DE1494313B2

DE1494313B2 -

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Publication number: DE1494313B2
Application number: DE19611494313
Authority: DE
Priority date: 1961-12-07
Filing date: 1961-12-07
Publication date: 1970-10-29
Also published as: DE1494313A1

Description

' 1' 2'1' 2

Gegenstand der Patentanmeldung P 14 94 312.5-44 möglich, mit den in der Latexindustrie üblichen Ver-Subject of the patent application P 14 94 312.5-44 possible, with the usual in the latex industry

ist ein Verfahren zum Herstellen von wäßrigen Disper- arbeitungsmethoden verstärkte Vulkanisate aus homo-is a process for the production of aqueous dispersion processing methods reinforced vulcanizates from homo-

sionen aus synthetischen Elastomeren durch Disper- genen, helle aktive Füllstoffe enthaltenden synthe-sions from synthetic elastomers through dispersed, light-colored active fillers containing synthetic

gieren einer festen Elastomerenmischung, die Füllstoffe, tischen Elastomeren-Thermoplasten-Mischungen her-a solid elastomer mixture that produces fillers, elastomer-thermoplastic mixtures

Netzmittel, alkalisch wirkende Stoffe und Schutzkollo- 5 zustellen, die in ihren gummitechnischen EigenschaftenWetting agents, alkaline substances and protective colloids, which in their rubber properties

ide sowie gegebenenfalls Vulkanisiermittel und wei- solchen Vulkanisaten nicht nachstehen, die aus ent-ide as well as possibly vulcanizing agents and other vulcanizates are not inferior, which result from

tere Kautschukhilfsmittel enthält, in Wasser unter sprechenden wasserfreien Ausgangsmischungen herge-tere rubber auxiliaries, prepared in water from speaking anhydrous starting mixtures

Anwendung von Scherkräften, doch ohne Verwendung stellt wurden.Applying shear forces but using no poses.

von organischen Lösungsmitteln, das dadurch ge- Als Elastomere, die gemäß der Erfindung verwendet kennzeichnet ist, daß solche feste Elastomerenmi- io werden können, kommen Polymerisate aus konjuschungen verwendet werden, die als Füllstoffe helle gierten Dienen, wie Butadien-(1,3), Isopren, 2,3-Di-Verstärkerfüllstoffe und als Schutzkolloide wasser- methylbutadien-(l,3) und andere Butadien-(l,3)-kohlösliche oder wasserquellbare Salze der Polyacrylsäure lenwasserstoffe, wie Chloropren, Cyanbutadien-(1,3) oder wasserlösliche oder wasserquellbare Polyacryl- usw., sowie Mischpolymerisate dieser konjugierten säureamide enthalten. 15 Diene miteinander oder mit anderen ungesättigten Es können auch Elastomerenverschnitte verwendet mit ihnen mischpolymerisierbaren Verbindungen, wie werden, die bis zu 49 Gewichtsprozent Naturkau- . Styrol, Chlorstyrol, Isobutylen, Vinylpyridin, Acryltschuk enthalten. nitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, In weiterer Ausbildung des Verfahrens gemäß der sowie deren Ester in Frage, ferner cis-l,4-Polymerisate Hauptpatentanmeldung wurde nun gefunden, daß man 20 des Butadiens oder Isoprens, Mischpolymere von Äthyan Stelle der synthetischen Elastomeren auch Mischun- len und Propylen, Polyäthylensulf ochloride, Polyalkygen von einem oder mehreren synthetischen Elasto- lenpolysulfide bzw. Mischungen der oben angegebenen meren mit mindestens einem thermoplastischen Kunst- Polymeren. Es können auch Regenerate von Naturharz verwenden kann. Solche Mischungen, die in der kautschuk oder Synthesekautschuk mitverwendet wer-Technik weitgehende Verwendung finden, ließen sich 25 den. Der Anteil des Naturkautschuks am Gesamtpolybisher nur über die feste Phase verarbeiten oder, falls merenverschnitt soll 49 % nicht übersteigen, dies nicht möglich oder angebracht war, wurden Lö- Als thermoplastische Kunstharze eignen sich PoIysungen dieser Mischungen in organischen Lösungs- vinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, mitteln verwendet. Das Arbeiten mit solchen Lösungen Nieder- und Hochdruckpolyäthylen, Polypropylen, bietet aber erhebliche Schwierigkeiten und ist unwirt- 30 Polystyrol, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureschaftlich, da wegen der Giftigkeit und Feuergefahr- ester sowie Mischpolymerisate oder Gemische dieser lichkeit vieler gebräuchlicher Lösungsmittel umfang- Harze, ferner Polyamide und Polyurethane mit therreiche Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden müs- moplastischen Eigenschaften.of organic solvents, which thereby act As elastomers used according to the invention is characterized by the fact that such solid elastomers can be mixed with polymers from conjugation used as fillers bright yawed dienes, such as butadiene (1,3), isoprene, 2,3-di-reinforcing fillers and as protective colloids, water-methylbutadiene (1,3) and other butadiene (1,3) carbon-soluble or water-swellable salts of polyacrylic acid lenwasserstoffe, such as chloroprene, cyanobutadiene (1,3) or water-soluble or water-swellable polyacrylic etc., as well as copolymers of these conjugated contain acid amides. 15 Serve with one another or with other unsaturated ones It can also be used elastomer blends with them copolymerizable compounds, such as up to 49 percent by weight natural chewing. Styrene, chlorostyrene, isobutylene, vinyl pyridine, acrylic contain. nitrile, methacrylonitrile, acrylic and methacrylic acid, in a further development of the process according to and their esters in question, furthermore cis-1,4-polymers Main patent application has now been found that 20 of butadiene or isoprene, copolymers of ethyan Instead of synthetic elastomers, there are also mixtures of propylene, polyethylene sulfochloride and polyalkygen of one or more synthetic elastole polysulphides or mixtures of the above mers with at least one thermoplastic synthetic polymer. Regenerated natural resin can also be used can use. Such mixtures that are used in rubber or synthetic rubber who technology Find widespread use, could be 25 den. The proportion of natural rubber in the total polybisher only process through the solid phase or, if mere trimmings should not exceed 49%, This was not possible or appropriate, solutions were made as thermoplastic synthetic resins these mixtures in organic solution vinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, funds used. Working with such solutions low and high pressure polyethylene, polypropylene, but offers considerable difficulties and is inhospitable - polystyrene, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid, because of their toxicity and fire hazard esters as well as copolymers or mixtures of these Many common solvents include resins, polyamides and polyurethanes with rich substances Safety precautions are taken with thermoplastic properties.

sen. Hinzu kommt noch, daß sich nur Lösungen mit Bevorzugt werden gegebenenfalls Weichmacher ent-sen. In addition, only solutions with plasticizers are preferred.

einem geringen Feststoff gehalt herstellen lassen und daß 35 haltende, homogene Mischungen aus NitrilkautschukA low solids content can be produced and that 35 holding, homogeneous mixtures of nitrile rubber

für die Rückgewinnung der teuren Lösungsmittel wei- und Polyvinylchlorid verwendet. Die aus solchenused for the recovery of the expensive solvents white and polyvinyl chloride. The ones from such

tere Apparaturen erforderlich sind. Mischungen über die wäßrige Dispersion erzeugtenexternal equipment is required. Mixtures generated via the aqueous dispersion

Es wurden bereits zahlreiche Versuche unternom- Vulkanisate sind ozonfest und lösungsmittelbeständig, men, Latizes aus Elastomeren mit Latizes aus thermo- Das Verhältnis des synthetischen Elastomeren zum plastischen Polymeren zu mischen, um auf diesem 4° Thermoplasten kann, abhängig vom Verwendungs-Wege zu Formkörpern zu kommen, die in ihren Eigen- zweck, in weiten Grenzen schwanken. So ist es möglich, schäften denjenigen Formkörpern entsprechen, die aus Dispersionen herzustellen, die auf 90 Teile Elastomere verstärkten, praktisch wasserfreien Mischungen her- 10 Teile Thermoplaste enthalten. Ebensogut lassen gestellt werden. Solche Latexmischungen lassen sich sich auch Dispersionen aus 10 Teilen elastomerem jedoch weder durch Füllstoffe verstärken, noch er- 45 Material und 90 Teilen thermoplastischem Kunstharz geben sie im vernetzten oder unvernetzten Zustand herstellen, brauchbare Formartikel. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Disper-Numerous attempts have already been made. Vulcanizates are resistant to ozone and solvents, men, latexes made of elastomers with latexes made of thermo- The ratio of synthetic elastomers to Mixing plastic polymers to this 4 ° thermoplastic can, depending on the usage routes to come to moldings that vary in their own purpose within wide limits. So it is possible shafts correspond to those moldings that can be produced from dispersions based on 90 parts of elastomers reinforced, practically anhydrous mixtures containing 10 parts thermoplastics. Just as well leave be asked. Such latex mixtures can also be dispersions of 10 parts of elastomeric material however neither reinforce with fillers nor use 45 material and 90 parts thermoplastic synthetic resin give it in the networked or non-networked state, usable molded articles. For the production of the dispersing according to the invention

Falls sich überhaupt zusammenhängende Filme sionen wird zunächst aus dem elastomeren und dem ausbilden, so sind diese inhomogen und haben schlechte thermoplastischen Ausgangsmaterial, gegebenenfalls physikalische Eigenschaften. Das ist vor allem darauf 5° unter Mitverwendung von Weichmachern, durch Einzurückzuführen, daß eine innige Vermischung der im wirkung von starken Scherkräften in einer geeigneten synthetischen Elastomerenlatex enthaltenen Teilchen Vorrichtung eine homogene Mischung hergestellt. In mit den Partikeln des thermoplastischen Kunstharz- dieser Mischung werden, wie in der Patentanmeldung latex und der Füllstoffsuspension nicht erreicht werden P 14 94 312.5-44 beschrieben, die hellen aktiven Füllkann. Eine solche innige Vermischung ist jedoch für die 55 stoffe sowie gegebenenfalls die Vulkanisiermittel und Herstellung homogener verstärkter Vulkanisate un- die weiteren Hilfsmittel, wie Alterungsschutzmittel, bedingt erforderlich, da nur durch sie der gewünschte Lichtschutzmittel, ferner die Netzmittel, die alkalisch Verstärkungseffekt eintritt und gleichzeitig ein Ab- wirkenden Stoffe und die Schutzkolloide durch weitere setzendesFüllstoffesausderDispersionvermiedenwird. Einwirkung von Scherkräften homogen verteilt. DieIf there are any coherent films at all, the elastomer and the form, these are inhomogeneous and have poor thermoplastic starting material, possibly Physical Properties. This is mainly due to 5 ° with the use of plasticizers, by introducing, that an intimate mixing of the effects of strong shear forces in a suitable synthetic elastomer latex contained particles device produced a homogeneous mixture. In with the particles of the thermoplastic synthetic resin- this mixture will be, as in the patent application latex and the filler suspension are not described in P 14 94 312.5-44, the light active filler can. However, such an intimate mixing is essential for the substances and, if applicable, the vulcanizing agents and Production of homogeneous reinforced vulcanizates and the other auxiliaries, such as anti-aging agents, conditionally necessary, since only through them the desired light stabilizer, furthermore the wetting agents, which are alkaline A reinforcement effect occurs and at the same time substances and the protective colloids are acted on by further substances Avoids settling of the filler from the dispersion. The effect of shear forces is homogeneously distributed. the

Mit Hilfe des beanspruchten Verfahrens wird die be- 60 entstandene Gesamtmischung wird schließlich durch stehende technische Lücke geschlossen. Es ist nunmehr allmähliche Zugabe von Wasser bei gleichzeitiger Einmöglich, homogene Mischungen aus synthetischen wirkung von Scherkräften in eine Dispersion vom Typ Elastomeren, Thermoplasten und hellen aktiven Füll- Öl-in-Wasser übergeführt.With the help of the claimed process, the resulting overall mixture is finally through standing technical gap closed. It is now possible to gradually add water while at the same time making it possible homogeneous mixtures of synthetic action of shear forces in a dispersion of the type Elastomers, thermoplastics and light active filler oil-in-water transferred.

stoffen unter Verwendung von Netzmitteln, alkalisch Als Füllstoffe werden die in der Kautschukindustriesubstances using wetting agents, alkaline The fillers used in the rubber industry

wirkenden Stoffen und bestimmten Schutzkolloiden in 65 üblichen hellen aktiven Verstärkerfüllstoffe eingesetztactive substances and certain protective colloids are used in 65 customary light-colored active reinforcing fillers

wässerige Dispersionen überzuführen, die stabil sind wie pyrogene und gefällte Kieselsäuren, gefällte CaI-transferring aqueous dispersions that are stable like pyrogenic and precipitated silicas, precipitated CaI

und in denen sich der Füllstoff nicht absetzt. cium- oder Aluminiumsilikate, Tonerdegel oder Ge-and in which the filler does not settle. calcium or aluminum silicates, clay gel or gel

Mit Hilfe der erhaltenen Dispersionen ist es erstmals mische dieser Stoffe. Es ist auch möglich, je nach demWith the help of the dispersions obtained it is the first time to mix these substances. It is also possible, depending on the

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gewünschten Verstärkungsgrad, d. h. den Anforderun- Außerdem kann es in manchen Fällen vorteilhaft gen, die an das Vulkanisat gestellt werden, gegebenen- sein, sämtliche Vulkanisiermittel einschließlich des falls weitere inaktive oder halbaktive Füllstoffe, wie Schwefels nicht in die trockene Mischung der PolyKaolin, Kieselkreide, Kreide, oberflächenbehandelte meren einzuarbeiten und mit dieser zusammen in Kreiden, Zinkoxyd oder Magnesiumoxyd mitzuver- 5 Wasser zu dispergieren, sondern getrennt hiervon die wenden. Der Anteil der hellen aktiven Füllstoffe kann Vulkanisationszusätze gemeinsam in Wasser zu suspenbis zu 150 ⁰I₀, vorzugsweise jedoch 30 bis 70 %> be- dieren.
zogen auf die Polymeren, betragen. Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestelltenIn addition, in some cases it may be advantageous to add all vulcanizing agents, including any other inactive or semi-active fillers such as sulfur, to the dry mixture of poly kaolin, silica chalk, Work in chalk, surface-treated mers and with them to disperse in chalk, zinc oxide or magnesium oxide with water, but turn them separately from this. The proportion of light-colored active fillers can result in vulcanization additives together in water up to 150 ⁰ I ₀ , but preferably from 30 to 70%.
attracted to the polymers. Those produced by the claimed process

Sollte es in manchen Fällen wünschenswert sein, Dispersionen haben einen pH-Wert, der vorzugsweiseShould it be desirable in some cases, dispersions have a pH value that is preferred

einen Weichmacher mitzuverwenden, so können hier io zwischen 8 und 10 liegt. Sie sind sehr feinteilig; min-to use a plasticizer as well, then io can be between 8 and 10 here. They are very finely divided; min-

die üblichen Esterweichmacher, wie Dibutylphthalat, destens 90% der Teilchen haben einen Durchmesserthe usual ester plasticizers, such as dibutyl phthalate, at least 90% of the particles have a diameter

Dioctylphthalat, Dioctyladipat, Dibenzylsebacat, Di- von weniger als 1,5 μ, der Rest hat einen DurchmesserDioctyl phthalate, dioctyl adipate, dibenzyl sebacate, di- of less than 1.5 μ, the rest has a diameter

octylsebacat, ferner Phosphorsäureester, z. B. Tri- bis 3 μ.octyl sebacate, also phosphoric acid esters, e.g. B. Tri to 3 μ.

kresylphosphat, Polymerweichmacher, wie Polypropy- Die Viskosität der Dispersionen ist abhängig voncresyl phosphate, polymer plasticizer, such as polypropylene- The viscosity of the dispersions depends on

lenadipat, Epoxy weichmacher usw. zugegeben werden. 15 den Ausgangsstoffen und der Menge des zugesetztenlenadipate, epoxy plasticizer, etc. may be added. 15 the starting materials and the amount of added

Als Netzmittel sind anionaktive und nichtionogene Wassers. Es können dicke pastenförmige DispersionenAnion-active and non-ionic water are used as wetting agents. Thick pasty dispersions can be used

kapillaraktive Stoffe geeignet. Als besonders vorteilhaft hergestellt werden, die mit Wasser verdünnbar sind,suitable for capillary-active substances. Particularly advantageous to be made that can be diluted with water,

hat sich die Verwendung von Kaliumoleat, wasser- ohne daß Koagulation eintritt. Auch gegen mechani-the use of potassium oleate, water-free, without coagulation occurring. Against mechanical

löslichen Harzseifen, Polyalkylenoxydderivaten sowie sehe Einflüsse, Scherwirkung und Temperatureinflüssesoluble resin soaps, polyalkylene oxide derivatives and see influences, shear and temperature influences

Fettalkoholsulfaten, Alkylbenzolsulfonaten mit 12 bis 20 sind die Dispersionen beständig.The dispersions are resistant to fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates with 12 to 20.

24 Kohlenstoffatomen, ferner von Dialkylestern der Es hat sich gezeigt, daß sich die erfindungsgemäß24 carbon atoms, also of dialkyl esters. It has been shown that the invention

OSulfobernsteinsäure erwiesen. hergestellten Dispersionen mit elektroneutralen sowie Von den Netzmitteln werden 0,5 bis 10 ⁰I₀, Vorzugs- mit negativ geladene Partikeln enthaltenden syntheweise 2 bis 5 %> bezogen auf die disperse Phase, d. h. tischen Kautschuklatizes und künstlich hergestellten bezogen auf die zu dispergierende Polymerenmi- 25 Dispersionen anderer Art mischen lassen,
schung, verwendet. Ferner können den erfindungsgemäß hergestellten Als Schutzkolloide werden in Wasser lösliche oder fertigen Dispersionen weitere Füllstoffe, wie sie z. B. : zumindest in Wasser quellbare Salze der Polyacryl- bei der Herstellung von Latexmischungen üblich sind, säure oder wasserlösliche oder wasserquellbare Poly- zugesetzt werden, wie Kreide, Schwerspat, Ton oder ' acrylamide in Mengen von 0,5 bis 10°/₀, Vorzugs- 30 Kieselsäure natürlicher Herkunft; dsgl. lassen sich weise 1 bis 5 °/₀, bezogen auf die zu dispergierende Verdickungsmittel und sensibilisierend wirkende Stoffe ■ Polymerenmischung, verwendet. wie Polyglykoläther, Silicofluoride, Zinksalze, Puffer-Ais alkalisch wirkende Stoffe werden vor allem substanzen u. a. zusetzen, um die erfindungsgemäß Alkalihydroxyde, Ammoniak oder Amine verwendet. hergestellten Dispersionen dem jeweiligen Verwen-Die Menge hängt ab von der Füllstoffart und Füllstoff- 35 dungszweck anzupassen.O-sulfosuccinic acid proved. produced dispersions with electronically neutral and of the wetting agents are 0.5 to 10 ⁰ I ₀ , preferably with negatively charged particles containing synthetically 2 to 5%> based on the disperse phase, ie table rubber latexes and artificially produced based on the polymer to be dispersed Mix 25 dispersions of a different type,
schung, used. In addition, the protective colloids prepared in accordance with the invention can contain further fillers which are soluble in water or ready-made dispersions, such as those used, for. B.: at least water-swellable salts of the polyacrylic are conventional in the manufacture of latex mixtures, acid or water-soluble or water-swellable poly be added, such as chalk, barytes, clay, or 'acrylamides in amounts of 0.5 to 10 ° / _0, Preferred silica of natural origin; like can be 1 to 5 ° / _0, based on the ■ be dispersed thickening agents and sensitizing agents acting polymer mixture. such as polyglycol ethers, silicofluorides, zinc salts, buffers ais alkaline substances are mainly add substances, among others, to use the alkali metal hydroxides, ammonia or amines according to the invention. The amount depends on the type of filler and the purpose of the filler.

menge, beträgt jedoch normalerweise 1 bis 40%. Die Dispersionen können auf vielen Gebieten der vorzugweise 2 bis 6%, bezogen auf die disperse Technik nutzbringend eingesetzt werden. Sie werden Phase. meistens dort verwendet, wo der Einsatz von Disper-Ferner können die gemäß vorliegender Erfindung sionen gegenüber der Verwendung von festen PoIyzu dispergierenden Polymerenmischungen weitere 40 merenmischungen anwendungstechnische Vorteile übliche Zusatzstoffe wie Vulkanisiermittel, Alterungs- bringt, von den fertigen Produkten aber die gleichen Schutzmittel, Lichtschutzmittel, Ozonschutzmittel, Eigenschaften verlangt werden, wie bei der Ver_r.-. Blähmittel, Farbstoffe, Pigmente, Desinfektionsmittel arbeitung wasserfreier Mischungen.
U od. dgl. enthalten. Die Dispersionen können vor oder nach der Form-Ais Vulkanisiermittel können neben Schwefel oder 45 gebung vulkanisiert werden.amount, but is usually 1 to 40%. The dispersions can be used advantageously in many areas, preferably 2 to 6%, based on the disperse technology. You will phase. mostly used where the use of dispersants can furthermore bring the sions according to the present invention compared to the use of solid polymer mixtures to be dispersed, further advantages in terms of application technology, usual additives such as vulcanizing agents, aging, but the same protective agents, light stabilizers, Antiozonants, properties are required, as with the Ver _r .-. Blowing agents, dyes, pigments, disinfectants work with anhydrous mixtures.
U or the like. Included. The dispersions can be vulcanized before or after the molding process.

gegebenenfalls Peroxyden die üblichen Aktivatoren Die in den nachstehenden Beispielen angegebenenoptionally peroxides the usual activators those given in the examples below

und Beschleuniger allein oder in Mischung mit- Teile der Polymerenmischungen sind Gewichtsteile,and accelerators alone or in a mixture with- parts of the polymer mixtures are parts by weight,

einander verwendet werden. bezogen auf 100 Teile Gesamtpolymerisat. Die Netz-used each other. based on 100 parts of total polymer. The network

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, sämtliche mittel-, Schutzkolloid- und Alkalimenge wird bezogenIt has proven to be useful to refer to all medium, protective colloid and alkali amounts

Vulkanisiermittel mit Ausnahme des Schwefels in die 50 auf 100 Teile der dispersen Phase, d. h. auf 100 TeileVulcanizing agents with the exception of sulfur in the 50 to 100 parts of the disperse phase, d. H. to 100 parts

praktisch wasserfreie Mischung aus Polymerisat, der zu dispergierenden Polymerenmischung.
hellen aktiven Füllstoffen, Kautschukhilfsmitteln undpractically anhydrous mixture of polymer, the polymer mixture to be dispersed.
bright active fillers, rubber auxiliaries and

Dispergiermitteln einzuarbeiten. Getrennt und unab- Beispiel 1Incorporate dispersants. Separately and independently Example 1

hängig hiervon wird der Schwefel durch geeignete 60 Teile Butadien-Acrylnitril-MischpolymerisatDepending on this, the sulfur is obtained by means of a suitable 60 parts of butadiene-acrylonitrile copolymer

Maßnahmen in eine wäßrige Suspension übergeführt, 55 (30 °/₀ Acrylnitrilgehalt) und 40 Teile PolyvinylchloridMeasures converted into an aqueous suspension, 55 (30 ° / ₀ acrylonitrile content) and 40 parts of polyvinyl chloride

beispielsweise durch Vermählen mit Wasser und Netz- (K-Wert 55) werden auf einer Mischwalze bei 150 bisfor example by grinding with water and network (K value 55) are on a mixing roller at 150 to

mitteln in einer Kugelmühle oder durch Ausfällung 160⁰C homogenisiert, wobei das Polyvinylchloridmeans homogenized in a ball mill or by precipitation 160 ⁰ C, whereby the polyvinyl chloride

in wäßriger Phase in Gegenwart von Schutzkolloiden. vorgelierte.in the aqueous phase in the presence of protective colloids. pre-gelled.

Diese wäßrige Schwefelsuspension, beispielsweise so- In diese Mischung wurden bei 6O⁰C auf der WalzeThis aqueous sulfur suspension, for example so- In this mixture were at 6O ⁰ C on the roller

genannter Kolloidschwefel, wird der sonst fertigen 60 eingearbeitet: 35 Teile gefällte Kieselsäure, 5 TeileThe so-called colloidal sulfur is incorporated into the otherwise finished 60: 35 parts of precipitated silica, 5 parts

verstärkten wäßrigen Polymerendispersion, die alle Titandioxyd, 3 Teile gefälltes Aluminiumsilikat, 0 undreinforced aqueous polymer dispersion, all titanium dioxide, 3 parts of precipitated aluminum silicate, 0 and

übrigen Bestandteile enthält, beigemischt, vorteil- 30 Teile Dioctylphthalat, 1,0 Teile Stearinsäure,contains other ingredients, mixed in, advantageously 30 parts of dioctyl phthalate, 1.0 part of stearic acid,

hafterweise erst kurz vor deren Verwendung. Damit Die erhaltene homogene Mischung wurde in einempossibly only shortly before they are used. Thus the obtained homogeneous mixture was in one

wird vermieden, daß der Schwefel auf die Elastomeren Innenmischer unter Einwirkung von Scherkräften beiavoids that the sulfur on the elastomer internal mixer under the action of shear forces

der wäßrigen Dispersion vorzeitig vulkanisierend 65 70 bis 8O⁰C unter Zugabe von 2 Teilen Octadecenyl-the aqueous dispersion vulcanizing prematurely 65 70 to 8O ⁰ C with the addition of 2 parts of octadecenyl

einwirken kann. Auf diese Weise wird die Lager- pentaäthylenglykoläther, 5 Teilen Morpholin, 1,0 Teilcan act. In this way, the stock pentaethylene glycol ether, 5 parts of morpholine, 1.0 part

beständigkeit der Dispersionen, insbesondere bei Triäthanolamin, 3 Teilen Polyammoniumacrylat (trok-resistance of the dispersions, especially with triethanolamine, 3 parts polyammonium acrylate (dry

erhöhter Temperatur, verbessert. ken) als 20°/₀ige wäßrige Quellung weiterverarbeitet.increased temperature, improved. ken) processed ° / ₀ aqueous swelling as twentieth

Dann wurde langsam und in kleinen Portionen Wasser bis zur Phasenumkehr zugegeben und anschließend mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 40 7o eingestellt.Then water was added slowly and in small portions until the phase reversed and then adjusted with water to a solids content of 40 7o.

Die Dispersion hatte folgende Kennzahlen:The dispersion had the following key figures:

Teilchengröße, 95 %
Teilchengröße, 5 %Particle size, 95%
Particle size, 5%

pH-Wert PH value

Viskosität viscosity

bis 1,5 μ
1,5 bis 3 μ
8,8up to 1.5 μ
1.5 to 3 μ
8.8

gemessen mit einem Rotationsviskosimeter bei 20° C und einem Schergefälle von 22 see"¹
2200 cP.measured with a rotary viscometer at 20 ° C and a shear gradient of 22 sec " ¹
2200 cP.

Der fertigen Dispersion wurden folgende Vulkanisiermittel in Form einer wäßrigen Paste zugegeben: 2 Teile Zinkoxyd aktiv, 2 Teile Zinkdiäthyldithiocarbamat und 2 Teile Schwefel.The following vulcanizing agents were added to the finished dispersion in the form of an aqueous paste: 2 parts of zinc oxide active, 2 parts of zinc diethyl dithiocarbamate and 2 parts of sulfur.

Die Anreibung der Vulkanisiermittel wurde durch 48stündiges Vermählen der Substanzen im angegebenen Verhältnis zusammen mit den gleichen Gewichtsteilen Wasser, die 2% eines Netzmittels enthielten, in einer Kugelmühle erhalten. Als Netzmittel können die verschiedensten kapillaraktiven Stoffe eingesetzt werden; vorzugsweise verwendet man jedoch Polyalkylenoxydderivate oder Alkylnaphthalinsulfonate. The grinding of the vulcanizing agents was carried out by grinding the substances in the specified for 48 hours Ratio together with the same parts by weight of water containing 2% of a wetting agent, obtained in a ball mill. A wide variety of capillary-active substances can be used as wetting agents will; however, polyalkylene oxide derivatives or alkylnaphthalene sulfonates are preferably used.

Zur Ermittlung der physikalischen Werte wurden aus den wäßrigen Dispersionen Filme hergestellt, indem man die Dispersionen mit 10% Wasser verdünnte, entschäumte, entlüftete und je 25 cm³ der so behandelten Dispersionen auf einer waagerechten, mit einem umlaufenden Rand versehenen 200 · 200 mm großen Glasplatte gleichmäßig verteilte und 24 Stunden an der Luft trocknete. Die Filme hatten eine gleichmäßige Dicke von durchschnittlich 0,25 mm.To determine the physical values, films were produced from the aqueous dispersions by diluting the dispersions with 10% water, defoaming and deaerating them and placing 25 cm ³ of each of the dispersions treated in this way on a horizontal 200 × 200 mm glass plate with a circumferential edge evenly distributed and allowed to air dry for 24 hours. The films had a uniform thickness averaging 0.25 mm.

ίο Sie wurden anschließend 20 Minuten bei 15O⁰C in Heißluft vulkanisiert.ίο They were then cured for 20 minutes at 15O ⁰ C in hot air.

Um die aus der wäßrigen Dispersion hergestellten Vulkanisate mit solchen Vulkanisaten vergleichen zu können, die aus der gleichen Polymerenmischung, jedoch ohne Dispergierung in Wasser, hergestellt waren, wurden aus einer entsprechenden, praktisch wasserfreien, 30 Teile Dioctylphthalat enthaltenden Polymerenmischung Proben hergestellt und in einer Vulkanisierpresse erhitzt. Die Zerreißfestigkeit undIn order to compare the vulcanizates produced from the aqueous dispersion with such vulcanizates can be made from the same polymer mixture, but without dispersion in water were, were made from a corresponding, practically anhydrous, containing 30 parts of dioctyl phthalate Polymer blend samples prepared and heated in a vulcanizing press. The tensile strength and

ao die Zerreißdehnung der Proben wurden nach DIN 53504, die Weiterreißfestigkeit nach DIN 53507 bestimmt. Die erhaltenen gummitechnischen Werte sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.The elongation at break of the samples was determined in accordance with DIN 53504, and the tear strength in accordance with DIN 53507. The technical rubber values obtained are summarized in Table 1.

Ferner enthält Tabelle 1 Vergleichswerte von solchen über die Dispersion hergestellten Vulkanisaten, bei denen bei sonst gleicher Zusammensetzung das Verhältnis Nitrilkautschuk zu Polyvinylchlorid geändert wurde.Table 1 also contains comparative values for those vulcanizates produced using the dispersion those with otherwise the same composition, the ratio of nitrile rubber to polyvinyl chloride changed became.

Table 1

Nitril
kautschuk
(GewichtsNitrile
rubber
(Weight Polyvinyl
chlorid
(GewichtsPolyvinyl
chloride
(Weight Weichmacher
(GewichtsPlasticizers
(Weight Gefällte
Kieselsäure
(GewichtsFallen
Silica
(Weight Zerreiß
dehnungTear
strain Zerreiß
festigkeitTear
strength Weiterreiß
festigkeitTear on
strength BemerkungenRemarks teile)parts) teile)parts) teile)parts) teile)parts) (⁰Io)( ⁰ Io) (kg/cm²)(kg / cm ² ) (kg/cm)(kg / cm) 6060 4040 00 3535 330330 130130 1313th D, FD, F 6060 4040 3030th 3535 600600 108108 2020th D, FD, F 6060 4040 3030th 3535 405405 113113 1414th M, PM, P 8080 2020th 3030th 3535 650650 7070 1616 D, FD, F 4040 6060 3030th 3535 450450 6060 88th D, FD, F

In der Spalte »Bemerkungen« der Tabellen 1 und 2 bedeuten:In the "Comments" column of Tables 1 and 2:

D: aus der Dispersion hergestellt
F: frei geheiztD: made from the dispersion
F: freely heated

M: aus der trockenen Kautschukmischung hergestellt M: made from the dry rubber compound

P: in der Presse geheizt
L: LatexP: heated in the press
L: latex

Die aus den Dispersionen hergestellten Filme sind vor der Vernetzung heißsiegelfähig, nach der Vernetzung kratzfest, witterungsbeständig und ozonfest, beständig gegen chemische Reinigung sowie gegen kochendes Wasser.The films produced from the dispersions are heat-sealable before crosslinking and after crosslinking scratch-resistant, weather-resistant and ozone-resistant, resistant to chemical cleaning as well as to boiling water.

Zum Vergleich wurde eine Mischung aus Nitrilkautschuklatex, Polyvinylchloridlatex, Weichmacher und einer Füllstoffsuspension hergestellt. Die Gesamtmischung entsprach hinsichtlich ihrer prozentualen Zusammensetzung der oben beschriebenen Dispersion mit 60 Teilen Nitrilkautschuk, 40 Teilen Polyvinylchlorid und 30 Teilen Weichmacher. Die aus dieser Latexmischung hergestellten Filme waren inhomogen, hatten eine sehr schlechte Oberflächenbeschaffenheit und geringe Lösungsmittelbeständigkeit. Die gummitechnischen Werte dieser ebenfalls 20 Minuten bei 150°C vulkanisierten Filme werden mit denen der erfindungsgemäßen Dispersion in Tabelle 2 verglichen.For comparison, a mixture of nitrile rubber latex, polyvinyl chloride latex, plasticizer and a filler suspension prepared. The total mixture was the same in terms of its percentage Composition of the dispersion described above with 60 parts of nitrile rubber, 40 parts of polyvinyl chloride and 30 parts plasticizer. The films made from this latex mixture were inhomogeneous, had very poor surface finish and poor solvent resistance. The rubber technology Values of these films, which have also been vulcanized for 20 minutes at 150 ° C., are identical to those of Dispersion according to the invention in Table 2 compared.

Table 2

Nitril
kautschuk
(Gewichts
teile)Nitrile
rubber
(Weight
parts) Polyvinyl
chlorid
(Gewichts
teile)Polyvinyl
chloride
(Weight
parts) Weichmacher
(Gewichts
teile)Plasticizers
(Weight
parts) Gefällte
Kieselsäure
(Gewichts
teile)Fallen
Silica
(Weight
parts) Zerreiß
dehnung
(°/o)Tear
strain
(° / o) Zerreiß
festigkeit
(kg/cm² Tear
strength
(kg / cm ² Weiterreiß
festigkeit
(kg/cm)Tear on
strength
(kg / cm) BemerkungenRemarks 60
6060
60 40
4040
40 30
3030th
30th 35
3535
35 30
60030th
600 90
10890
108 5
205
20th L₅F
D, FL ₅ F
D, F

Example 2

Unter den im Beispiel 1 angegebenen Versuchsbedingungen wurde eine Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt: 70 Teile Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat (Acrylnitrilgehalt: 40°/₀), 30 Teile Polymethylmethacrylat, 30 Teile Trikresylphosphat, 40 Teile gefällte Kieselsäure, 4 Teile Zinkoxyd, 5 Teile Titandioxyd^ 2 Teile Zinkdiäthyldithiocarbamat, 2 Teile Schwefel, 2 Teile Natrium-tetrapropylbenzolsulfonat, 1,0 Teil Triäthanolamin, 5Teile Morpholin, 3 Teile Ammoniumpolyacrylat (trocken) als 20%ige wäßrige Quellung und mit Wasser auf einen Trockengehalt von 50°/o eingestellt.A dispersion of the following composition was prepared under the experimental conditions given in Example 1: 70 parts of butadiene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content: 40 ° / ₀ ), 30 parts of polymethyl methacrylate, 30 parts of tricresyl phosphate, 40 parts of precipitated silica, 4 parts of zinc oxide, 5 parts of titanium dioxide ^ 2 parts of zinc diethyl dithiocarbamate, 2 parts of sulfur, 2 parts of sodium tetrapropylbenzenesulfonate, 1.0 part of triethanolamine, 5 parts of morpholine, 3 parts of ammonium polyacrylate (dry) as a 20% aqueous swelling and adjusted with water to a dry content of 50%.

Die aus dieser Dispersion hergestellten Prüffilme wurden 20 Minuten bei 150⁰C in Heißluft vulkanisiert. Sie hatten folgende gummitechnischen Werte:The Prüffilme prepared from this dispersion were cured for 20 minutes at 150 ⁰ C in hot air. They had the following technical rubber values:

Zerreißdehnung ...... 500%Elongation at break ...... 500%

Zerreißfestigkeit 74 kg/cm² Tensile strength 74 kg / cm ²

Weiterreißfestigkeit........ 27 kg/cmTear strength ........ 27 kg / cm

:.: B eis pi el 3:.: Example 3

Unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen wurde eine Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt: 60 Teile Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat (Acrylnitrilgehalt 30°/₀), 30 Teile Polyvinylchlorid (K-Wert55),. 10 Teile Styrol-Butadien-Copolymerisat mit hohem Styrolgehalt, 25 Teile Dibutylphthalat, 35 Teile gefällte Kieselsäure, 5 Teile Titandioxyd, 4 Teile Zinkoxyd, 2 Teile Zinkdiäthyldithiocarbamat, 2 Teile Schwefel, 2 Teile Nonylphenyldecaäthylenglykoläther, 1,0.Teil Triäthanolamin, 5 Teile Morpholin, 3 Teile Ammoniumpolyacrylat (trocken) als 20°/₀ige wäßrige Quellung und mit Wasser auf einen Trockengehalt von 50 °/₀ eingestellt.A dispersion of the following composition was prepared under the conditions specified in Example 1: 60 parts of butadiene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content 30 ° / ₀ ), 30 parts of polyvinyl chloride (K value 55). 10 parts of styrene-butadiene copolymer with a high styrene content, 25 parts of dibutyl phthalate, 35 parts of precipitated silica, 5 parts of titanium dioxide, 4 parts of zinc oxide, 2 parts of zinc diethyldithiocarbamate, 2 parts of sulfur, 2 parts of nonylphenyldecaethylene glycol ether, 1.0 part of triethanolamine, 5 parts , 3 parts of ammonium polyacrylate (dry) as a 20 ° / ₀ strength aqueous swelling and adjusted to a dry content of 50 ° / _{0 with water.}

Der Prüffilm zeigte nach 20 Minuten Vulkanisation in Heißluft ,von 15O⁰C. folgende Werte:The probe film showed, after 20 minutes vulcanization in hot air of 15O ⁰ C. The following values:

Zerreißdehnung-.;.:..;, 350%Elongation at break -.;.: ..;, 350%

Zerreißfestigkeit 89 kg/cm^a Tensile strength 89 kg / cm ^a

i . Weiterreißfestigkeit _; ., 10 kg/cmi. Tear propagation resistance _; ., 10 kg / cm

Zusammensetzung hergestellt: 30 Teile Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat (Acrylnitrilgehalt: 28%), 30 Teile Butadien-Styrol-Mischpolymerisat (Styrolgehalt: 25%), 40 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile gefällte Kieselsäure, 5 Teile gefälltes Aluminiumsilikat, 10 Teile Dioctylphthalat, 2 Teile Zinkoxyd, aktiv, 2 Teile Zinkdiäthyldithiocarbamat, 2 Teile Schwefel, 2 Teile Nonylphenyldecaäthylenglykoläther, 1,0 Teil Triäthanolamin, 5 Teile Morpholin, 5 Teile Ammo-ίο niumpolyacrylat (trocken) als 10%ige wäßrige Quellung. . . , Die 20 Minuten bei 150⁰C vulkanisierten Filme hatten folgende gummitechnischen Werte:Composition prepared: 30 parts of butadiene-acrylonitrile copolymer (acrylonitrile content: 28%), 30 parts of butadiene-styrene copolymer (styrene content: 25%), 40 parts of polyvinyl chloride, 35 parts of precipitated silica, 5 parts of precipitated aluminum silicate, 10 parts of dioctyl phthalate, 2 Parts of zinc oxide, active, 2 parts of zinc diethyldithiocarbamate, 2 parts of sulfur, 2 parts of nonylphenyldecaäthylenglykoläther, 1.0 part of triethanolamine, 5 parts of morpholine, 5 parts of ammonium polyacrylate (dry) as a 10% aqueous swelling. . . The 20 minutes at 150 ⁰ C cured films had the following mechanical rubber values:

Zerreißdehnung; 210%Elongation at break; 210%

Zerreißfestigkeit ., 103 kg/cm² :Tensile strength., 103 kg / cm ² :

Die erzielten Filme, sind ozonfest, lösungsmittelbeständig und beständig gegen wiederholte Kochwäsche. ...The films obtained are resistant to ozone and solvents and resistant to repeated hot washes. ...

. .. .

Bei s piel 6In game 6

Auch aus folgenden Bestandteilen ließ sich, wie im Beispiel 1 angegeben,, eine einwandfreie Dispersion herstellen: 70 Teile ,Butadien-Styrol-Mischpolymerisat (Styrolgehalt: 24 %); 20 Teile Naturkautschuk, 10 Teile Hochdruckpolyäthylen, 30 Teile Tonerdegel, 40 Teile gefällte Kieselsäure,'; 5 Teile Zinkoxyd, aktiv, 1,5 Teile Zinkdiäthyldithiocarbamat, 2 Teile Schwefel, 3 Teile Kaliumoleat, 3 Teile Triäthanolamin, 3 Teile Kaliumhydroxyd (fest) als 40%ige wäßrige Lösung, 5 Teile Ammoniumpolyacrylat (trocken) als 20%ige wäßrige Quellung.
Die Dispersion wurde mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 50%' eingestellt.As indicated in Example 1, it was also possible to produce a perfect dispersion from the following components: 70 parts, butadiene-styrene copolymer (styrene content: 24%); 20 parts of natural rubber, 10 parts of high-pressure polyethylene, 30 parts of alumina gel, 40 parts of precipitated silica, '; 5 parts of zinc oxide, active, 1.5 parts of zinc diethyl dithiocarbamate, 2 parts of sulfur, 3 parts of potassium oleate, 3 parts of triethanolamine, 3 parts of potassium hydroxide (solid) as a 40% aqueous solution, 5 parts of ammonium polyacrylate (dry) as a 20% aqueous swelling.
The dispersion was adjusted to a solids content of 50% with water.

Die 20 Minuten bei 100⁰C vulkanisierten Prüffilme hatten folgende gummitechnischen Eigenschaften, die in Tabelle 3 mit denen von reinem Butadien-Styrol· Kautschuklatex verglichen werden. . ;The 20 minutes at 100 ⁰ C vulcanized Prüffilme had the following rubber properties which are compared in Table 3 with those of pure butadiene-styrene rubber latex ·. . ;

... ....

Example4

Es wurde, wie im Beispiel 1 angegeben, eine 50%ige wäßrige Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt: 100 Teile chlorsulfoniertes Polyäthylen, 20 Teile Polyamidharz aus di- und trimerisierten ungesättigten Fettsäuren und Polyaminen, 40 Teile gefällte Kieselsäure, 1,0 Teil Triäthanolamin, 3,0 Teile Salz eines Naphthalinsulfonsäure-Kondensationsproduktes, 6,0 Teile Morpholin, 5,0 Teile Polyacrylamid (trocken) als 10%ige wäßrige Quellung.As indicated in Example 1, a 50% aqueous dispersion of the following composition was prepared: 100 parts of chlorosulfonated polyethylene, 20 parts of di- and trimerized polyamide resin unsaturated fatty acids and polyamines, 40 parts of precipitated silica, 1.0 part of triethanolamine, 3.0 parts Salt of a naphthalenesulfonic acid condensation product, 6.0 parts of morpholine, 5.0 parts of polyacrylamide (dry) as a 10% aqueous swelling.

Der fertigen Dispersion wurden vor der Herstellung der Prüffilme folgende Vulkanisiermittel in Form einer wäßrigen Anreibung zugegeben: 25 Teile Bleioxyd, 1,5 Teile Dipentamethylenthiuramtetrasulfid, 0,5 Teile Tetramethylthiuramdisulfid, 0,2 Teile Mercaptobenzothiazyldisulfid. The following vulcanizing agents were given to the finished dispersion prior to the production of the test films added to an aqueous grind: 25 parts of lead oxide, 1.5 parts of dipentamethylene thiuram tetrasulfide, 0.5 part of tetramethylthiuram disulfide, 0.2 part of mercaptobenzothiazyl disulfide.

Die Filme wurden 20 Minuten bei 150°C geheizt. Sie zeigten folgende Prüfwerte:The films were heated at 150 ° C. for 20 minutes. They showed the following test values:

Zerreißdehnung 500%Elongation at break 500%

Zerreißfestigkeit 87 kg/cm² Tensile strength 87 kg / cm ²

Weiterreißfestigkeit 16 kg/cmTear strength 16 kg / cm

65 Beispiel 565 Example 5

Unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen wurde eine 40%ige wäßrige Dispersion folgenderUnder the conditions given in Example 1, a 40% strength aqueous dispersion was as follows

TabelleTabel 33 Zerreiß
festigkeit
(kg/cm²)Tear
strength
(kg / cm ² ) el 7el 7 Weiterreiß
festigkeit
(kg/cm)'Tear on
strength
(kg / cm) ' Zerreiß
dehnungTear
strain 2424 0,80.8 Butadien-Styrol-
KautschuklatexButadiene styrene
Rubber latex 240240 7070 1010 Dispersion gemäß
Beispiel 6 ....Dispersion according to
Example 6 .... 350350 B eispiB eispi

Es wurde unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen eine 50%ige wäßrige Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt: 60 Teile Polychloropren, 40 Teile Polyvinylacetat, 30 Teile gefällte Kieselsäure, 20 Teile Kaolin, 1 Teil Oleyldecaäthylenglykoläther, 2 Teile Kaliumsalz des Kolophoniums, 5 Teile Morpholin, 5 Teile Ammoniumpolyacrylat (trocken) als 20%ige wäßrige Quellung und mit Wasser auf einen Feststoff gehalt von 50% eingestellt.Under the conditions given in Example 1, a 50% strength aqueous dispersion was obtained as follows Composition made: 60 parts polychloroprene, 40 parts polyvinyl acetate, 30 parts precipitated silica, 20 parts of kaolin, 1 part of oleyldecaethylene glycol ether, 2 parts of the potassium salt of rosin, 5 parts Morpholine, 5 parts of ammonium polyacrylate (dry) as a 20% aqueous swelling and with water set a solids content of 50%.

Vor der Herstellung der Prüffilme wurden der Dispersion folgende Vulkanisiermittel, bezogen auf 100 Teile Polychloropren, in Form einer 50%igen wäßrigen Paste zugesetzt: 8 Teile Zinkoxyd, 0,5 Teile 2-Mercaptoimidazolin.Before the test films were produced, the following vulcanizing agents, based on the dispersion, were added 100 parts of polychloroprene, added in the form of a 50% strength aqueous paste: 8 parts of zinc oxide, 0.5 part 2-mercaptoimidazoline.

009 544/422009 544/422

Die 20 Minuten bei 160°C vulkanisierten Filme hatten folgende gummitechnischen Werte:The films vulcanized at 160 ° C for 20 minutes had the following rubber properties:

. Zerreißdehnung ..·,··· 100%. Elongation at break .. ·, ··· 100%

Zerreißfestigkeit 50 kg/cm² Tensile strength 50 kg / cm ²

Example

70 Teile Butylkautschuk (Gehalt an Isopren 3%) und 30 Teile Polyurethan wurden auf einer Mischwalze bei 100° C homogenisiert. In diese Mischung wurden bei 60°C auf der Walze eingearbeitet: 30 Teile gefällte Kieselsäure, 2 Teile Triäthanolamin und 10 Teile Dioctylphthalat. 70 parts of butyl rubber (isoprene content 3%) and 30 parts of polyurethane were placed on a mixing roll Homogenized at 100 ° C. The following were incorporated into this mixture at 60 ° C. on a roller: 30 parts precipitated Silicic acid, 2 parts of triethanolamine and 10 parts of dioctyl phthalate.

Die erhaltene homogene Mischung wurde in einem Innenmischer unter Einwirkung von Scherkräften bei 70 bis 80° C weiterverarbeitet unter der Zugabe von 2 Teilen Octadecenylpentaäthylenglykoläther, 2 Teilen KOH, 6 Teilen Polyammoniumacrylat (trocken) als 25%ig^e wäßrige Quellung.The homogeneous mixture obtained was further processed under the addition of 2 parts Octadecenylpentaäthylenglykoläther, 2 parts of KOH, in an internal mixer under the action of shear forces at 70 to 80 ° C for 6 polyammonium parts (dry) as a 25% strength aqueous swelling ^e.

Dann wurde langsam und in kleinen Portionen Wasser bis zur Phasenumkehr zugegeben und anschließend mit Wasser auf einen Feststoff gehalt von 50% eingestellt.Then water was added slowly and in small portions until the phase reversed and then adjusted with water to a solids content of 50%.

Aus dieser Dispersion wurden Filme hergestellt, indem man die Dispersion mit 10% Wasser verdünnte, entschäumte, entlüftete und je 25 cm³ auf einer waagerechten, mit einem umlaufenden Rand versehenen 200 -200 mm großen Platte aus Glas gleichmäßig verteilte und 24 Stunden an der Luft trocknete.Films were produced from this dispersion by diluting the dispersion with 10% water, defoaming, venting and distributing 25 cm ³ each on a horizontal 200-200 mm glass plate with a circumferential edge and leaving it in the air for 24 hours dried.

Zerreißfestigkeit 60 kg/cm² Tensile strength 60 kg / cm ²

Zerreißdehnung 400%Elongation at break 400%

B ei s pi el 9Example 9

80 Teile Äthylen-Propylen-Terpolymerisat und 20Teil5 Polyurethan wurden auf einer Mischwalze bei 100° C homogenisiert. In diese Mischung wurden bei 60°C auf einer Walze eingearbeitet: 40 Teile gefällte Kieselsäure, 2 Teile Triäthanolamin, 20 Teile Dioctylphthalat.80 parts of ethylene-propylene terpolymer and 20 parts of polyurethane were on a mixing roller Homogenized at 100 ° C. The following were incorporated into this mixture at 60 ° C. on a roller: 40 parts precipitated Silicic acid, 2 parts of triethanolamine, 20 parts of dioctyl phthalate.

Die erhaltene homogene Mischung wurde in einem Innenmischer unter Einwirkung von Scherkräften bei bis 80° C weiterverarbeitet unter der Zugabe von Teilen Octadecenylpentaäthylenglykoläther, 2 Teilen KOH, 6 Teilen Polyammoniumacrylat (trocken) als 25%iE^e wäßrige Quellung. ..'.:.The homogeneous mixture obtained was further processed in an internal mixer under the action of shear forces at up to 80 ° C. with the addition of parts of octadecenylpentaethylene glycol ether, 2 parts of KOH, 6 parts of polyammonium acrylate (dry) as 25% iE ^e aqueous swelling. .. '.:.

Dann wurde langsam und in kleinen Portionen Wasser bis zur Phasenumkehr zugegeben und anschließend mit Wasser auf einen Feststoff gehalt von 50% ίο eingestellt.Then water was added slowly and in small portions until the phase reversed and then adjusted with water to a solids content of 50% ίο.

Aus dieser Dispersion wurden Filme hergestellt; indem man die Dispersion mit 10 % Wasser verdünnte, entschäumte, entlüftete und je 25 cm³ auf einer, waagerechten, mit einem umlaufenden Rand versehenen 200 · 200 mm großen Platte aus Glas gleichmäßig verteilte und 24 Stunden an der Luft trocknete!Films were made from this dispersion; by diluting the dispersion with 10% water, defoamed, deaerated and per 25 cm ³ on one horizontal, with a peripheral edge provided 200 x 200 mm glass plate uniformly distributed and then dried 24 hours in the air!

Zerreißfestigkeit 65 kg/cm² Tensile strength 65 kg / cm ²

Zerreißdehnung 550%Elongation at break 550%

Claims

Claim:

Further development of the process for the preparation of aqueous dispersions from synthetic Elastomers, optionally mixed with natural rubber, by dispersing a solid elastomer mixture, the fillers, wetting agents, alkaline substances and protective colloids and optionally vulcanizing agents and contains other rubber auxiliaries, in water with the application of shear forces, but without Use of organic solvents, the elastomer mixtures as fillers light-colored reinforcing fillers and, as protective colloids, water-soluble or water-swellable salts of Contain polyacrylic acid or water-soluble or water-swellable polyacrylic acid amides, according to Patent application P 14 94 312.5-44, characterized in that the polymeric starting material a mixture of one or more synthetic elastomers with at least one thermoplastic synthetic resin is used will.