfertigung von Krepp- und Flauschartikeln erwünscht sind.The properties of the linear polyester so produced are among other things determined by the chemical nature and the proportions of the monomers. The symmetrical construction of the polyesters according to the invention with substituted branched hydroxyl compounds influences the macromolecular syrup favorably, so that important properties of polyethylene terephthalate, such as high melting point, good spinning and stretchability, are retained while some defects of the products made of polyethylene terephthalate, such as hand and dyeability, can be improved. About that In addition, the polyesters according to the invention can also be used to gain novel effects, for example polyester threads or -fibers with high shrinkage capacity and independent crimping produce as they are desired for the production of crepe and fleece articles.

Die Mengen der einverleibten substituierten verzweigten Hydroxylverbindungen sind je nach ihrer Zusammensetzung, der chemischen Natur der anderen Monomeren sowie nach dem gewünschten Effekt verschieden. Im allgemeinen genügen verhältnismäßig geringe Mengen, entsprechend einem Gehalt von 1 bis 20 ^, vorzugsweise· 1 - 12 $, bezogen auf den spinnfäh^-gen Polyester.The amounts of substituted branched hydroxyl compounds incorporated are depending on their composition, the chemical nature of the other monomers and the desired effect different. In general, relatively small amounts are sufficient Amounts corresponding to a content of 1 to 20 ^, preferably 1 - 12 $, based on the spinnable polyester.

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Die erfindungsgemäß erhaltenen Polyester sind farblose, klare Massen mit einem hohen, durchschnittlichen Polymerisationsgrad, welche ein sehr gutes Fadenbildungsvermögen besitzen. Die' Schmelzpunkte liegen im allgemeinen zwischen 200 und 250 C. Die aus den Polyestern hergestellten Fäden lassen sich - vorzugsweise bei 60 bis 80 C - leicht auf das Mehrfache ihrer Länge verstrecken und besitzen dann' eine hohe Festigkeit bei mittlerer Dehnung. Sie sind in ihrer Anfärbbarkeit für Dispersionsfarbstoffe gegenüber Fäden aus den bisher bekannten Polyestern verbessert, so daß Quellmittel oder überatmosphärischer Druck bei hohen Temperaturen bei Färbeprozessen entbehrlich sind. Durch Erhöhung des Zusatzes der verzweigten substituierten Hydroxylverbindungen bei der Herstellung der Polyester ist es auch möglich, geformte Gebilde mit hohem Schrumpfvermögen herzustellen. Fasern dieser Art kräuseln sich z.B. spontan bei einer Heissnachbehandlung und besitzen dann einen besonders weichen, fülligen Griff, Dabei kann der Schrumpfwert durch Variation der Temperatur sowie durch wahlweise Anwendung von Wasser, Dampf oder trockener Hitze in weiten Grenzen verändert und den vorliegenden Bedürfnissen angepaßt werden.The polyesters obtained according to the invention are colorless, clear masses with a high, average degree of polymerization, which have a very good thread-forming capacity. The' Melting points are generally between 200 and 250 C. The Threads made from the polyesters can be easily stretched to a multiple of their length, preferably at 60 to 80 ° C and then have 'high strength with medium elongation. she are improved in their dyeability for disperse dyes compared to threads made from the previously known polyesters, so that Swelling agents or superatmospheric pressure at high temperatures are unnecessary in dyeing processes. By increasing the addition of the branched substituted hydroxyl compounds in the production of the polyester, it is also possible to produce shaped structures with high shrinkage capacity. Fibers of this type curl spontaneously, for example, during hot aftertreatment and then have a particularly soft, plump handle. The shrinkage value can be varied by varying the temperature as well as by optionally Use of water, steam or dry heat changed within wide limits and adapted to the present needs will.

Beispiel 1 :Example 1 :

Man mischt 126 g Dimethylterephthalat mit 22,5 g 2.2-Dimethyl-1.3-propandiol, setzt 0,22 g Zinkacetat und 0,12 g Triphenylphosphit zu und erhitzt am absteigenden Kühler unter Durchleiten eines langsamen Stickstoffstromes und Abdestillieren von Methanol h Stunden auf 180 C. Geringe, am Anfang sublimierende Anteile des Glykols bringt man von Zeit zu Zeit In die Reaktionsmasso zurück. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt; man gibt erneut 32^ g Dimethylterephthalat und 0,^0 g Zinkacetat sowie 392 g Xthylenglykol und 0,^5 g Antimontrioxyd zu. und erhitzt wie oben 6 Stunden auf 180 C. Dann wird der Druck in der Apparatur auf 10 Torr vermindert und unter Rühren die Temperatur innerhalb 3 Stunden auf 260 C gesteigert. Dabei destilliert nur das überschüssige Äthylenglykol ab, das Destillat ist frei von Dimethylpropandiol. Anschließend entfernt nian den Kühler, senkt denIs mixed with 126 g of dimethyl terephthalate 22.5 g 2.2-dimethyl-1.3-propanediol, is 0.22 g of zinc acetate and 0.12 g of triphenyl phosphite and heated to a descending condenser while passing a slow stream of nitrogen and distilling of methanol h hours at 180 C Small proportions of the glycol that sublimate at the beginning are brought back into the reaction mass from time to time. It is then cooled to room temperature; 32 ^ g of dimethyl terephthalate and 0, ^ 0 g of zinc acetate and 392 g of ethylene glycol and 0, ^ 5 g of antimony trioxide are again added. and heated to 180 ° C. for 6 hours as above. The pressure in the apparatus is then reduced to 10 Torr and the temperature is increased to 260 ° C. over 3 hours with stirring. Only the excess ethylene glycol distills off, the distillate is free from dimethylpropanediol. Then nian removes the cooler, lowers the

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Druck auf 1 Torr und erhitzt 90 Minuten auf 285 C. Das Reaktionsprodukt ist eine zähe glasklare und farblose Masse, die unter Stickstoff ausgetragen und in kaltem Wasser abgeschreckt wird, .ihr durchschnittlicher Polymerisationsgrad entspricht einem K-WertPressure to 1 Torr and heated 90 minutes to 285 C. The reaction product is a tough, crystal-clear and colorless mass, which under Nitrogen is discharged and quenched in cold water average degree of polymerization corresponds to a K value

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von 53» der Schmelzpunkt beträgt 240 C. _% of 53 »the melting point is 240 C. _%

Man verspinnt den Polyester bei 268 C aus dem Schmelzfluß und verstreckt die Fäden bei 80°C im Verhältnis 1 : 4,5. Sie besitzen bei der Bruchdehnung von 24 $ eine Festigkeit von 4,2 g/den, ihre Anfärbbarkeit für Dispersionsfarbstoffe ist gegenüber solchen aus reinem Polyäthylenterephthalat um das Doppelte erhöht. Die Fäden schrumpfen bei 180 C inLuft (1 Minute) um 24 fo, dabei tritt eine flachbogige Kräuselung auf, der Griff ist weich und füllig. Die Anfärbbarkeit beträgt nach dem Erhitzen das 2 1/2-fache einer gleich behandelten Faser aus reinem Polyäthylenterephthalat.The polyester is spun from the melt flow at 268 ° C. and the threads are drawn at 80 ° C. in a ratio of 1: 4.5. With an elongation at break of 24 $, they have a strength of 4.2 g / den, their dyeability for disperse dyes is twice as high as that of pure polyethylene terephthalate. The threads shrink at 180 C in air (1 minute) to 24 fo, thereby occurs flachbogige crimp, the handle is soft and full. The dyeability after heating is 2 1/2 times that of the same treated fiber made of pure polyethylene terephthalate.

Beispiel 2:Example 2:

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 40 g 2.2-Dimethyl-1.3-pi'opandiol mit 232 g Dimethylterephthalat unter Zusatz von 0,35 g Zinkacetat uingeestert. Nach dem Abkühlen gibt man 168 g Dimethylterephthalat, 36O g Äthylenglykol, 0,26 g Zinkacetat und 0,26 g Antimontrioxyd zu, estert nochmals um und polykondensiert, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Reaktionsprodukt ist äußerlich dem von Beispiel 1 ähnlich, der K-Wert beträgt ebenfalls 53, der Schmelzpunkt 218°C.As described in Example 1, 40 g of 2,2-dimethyl-1,3-pi'opanediol with 232 g of dimethyl terephthalate with addition unesterified by 0.35 g of zinc acetate. After cooling down, give 168 g dimethyl terephthalate, 360 g ethylene glycol, 0.26 g zinc acetate and 0.26 g of antimony trioxide, re-esterified and polycondensed, as described in Example 1. The reaction product is external similar to that of Example 1, the K value is also 53, the melting point 218 ° C.

Man verspinnt den Polyester bei 256 C und verstreckt die erhaltenen Fäden bei 70⁰C im Verhältnis 1 : 4p. Ihre Festigkeit beträgt 3»9 g/den, die Bruchdehnung 20 ?q. Sie nehmen, bei Kochtemperatur mit Dispersionsfarbstoffen (2 $ berechnet auf Faser) während 1,5 Stunden gefärbt, nahezu das 4-fache an Farbstoff auf wie in gleicher Weise gesponnene Fäden aus reinem Polyäthylenterephthalat. Dabei schrumpfen sie um 48 ^. Erhitzt man sie nach dem Färben und Trocknen (60 - 70°C) 1 Minute auf 1SO°C, so schrumpfen sie erneut auf insgesamt 65 ^. Die Ware besitzt dann einen sehr warmen und vollen Griff, sowie eine ausgeprägte Kräuselung.By spinning the polyester at 256 C and drawn the filaments obtained at 70 ⁰ C in the ratio 1: 4p. Its strength is 3 »9 g / den, the elongation at break 20 ? Q. When dyed at boiling temperature with disperse dyes ($ 2 calculated on fiber) for 1.5 hours, they absorb almost four times as much dye as threads made of pure polyethylene terephthalate spun in the same way. They shrink by 48 ^. If, after dyeing and drying (60-70 ° C), they are heated to 150 ° C for 1 minute, they shrink again to a total of 65 °. The goods then have a very warm and full handle, as well as pronounced crimps.

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Claims

H95625

Pa tenta η saying:

Process for the production of linear thread-forming polyesters by polycondensation of terephthalic acid or its polyester-forming Derivatives and glycols, characterized in that the glycols Mixtures of unbranched glycols and a branched diol of the formula

HO-A-C-A-OH

in which R is methyl, methoxyl, ethyl or phenyl and A is methylene, Phenylene radicals or another unbranched, divalent group of no more than 5 chain links which, in addition to carbon atoms, may also contain heteroatoms such as oxygen or sulfur, in an amount which 1 to 20 wt .- ^, based on the Polyester, equivalent, used.

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