DE1495332A1 - Process for the production of impact-resistant styrene graft polymers - Google Patents

Process for the production of impact-resistant styrene graft polymers

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DE1495332A1
DE1495332A1 DE19631495332 DE1495332A DE1495332A1 DE 1495332 A1 DE1495332 A1 DE 1495332A1 DE 19631495332 DE19631495332 DE 19631495332 DE 1495332 A DE1495332 A DE 1495332A DE 1495332 A1 DE1495332 A1 DE 1495332A1
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styrene
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butadiene
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Heinrich Dr Erwin
Winter Dr Hermann
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

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Description

-Patentabteilung - 1404/Br „ , A..- Patent Department - 1404 / Br ", A ..

H95332H95332

Unser Zeichen: O. Z. 1779Our reference: O. Z. 1779

Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Styrol-Pfropfpolymerisaten Process for the production of impact-resistant styrene graft polymers

Es ist bekannt, daß man schlagfeste Styrol-Pfropfpolymerisate erhält, wenn man Lösungen von ungesättigten, kautschukartigen Homo- oder Copolym ^risaten, z.B. Styrol/Butadien-Copolymerisaten in Styrol, polymerisiert oder Mischungen dieser kautschukartigen Produkte mit Polystyrol auf mechanischem Wege herstellt. Hierbei entstehen zwar Produkte mit besseren mechanischen Eigenschaften als nicht modifiziertes Polystyrol, jedoch sind sie nicht transparent und von mattweißer Farbe.It is known that impact-resistant styrene graft polymers are obtained if solutions of unsaturated, rubber-like homo- or homo- or Copolymers, e.g. styrene / butadiene copolymers in styrene, polymerized or mixtures of these rubber-like products with Manufactures polystyrene by mechanical means. This creates products with better mechanical properties than not modified polystyrene, but they are not transparent and have a matt white color.

Es wurde nun gefunden, daß man schlagfeste Styrol-Pfropfpolymerisate durch Polymerisation einer Lösung von Styrol/Butadien-Copolymerisaten in Styrol vorteilhaft herstellen kann, wenn man ein Styrol/ Butadien-Copolymerisat verwendet, das Butadien zu mehr als 80 % in der 1,4-cis-Form gebunden enthält.It has now been found that impact-resistant styrene graft polymers can advantageously be prepared by polymerizing a solution of styrene / butadiene copolymers in styrene if a styrene / Butadiene copolymer used, the butadiene to more than 80% in the 1,4-cis form contains bound.

co Geeignete Styrol /Butadien- Copolymerisate, in denen das Butadienco Suitable styrene / butadiene copolymers in which the butadiene

to zu mehr als 80 % in der 1,4-cis-Form gebunden ist, können durchto more than 80% is bound in the 1,4-cis-form, can by

ο Polymerisation von Mischungen aus Styrol und Butadien in Gegen-ο Polymerization of mixtures of styrene and butadiene in counter ^ wart von metallorganischen Mischkatalysatoren hergestellt werden.^ War can be produced by organometallic mixed catalysts.

CD CD .F-CD CD .F-

o-> Die Polymerisation der Lösung des Styrol/Butadien-Copolymerisats in Styrol kann in Substanz, in Suspension oder in Emulsion vorgenommen werden. Zweckmäßig werden die Styrol/Butadien-Copolymerisat-Lösungen, wie sie nach der Polymerisation mit metallorganischen Mischkatalysatoren in inerten Lösungsmitteln anfallen,o-> The polymerization of the solution of the styrene / butadiene copolymer in styrene can be carried out in bulk, in suspension or in emulsion. The styrene / butadiene copolymer solutions as obtained after polymerization with organometallic mixed catalysts in inert solvents are expedient,

141/63141/63

-2- f^yt)332 Q. Z. 1779 -2- f ^ yt) 332 QZ 1779

25.11.6311/25/63

emulgiert, das Lösungsmittel abgedampft, monomeres Styrol zugesetzt und anschließend unter an sich bekannten Bedingungen polymerisiert. Dem Styrol können außer dem Styrol/Butadien-Copolymerisat noch 0,1 bis 30 Teile, bezogen auf das Styrol-Pfropf polymerisat, weitere ungesättigte Verbindungen, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylpyridin, Alkylstyrole, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, zugesetzt werden. Die außer Styrol gegebenenfalls eingesetzte zweite Copolymerisationskomponente kann auch nach der Suspendierung oder Emulgierung der Lösung des Styrol/Butadien-Copolymerisats zugefügt werden.emulsified, the solvent evaporated, monomeric styrene added and then polymerized under conditions known per se. In addition to the styrene / butadiene copolymer, 0.1 to 30 parts, based on the styrene graft polymer, can be added to the styrene. other unsaturated compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl pyridine, alkyl styrenes, acrylic acid esters and methacrylic acid esters, can be added. The second copolymerization component optionally used in addition to styrene can also be used after Suspension or emulsification of the solution of the styrene / butadiene copolymer are added.

Das Styrol /Butadien -Copolymer is at wird in Mengen von 0,1 bis 50, insbesondere von 5 bis 40 %, bezogen auf monomeres Styrol, verwendet und soll neben Butadien 1 bis 40 Gewichtsprozent, insbesondere 5 bis 30 Gewichtsprozent, Styrol enthalten. Der Butadien-Anteil soll zu mehr als 80 %, insbesondere zu mehr als 90 % in der 1,4-cis-Form vorliegen.The styrene / butadiene copolymer is at in amounts of 0.1 to 50, in particular from 5 to 40%, based on monomeric styrene, used and should contain 1 to 40 percent by weight, in particular 5 to 30 percent by weight, of styrene in addition to butadiene. The butadiene component should be more than 80%, in particular more than 90%, in the 1,4-cis form.

Die Polymerisation wird mit Hilfe von Radikale liefernden Initiatoren, z.B. Dibenzoyl-, Dilauroyl, Di-tert. -butylperoxyd oder α,α'-Αζο- -diisobuttersäure-nitril, ausgeführt. Bei der Polymerisation in Suspension werden gebräuchliche Dispergiermittel, z. B. PoIy- *?vinylalkohol, Gelatine, Methylcellulose oder polyacrylsaures Natrium, *f|in Emulsion gebräuchliche Emulgiermittel, zum Beispiel Natrium- °dodecylbenzolsulfonat, Kalium -octyl- sulfat oder Natriumlaurat, ein- ^ gesetzt. Die angewandte Polymerisationstemperatur richtet sich nach der Zerfallstemperatur der eingesetzten Polymerisations- **> aktivatoren und beträgt zwischen 40 und 200eC.The polymerization is carried out with the aid of initiators which produce free radicals, for example dibenzoyl-, dilauroyl, di-tert. -butyl peroxide or α, α'-Αζο- -diisobutyric acid nitrile, executed. When polymerizing in suspension, common dispersants, e.g. B. polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose or polyacrylic acid sodium, emulsifiers commonly used in emulsions, for example sodium dodecylbenzenesulfonate, potassium octyl sulfate or sodium laurate. The polymerization temperature employed depends upon the decomposition temperature of the polymerization used **> activators and is between 40 and 200 e C.

Man erhält schlagfeste, durchscheinende, in Form von Folien fast transparente Polystyrole, die trotz der guten mechanischen Eigenschaften und entgegen dem sonst beim Modifizieren von PolystyrolImpact-resistant, translucent polystyrenes which are almost transparent in the form of films and which, despite the good mechanical properties, are obtained and contrary to what is usually done when modifying polystyrene

- 3 - O. Z. 1779 - 3 - OZ 1779

U95332 25'η· 63 U95332 25 ' η 63

mit Butadien-haltigen Polymerisaten beobachteten Absinken der Erweichungspunkte fast die gleichea Erweichungspunkte wie Homopolystyrol haben.with butadiene-containing polymers, the decrease in the softening points observed has almost the same softening points as homopolystyrene.

Beispielexample

Eine Lösung aus 55,6 Gewichteteilen Butadien-Styrol-C opolymerisat · (10 Gewichtsprozent Styrol-Anteil, 91 % des Butadiens liegen in der 1,4-eis-Konfiguration vor) in 444,4 Gewichtsteilen monomerem Styrol und 2 Gewichteteilen a, cr-Azo-diisobuttersäure-nitril wird mit Hilfe von 5 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol in 2000 Gewichtsteilen Wasser suspendiert und unter kräftigem Rühren 20 Stunden auf 600C erhitzt.A solution of 55.6 parts by weight of butadiene-styrene-C opolymerisat (10% by weight of styrene, 91% of the butadiene is in the 1,4-cis configuration) in 444.4 parts by weight of monomeric styrene and 2 parts by weight of a, cr Azo-diisobutyric acid nitrile is suspended in 2000 parts by weight of water with the aid of 5 parts by weight of polyvinyl alcohol and heated to 60 ° C. for 20 hours with vigorous stirring.

Das Polymerisat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. AusThe polymer is filtered off, washed and dried. the end

dem Polymerisat hergestellte Norm stäbe haben eine Kerbschlag-Standard rods made from the polymer have a notched bar impact

2 Zähigkeit (DIN 53453) von 9,3 cmkp/cm und eine Grenzbiege-2 Toughness (DIN 53453) of 9.3 cmkp / cm and a limit bending

spannung (DIN 53 452) von 694 kp/cm .tension (DIN 53 452) of 694 kp / cm.

Claims (1)

PatentanspruchClaim Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Styrol-Pfropfpolymerisaten durch Polymerisation einer Lösung von Styrol/Butadien-Copolymerisaten in Styrol, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Styr öl/Butadien-Copdlymerisat verwendet, das Butadien^ Z 1 U 1 pn ehr als 80 % in der 1,4-cis-Form gebunden enthält.Process for the production of impact-resistant styrene graft polymers by polymerizing a solution of styrene / butadiene copolymers in styrene, characterized in that a styrene / butadiene copolymer is used which contains butadiene ^ Z 1 U 1 pn more than 80 % in the 1 , 4-cis-form bound contains. IfLIfL
DE19631495332 1963-11-27 1963-11-27 Process for the production of impact-resistant styrene graft polymers Pending DE1495332A1 (en)

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